CN107815277B - 一种阻燃电子材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种阻燃电子材料,所述阻燃电子材料包含阻燃树脂组合物,所述阻燃树脂组合物包含含溴阻燃剂、含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂,以及无卤环氧树脂;所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环氧树脂。含溴阻燃剂与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂在阻燃效果上具有协同作用,能够增强阻燃树脂组合物的阻燃性能,因此增强最终得到的阻燃电子材料的阻燃性能,并且使得本发明的阻燃电子材料具有良好的导热性能、适中的硬度、较低的粘度、良好的稳定性以及优异的电性能,是一种具有较大的经济性及环保友好型的电子材料。
Description
技术领域
本发明属于阻燃材料领域,涉及一种阻燃电子材料。
背景技术
以手机、电脑、摄像机、电子游戏机为代表的电子产品、以空调、冰箱、电视影像、音响用品等为代表的家用、办公电器产品以及其他领域使用的各种产品,为了安全,很大部分的产品都要求其具备不同程度的阻燃性能。
为了使产品达到所要求的阻燃性能或等级,传统的技术常常使用向材料体系中添加含卤素的阻燃物质,例如向体系材料中添加如溴化双酚A、溴化双酚A型环氧树脂等含溴量比较高的或含卤素量比较高的有机化学物质,这些含卤素的阻燃物质虽然阻燃性较好,但是其使用量比较大,例如在电子材料的制备中,为了达到较好的阻燃效果,使用含溴的阻燃剂时,要保证阻燃剂与环氧树脂的组合物中溴含量在20%以上,这造成产品中溴元素含量较高,而产品中卤素含量高也会带来一些不利的影响,例如在高温或燃烧时会产生难降解的有害物质如二恶英类有机卤素化学物质污染环境、影响人类及动物健康。
因此,如何降低阻燃剂的使用量又能够保证阻燃效果是本领域亟需解决的问题。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种阻燃电子材料。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
一方面,本发明提供一种阻燃电子材料,所述阻燃电子材料包含阻燃树脂组合物,所述阻燃树脂组合物包含含溴阻燃剂以及无卤环氧树脂,所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环氧树脂,还包含含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂。
在本发明的阻燃树脂组合物中利用含溴阻燃剂配合含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂组成协效阻燃剂,再配合无卤环氧树脂能够使其组合物制备得到的电子材料具有良好的阻燃性,良好的导热性能、适中的硬度、较低的粘度、良好的稳定性以及优异的电性能。
在本发明的阻燃树脂组合物中必需包含含溴阻燃剂,而对于含硫阻燃剂和含磷阻燃剂可以包含其中一种也可以二者都包含在阻燃树脂组合物中,优选地,所述阻燃树脂组合物包含含溴阻燃剂、含硫阻燃剂和含磷阻燃剂以及无卤环氧树脂,所述含溴阻燃剂为含溴的酚类化合物及其环氧树脂。
优选地,所述阻燃树脂组合物中溴元素所占重量百分比含量为10%以下,例如10%、9%、8.5%、8%、7%、7.5%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%、0.3%、0.1%等等,优选1-5%。
优选地,所述阻燃树脂组合物中硫元素所占重量百分比含量为0.2%以上,例如0.2%、0.25%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、1.5%、1.8%、2%等,优选0.2-1%。
优选地,所述阻燃树脂组合物中磷元素所占重量百分比含量为0.2%以上,例如0.2%、0.25%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、1.5%、1.8%、2%、2.5%、3%、4%、5%等,优选0.2-2%。
在本发明限定的溴元素、硫元素以及磷元素含量范围内,含溴阻燃剂与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂相互协调,协同增强树脂组合物的阻燃性能,既能够保证树脂组合物具有较好的阻燃性能,又能够将溴元素含量控制在较低范围,从而降低由于高温产生有害物质的可能,并且在该含量范围内,阻燃树脂组合物制备得到的电子材料的各方面性能可以得到优化,具有良好的导热性能、适中的硬度、较低的粘度、良好的稳定性以及优异的电性能,使电子材料的综合性能得以提高。
传统的含溴阻燃剂在树脂组合物中应用时要保持溴元素含量在20%以上才能起到较好的阻燃效果,以保证电子材料的阻燃性能,本发明通过在含溴阻燃剂的基础上加入少量的含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂组成复合阻燃剂应用于树脂组合物中,可以使得含溴阻燃剂与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂的阻燃效果相互促进,达到协同阻燃的效果,同时减少了含溴阻燃剂的使用量,节约成本,并且能够保证电子材料具有良好的导热性能、适中的硬度、较低的粘度、良好的稳定性以及优异的电性能等。
在本发明中,阻燃树脂组合物中溴元素含量、硫元素含量和磷元素含量是以阻燃树脂组合物的重量为100%计算的。
