CN107815118A - 一种低热值阻燃热塑性弹性体组合物 - Google Patents

一种低热值阻燃热塑性弹性体组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN107815118A
CN107815118A CN201711083636.7A CN201711083636A CN107815118A CN 107815118 A CN107815118 A CN 107815118A CN 201711083636 A CN201711083636 A CN 201711083636A CN 107815118 A CN107815118 A CN 107815118A
Authority
CN
China
Prior art keywords
low heat
heat value
elastomer composition
flame retarding
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711083636.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107815118B (zh
Inventor
翟道兴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Ruiqi Plastic Industry Co.,Ltd.
Original Assignee
Yuyao Shun Di Plastic Mold Factory
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yuyao Shun Di Plastic Mold Factory filed Critical Yuyao Shun Di Plastic Mold Factory
Priority to CN201711083636.7A priority Critical patent/CN107815118B/zh
Publication of CN107815118A publication Critical patent/CN107815118A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107815118B publication Critical patent/CN107815118B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • C08K2003/387—Borates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明属于阻燃材料技术领域，目的在于提供一种低热值阻燃弹性体组合物。本发明运用多组分协效阻燃、弹性体增塑助流、无机粉体活化、多组分挤出混配等技术手段，将阻燃无机物等组分均匀分散于高增塑的弹性体连续相中。组合物各组分在高速混合和熔融混合作用下实现组分粉体的活化、助流、分散，塑形。制得弹性体组合物具有极其优异的阻燃性能和抗冲击性能，热熔流动性好，具有极高的性价比。弹性体组合物呈规整颗粒状，颗粒间无粘连，有利于加工过程中的输送。