优选地,所述含溴阻燃剂为溴化酚醛树脂、溴化酚醛环氧树脂、溴化双酚A、溴化双酚A衍生物、溴化双酚A型环氧树脂、四溴双酚S、四溴双酚烯丙醚、三溴苯酚或五溴苯酚中的任意一种或至少两种的组合,优选溴化双酚A、溴化双酚A衍生物或溴化双酚A型环氧树脂。
优选地,所述含硫阻燃剂为对苯二硫酚和/或4,4'-二氨基二苯二硫醚,优选对苯二硫酚。
优选地,所述含磷阻燃剂为DOPO醚化双酚A、DOPO改性环氧树脂、三(2,6-二甲基苯基)膦、四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯、磷酸三苯酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)、磷腈阻燃剂、10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、10-(2,5-二羟基萘基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物或9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物阻燃剂中的任意一种或者至少两种的混合物。
在本发明的阻燃组合物中可以根据需要加入其他阻燃材料。
优选地,所述其他阻燃材料为有机硅阻燃剂、含氯有机阻燃剂、含氮有机阻燃剂或无机阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述含氯有机阻燃剂为四氯邻苯二甲酸二辛酯、氯茵酸酐、氯茵酸或四氯双酚A中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述含氮有机阻燃剂为双氰胺、联二脲或三聚氰胺中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化二锑或硼酸锌中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述无卤环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、邻甲酚酚醛环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、异氰酸酯型环氧树脂或联苯型环氧树脂中的至少任意一种或者至少两种的混合物。
优选地,所述阻燃树脂组合物中所述环氧树脂的质量百分含量为70-90%,例如70%、73%、75%、78%、80%、83%、85%、88%或90%。
作为本发明的优选技术方案,所述阻燃电子材料包含60-80重量份(例如62重量份、64重量份、66重量份、68重量份、70重量份、73重量份、75重量份或78重量份)所述的阻燃树脂组合物、10-20重量份(例如11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份或19重量份)有机硅填料、2-5重量份(例如2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份或4.5重量份)固化剂、0.5-2重量份(例如0.8重量份、1重量份、1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份或2重量份)固化促进剂、2-6重量份(例如2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份或5.5重量份)稀释剂和1-3重量份(例如1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份、2重量份、2.3重量份、2.5重量份或2.8重量份)消泡剂。
优选地,所述有机硅填料为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷和/或缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
优选地,所述固化剂为4,4-二氨基二苯醚、4,4-二氨基二苯砜、甲基四氢邻苯二甲酸酐或甲基六氢邻苯二甲酸酐中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述固化促进剂为2-甲基咪唑、间苯二酚、二甲基苄胺或2-乙基-4-甲基咪唑中的任意一种或至少两种的组合。
优选地,所述稀释剂为1,4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚或1,6-己二醇二缩水甘油醚中的任意一种或至少两种的组合。
本发明所述的阻燃电子材料的制备方法为将所述阻燃电子材料的原料混合,根据现有技已知的方法制备得到阻燃电子材料,例如利用阻燃树脂组合物制备灌封胶,可以根据本领域技术人员熟知的灌封胶的制备方法由阻燃树脂组合物以及其他原料制备得到灌封胶,制备得到的灌封胶阻燃性能好,表干时间短、粘度低,导热性以及稳定性良好。
相对于现有技术,本发明具有如下有益效果:
本发明的阻燃电子材料中含有的阻燃树脂组合物中的含溴阻燃剂与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂在阻燃效果上具有协同作用,能够增强阻燃树脂组合物的阻燃性能,因此增强最终得到的阻燃电子材料的阻燃性能,并且使得本发明的阻燃电子材料具有良好的导热性能、适中的硬度、较低的粘度、良好的稳定性以及优异的电性能,是一种具有较大的经济性及环保友好型的电子材料。本发明制备得到的灌封胶80℃表干时间为9-12min,粘度为2500-3500mPa·s,导热系数为1.19-1.36w/m·K,硬度为40-45A,稳定性良好,阻燃性能够达到V-0级。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5%的溴化双酚A型环氧树脂26.4g和硫含量为45%的对苯二硫酚1.42g混合后,得到溴含量为10%、硫含量为0.5%的阻燃树脂混合物,由该阻燃树脂组合物70重量份,与15重量份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、2重量份4,4-二氨基二苯醚,1重量份2-甲基咪唑、3重量份1,4-丁二醇二缩水甘油醚和2重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶A,灌封胶A的性能测试结果如表1所示。
实施例2
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入酚羟基当量为272g/eq、溴含量为58.5%的溴化双酚A20.8g和硫含量为45%的对苯二硫酚0.68g混合后,得到溴含量为10%、硫含量为0.25%的树脂混合物,由60重量份该阻燃树脂组合物,与20重量份缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、5重量份4,4-二氨基二苯砜,1.5重量份2-甲基咪唑、4重量份乙二醇二缩水甘油醚和2重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶B,灌封胶B的性能测试结果如表1所示。
实施例3
取环氧当量为200g/eq的邻甲酚醛环氧树脂100g,加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5%的溴化双酚A型环氧树脂11.9g和硫含量为14.8%的4,4'-二氨基二苯二硫醚2.1g,得到溴含量为5%、硫含量为0.25%的树脂组合物,由80重量份该阻燃树脂组合物,与10重量份缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、2重量份六氢邻苯二甲酸酐,2重量份2-乙基-4-甲基咪唑、6重量份1,6-己二醇二缩水甘油醚和3重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶C,灌封胶C的性能测试结果如表1所示。
实施例4
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5%的溴化双酚A型环氧树脂31.0g和磷含量为9.0%的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯14g混合后,得到溴含量为10%、磷含量为1.0%的阻燃树脂混合物,由75重量份该阻燃树脂组合物,与13重量份缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、4重量份六氢邻苯二甲酸酐,0.5重量份2-乙基-4-甲基咪唑、2重量份1,6-己二醇二缩水甘油醚和1重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶D,灌封胶D的性能测试结果如表1所示。
实施例5
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入酚羟基当量为272g/eq、溴含量为58.5%的溴化双酚A 25.5g和酚羟基当量为300.0g/eq,磷含量为10.0%的DOPO醚化双酚A23.0g混合后,得到溴含量为10%、磷含量为1.5%的阻燃树脂混合物,由65重量份该阻燃树脂组合物,与18重量份缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3重量份六氢邻苯二甲酸酐,0.8重量份2-乙基-4-甲基咪唑、3重量份1,6-己二醇二缩水甘油醚和2重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶E,灌封胶E的性能测试结果如表1所示。
实施例6
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5%的溴化双酚A型环氧树脂44.8g和磷含量为3.0%,环氧当量为300g/eq的通用型DOPO改性环氧树脂72.5g混合后,得到溴含量为10%、磷含量含量为1.0%的阻燃树脂混合物,由75重量份该阻燃树脂组合物,与10重量份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、2重量份六氢邻苯二甲酸酐,1重量份2-乙基-4-甲基咪唑、3重量份乙二醇二缩水甘油醚和2重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶F,灌封胶F的性能测试结果如表1所示。
实施例7
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入酚羟基当量为272g/eq、溴含量为58.5%的溴化双酚A 9.3g和酚羟基当量为300.0g/eq,磷含量为10.0%的DOPO醚化双酚A5.7g混合后,得到溴含量为5%、磷含量为0.5%的阻燃树脂混合物,由70重量份该阻燃树脂组合物,与10重量份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、5重量份4,4-二氨基二苯砜,2重量份2-乙基-4-甲基咪唑、2重量份乙二醇二缩水甘油醚和1重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶G,灌封胶G的性能测试结果如表1所示。
实施例8
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5%的溴化双酚A型环氧树脂13.2g和硫含量为45%的对苯二硫酚1.43g以及磷含量为10.0%的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯14.8g混合后,得到溴含量为5%、硫含量为0.5%、磷含量为1.0%的阻燃树脂混合物,由80重量份该阻燃树脂组合物,与15重量份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、5重量份甲基四氢邻苯二甲酸酐,0.5重量份2-乙基-4-甲基咪唑、5重量份乙二醇二缩水甘油醚和2.5重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶H,灌封胶H的性能测试结果如表1所示。
实施例9
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入酚羟基当量为272g/eq、溴含量为58.5%的溴化双酚A 11.2g和硫含量为45%的对苯二硫酚0.6g以及酚羟基当量为300.0g/eq,磷含量为10.0%的DOPO醚化双酚A19.8g混合后,得到溴含量为5%、硫含量为0.2%、磷含量为1.5%的阻燃树脂混合物,由75重量份该阻燃树脂组合物,与20重量份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3重量份六氢邻苯二甲酸酐,1.5重量份2-乙基-4-甲基咪唑、5重量份乙二醇二缩水甘油醚和3重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶I,灌封胶I的性能测试结果如表1所示。
实施例10
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5%的溴化双酚A型环氧树脂7.6g和硫含量为14.8%的4,4'-二氨基二苯二硫醚8.4g以及磷含量为3.0%,环氧当量为300g/eq的通用型DOPO改性环氧树脂8.3g混合后,得到溴含量为3%、硫含量为1%、磷含量含量为0.2%的阻燃树脂混合物,由60重量份该阻燃树脂组合物,与20重量份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、2重量份六氢邻苯二甲酸酐,0.5重量份2-乙基-4-甲基咪唑、2重量份乙二醇二缩水甘油醚和1重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶J,灌封胶J的性能测试结果如表1所示。
实施例11
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入酚羟基当量为272g/eq、溴含量为58.5%的溴化双酚A1.9g和硫含量为45%的对苯二硫酚1.2g以及酚羟基当量为300.0g/eq,磷含量为10.0%的DOPO醚化双酚A8.9g混合后,得到溴含量为1%、硫含量为0.5%、磷含量为0.8%的阻燃树脂混合物,由75重量份该阻燃树脂组合物,与18重量份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、5重量份六氢邻苯二甲酸酐,1.8重量份2-乙基-4-甲基咪唑、4.5重量份乙二醇二缩水甘油醚和1.5重量份消泡剂airex940按照本领域公知的方法制备得到灌封胶K,灌封胶K的性能测试结果如表2所示。
比较例1
取溴含量为20%、环氧当量为420g/eq的市场流通标准溴化双酚A型环氧树脂100g(固体计算),利用其代替实施例1中的阻燃树脂组合物,其余灌封胶原料成分用量与实施例1相同,制备得到灌封胶L,性能测试结果如表2所示。
比较例2
取溴含量为20%、环氧当量为420g/eq的市场流通标准溴化双酚A型环氧树脂16.7g(固体计算)和环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂50g混合后,得到溴含量为5%的环氧树脂组合物,利用其代替实施例1中的阻燃树脂组合物,其余灌封胶原料成分用量与实施例1相同,制备得到灌封胶M,性能测试结果如表2所示。
比较例3
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5%的溴化双酚A型环氧树脂27.6g,混合后,得到溴含量为10.5%的阻燃树脂混合物,利用其代替实施例1中的阻燃树脂组合物,其余灌封胶原料成分用量与实施例1相同,制备得到灌封胶N,性能测试结果如表2所示。
比较例4
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入硫含量为45%的对苯二硫酚30.4g混合后,得到硫含量为10.5%的阻燃树脂混合物,利用其代替实施例1中的阻燃树脂组合物,其余灌封胶原料成分用量与实施例1相同,制备得到灌封胶O,性能测试结果如表2所示。
比较例5
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5%的溴化双酚A型环氧树脂29.3g,混合后,得到溴含量为11%的阻燃树脂混合物,利用其代替实施例4中的阻燃树脂组合物,其余灌封胶原料成分用量与实施例4相同,制备得到灌封胶P,性能测试结果如表2所示。
比较例6
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入酚羟基当量为300.0g/eq、磷含量为10.0%的DOPO醚化双酚A122g混合后,得到磷含量为5.5%的阻燃树脂混合物,利用其代替实施例7中的阻燃树脂组合物,其余灌封胶原料成分用量与实施例7相同,制备得到灌封胶Q,性能测试结果如表2所示。
比较例7
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入硫含量为45%的对苯二硫酚15.7g以及磷含量为10.0%的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯12.8g混合后,得到硫含量为5.5%、磷含量为1.0%的阻燃树脂混合物,利用其代替实施例8中的阻燃树脂组合物,其余灌封胶原料成分用量与实施例8相同,制备得到灌封胶R,性能测试结果如表2所示。
比较例8
取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入硫含量为45%的对苯二硫酚2.86g以及磷含量为10.0%的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯154.5g混合后,得到硫含量为0.5%、磷含量为6%的阻燃树脂混合物,利用其代替实施例8中的阻燃树脂组合物,其余灌封胶原料成分用量与实施例8相同,制备得到灌封胶S,性能测试结果如表2所示。
表1
表2
由表1和表2的测试结果可以看出,本发明制备得到的灌封胶80℃表干时间为9-12min,粘度为2500-3500mPa·s,导热系数为1.19-1.36w/m·K,硬度为40-45A,稳定性良好,阻燃性能够达到V-0级。
当利用溴含量为20%、环氧当量为420g/eq的市场流通标准溴化双酚A型环氧树脂,而不加入含硫阻燃剂时(比较例1),虽然将溴含量提高至20%,其制备得到的灌封胶L虽然也具有V-0级别的阻燃性能,但是该灌封胶的表干时间长,不稳定,粘度变高,导热系数低,导热性能差,硬度加大;而当采用溴含量为20%、环氧当量为420g/eq的市场流通标准溴化双酚A型环氧树脂作为阻燃剂,不使用含硫阻燃剂,同样如实施例1一样与环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂混合后保持其溴含量在环氧树脂组合物中的含量为10%时(比较例2),其制备得到的灌封胶M的阻燃性能大大降低,并且其粘度很高,稳定性变差,导热系数低,硬度大。与实施例1相比,当不使用含硫阻燃剂,而提高含溴阻燃剂的量以使得溴元素含量等于实施例1中溴和硫元素含量之和时(比较例3),制备得到的灌封胶N在阻燃性以及其他性能上均比较差,同样当不使用含溴阻燃剂,而提高含硫阻燃剂的量以使得硫元素含量等于实施例1中溴和硫元素含量之和时(比较例4),制备得到的灌封胶O在阻燃性以及其他性能上也表现不佳,因此说明在本发明中含溴阻燃剂与含硫阻燃剂在阻燃性能上具有协同作用,并且组合物中很少量的硫元素就可以与含溴的酚类化合物及其环氧树脂配合大幅度提高制备得到的灌封胶的阻燃性能,本发明应用含溴的酚类化合物及其环氧树脂作为含溴阻燃剂,配合含硫阻燃剂以及无卤环氧树脂,使得制备的灌封胶具有良好的综合性能。
与实施例4相比,当不使用含磷阻燃剂,而提高含溴阻燃剂的量以使得溴元素含量等于实施例4中溴和磷元素含量之和时(比较例5),制备得到的灌封胶在阻燃性以及其他性能上均比较差;与实施例7相比,当不使用含溴阻燃剂,而提高含磷阻燃剂的量以使得磷元素含量等于实施例7中溴和磷元素含量之和时(比较例6),制备得到的灌封胶在阻燃性以及其他性能上也表现不佳,因此说明在本发明中含溴阻燃剂与含磷阻燃剂在阻燃性能上具有协同作用,并且本发明应用含溴的酚类化合物及其环氧树脂作为含溴阻燃剂,配合含磷阻燃剂以及无卤环氧树脂,使得制备的灌封胶具有良好的综合性能。
与实施例8相比,当不使用含溴阻燃剂时,即使提高组合物中硫元素含量使其等于实施例8中硫元素与溴元素含量之和(比较例7)或提高组合物中磷元素的含量使其等于实施例8中磷元素与溴元素含量之和(比较例8),所得灌封胶的阻燃性能差,其他性能例如导热性能、稳定性等均比较差。
因此,在本发明中含溴阻燃剂可与含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂组成协同阻燃剂,本发明应用含溴的酚类化合物及其环氧树脂作为含溴阻燃剂,配合含硫阻燃剂和/或含磷阻燃剂以及无卤环氧树脂,使得制备的灌封胶具有良好的综合性能,本发明在降低溴元素含量的同时能够保持灌封胶具有良好阻燃性能以及适中的硬度,较低的粘度,良好的导热而性能,并且稳定性良好。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的阻燃电子材料,但本发明并不局限于上述实施例,即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (1)
1.一种80℃表干时间为9min的阻燃电子灌封胶材料,其特征在于,所述阻燃电子灌封胶材料的制备方法为:取环氧当量为186g/eq的液态双酚A型环氧树脂100g,加入环氧当量为400g/eq、溴含量为48.5%的溴化双酚A型环氧树脂13.2g、硫含量为45%的对苯二硫酚1.43g以及磷含量为10.0%的四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯14.8g,混合后得到溴含量为5%、硫含量为0.5%、磷含量为1.0%的阻燃树脂混合物;由80重量份所述阻燃树脂组合物,与15重量份N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、5重量份甲基四氢邻苯二甲酸酐,0.5重量份2-乙基-4-甲基咪唑、5重量份乙二醇二缩水甘油醚和2.5重量份消泡剂airex940通过混合的方法制备得到。
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