Description

一种低热值阻燃热塑性弹性体组合物
技术领域
本发明属于阻燃材料技术领域，涉及一种低热值阻燃弹性体组合物。
背景技术
热塑性弹性体材料是常温下具有橡胶的弹性，高温下具有可塑化成型的一类弹性体，可以直接模塑制备软胶制件、缓冲制件或减震制件，也可以与其它塑料材料共混或复合改善塑料制品的韧性和抗冲击性能。一般热塑性弹性体均为易燃物，火灾发生时可大量放热，并伴有烟气和毒气产生。现有技术采用卤系、磷氮系阻燃剂阻燃弹性体，其阻燃效果良好，但火灾发生时仍然放热显著，并产生大量烟气和毒气。当采用碱金属氢氧化物阻燃剂，往往力学性能和加工性均不理想。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低热值阻燃弹性体组合物。本发明运用多组分协效阻燃、弹性体增塑助流、无机粉体活化、多组分挤出混配等技术手段，将阻燃无机物等组分均匀分散于高增塑的弹性体连续相中。组合物各组分在高速混合和熔融混合作用下实现组分粉体的活化、助流、分散，塑形。制得弹性体组合物具有极其优异的阻燃性能和抗冲击性能，热熔流动性好，具有极高的性价比。弹性体组合物呈规整颗粒状，颗粒间无粘连，有利于加工过程中的输送。
为实现上述目的，本发明通过以下技术方案来实现。
一种低热值阻燃弹性体组合物，其特征在于，其组分包括水合镁铝氧化物60～80份、苯基硅油10～20份、弹性体塑形剂5～10份、相容剂2～5份、硅烷偶联剂溶液1～2份、抑烟剂1～2份、抗滴落剂0.2～0.5份。
所述水合镁铝氧化物为氢氧化镁、氢氧化铝的混合物，其质量比为3∶1，粒径为1000目。
所述的苯基硅油，其特征是闪点大于350℃。
所述的弹性体塑形剂为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)或氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)中的一种，共聚物嵌段比(PS∶PB)为0.4∶0.6。
所述的相容剂为SBS-MAH或SEBS-MAH，其马来酸酐接枝率为0.8％～1.2％。
所述的偶联剂溶液为硅烷偶联剂KH550乙醇溶液，其浓度为10％。
所述的抑烟剂为水合硼酸锌，优选3.5水硼酸锌。
所述的抗滴落剂为聚四氟乙烯粉，其粒径为60～80目。
制造方法包含以下步骤：
步骤一、将水合镁铝氧化物、抑烟剂和硅烷偶联剂溶液加入高速混合机混合20±2min，混合温度100～120℃，混合速度1300r/min。出料，冷却至室温，得到活化粉体；
步骤二、将弹性体塑形剂、相容剂、苯基硅油加入高速混合机60～80℃下混合15±2min，混合速度650r/min，加入活化粉体、抗滴落剂继续混合5±1min，混合速度1300r/min，出料，得到预混物；
步骤三、将预混物在同向双螺杆挤出机中熔融挤出，风冷热切粒，制得低热值阻燃弹性体组合物。
所述同向双螺杆挤出机长径比48，分12段加热，其中第1、2段温度为室温～60℃，第3至5段温度为120～180℃，第6至9段温度为180～190℃，第10至12段温度为185～190℃。
本发明具有以下有益效果：
本发明的目的在于提供一种低热值阻燃弹性体组合物。
与现有技术相比，本发明的优势在于弹性体组合物的阻燃效率高，加工流动性好，制造成本低，产品燃烧热值低，受热分解烟密度小，有害气体少。
具体实施方式
下面结合各实施例详细描述本发明。
实施例1
本实施例的低热值阻燃弹性体组合物组分包括水合镁铝氧化物60份、苯基硅油10份、SBS 5份、SBS-MAH 5份、偶联剂溶液2份、3.5水硼酸锌2份、聚四氟乙烯粉0.5份。
制造方法包含以下步骤：
步骤一、将水合镁铝氧化物、3.5水硼酸锌和硅烷偶联剂溶液加入高速混合机混合20±2min，混合温度100～120℃，混合速度1300r/min。出料，冷却至室温，得到活化粉体；
步骤二、将SBS、SES-MAH、苯基硅油加入高速混合机60～80℃下混合15±2min，混合速度650r/min，加入活化粉体、聚四氟乙烯粉继续混合5±1min，混合速度1300r/min，出料，得到预混物；
步骤三、将预混物在同向双螺杆挤出机中熔融挤出，风冷热切粒，制得低热值阻燃弹性体组合物。
所述同向双螺杆挤出机长径比48，分12段加热，其中第1、2段温度为室温～60℃，第3至5段温度为120～180℃，第6至9段温度为180～190℃，第10至12段温度为185～190℃。
实施例2
本实施例的低热值阻燃弹性体组合物组分包括水合镁铝氧化物70份、苯基硅油15份、SBS 10份、SEBS-MAH 2份、偶联剂溶液1份、3.5水硼酸锌1份、聚四氟乙烯粉0.2份。
制造方法同实施例1。
实施例3
本实施例的低热值阻燃弹性体组合物组分包括水合镁铝氧化物80份、苯基硅油20份、SEBS 8份、SEBS-MAH 3份、偶联剂溶液1.5份、3.5水硼酸锌2份、聚四氟乙烯粉0.5份、
制造方法同实施例1。
实施例4
本实施例的低热值阻燃弹性体组合物组分包括水合镁铝氧化物70份、苯基硅油20份、SEBS 10份、SBS-MAH 3份、偶联剂溶液1.5份、3.5水硼酸锌2份、聚四氟乙烯粉0.5份。
制造方法同实施例1。
实施例5
本实施例的低热值阻燃弹性体组合物组分包括水合镁铝氧化物70份、苯基硅油15份、SEBS 10份、SBS-MAH 5份、偶联剂溶液2份、3.5水硼酸锌2份、聚四氟乙烯粉0.3份。
制造方法同实施例1。
实施例6
本实施例的低热值阻燃弹性体组合物组分包括水合镁铝氧化物70份、苯基硅油20份、SEBS 5份、SBS-MAH 5份、偶联剂溶液2份、3.5水硼酸锌2份、聚四氟乙烯粉0.3份。
制造方法同实施例1。
实施例7
本实施例的低热值阻燃弹性体组合物组分包括水合镁铝氧化物60份、苯基硅油20份、SEBS 5份，SBS-MAH 5份、偶联剂溶液2份、3.5水硼酸锌2份、聚四氟乙烯粉0.3份。
制造方法同实施例1。
实施例8
本实施例的低热值阻燃弹性体组合物组分包括水合镁铝氧化物70份、苯基硅油20份、SEBS 10份、SBS-MAH 5份、偶联剂溶液2份、3.5水硼酸锌2份、聚四氟乙烯粉0.3份。
制造方法同实施例1。
对比例1
本对比例的弹性体组合物组分包括水合镁铝氧化物70份、苯基硅油20份、SEBS 10份、SBS-MAH 5份、3.5水硼酸锌2份、聚四氟乙烯粉0.3份。
制造方法包含以下步骤：
步骤一、将水合镁铝氧化物、3.5水硼酸锌加入高速混合机混合20±2min，混合温度100～120℃，混合速度1300r/min。出料，冷却至室温，得到混合粉体；
步骤二、将SBS、SES-MAH、苯基硅油加入高速混合机60～80℃下混合15±2min，混合速度650r/min，加入混合粉体、聚四氟乙烯粉继续混合5±1min，混合速度1300r/min，出料，得到预混物；
步骤三、将预混物在同向双螺杆挤出机中熔融挤出，风冷热切粒，制得低热值阻燃弹性体组合物。
所述同向双螺杆挤出机长径比48，分12段加热，其中第1、2段温度为室温～60℃，第3至5段温度为120～180℃，第6至9段温度为180～190℃，第10至12段温度为185～190℃。
本对比例与实施例最大的不同是组分中没有偶联剂溶液，其对产品性能的不利影响是拉伸性能降低。
对比例2
本对比例的弹性体组合物组分包括水合镁铝氧化物70份、苯基硅油20份、SEBS 10份、SBS-MAH 5份、偶联剂溶液2份、3.5水硼酸锌2份。
制造方法包含以下步骤：
步骤一、将水合镁铝氧化物、3.5水硼酸锌加入高速混合机混合20±2min，混合温度100～120℃，混合速度1300r/min。出料，冷却至室温，得到活化粉体；
步骤二、将SBS、SES-MAH、苯基硅油加入高速混合机60～80℃下混合15±2min，混合速度650r/min，加入活化粉体继续混合5±1min，混合速度1300r/min，出料，得到预混物；
步骤三、将预混物在同向双螺杆挤出机中熔融挤出，风冷热切粒，制得低热值阻燃弹性体组合物。
所述同向双螺杆挤出机长径比48，分12段加热，其中第1、2段温度为室温～60℃，第3至5段温度为120～180℃，第6至9段温度为180～190℃，第10至12段温度为185～190℃。
本对比例与实施例最大的不同是组分中没有聚四氟乙烯粉，其对产品的不利影响是阻燃效果降低。
各实施例与对比例得到的热塑性弹性体性能见下表。
上述实施例的性能表明，本发明的低热值阻燃热塑性弹性体组合物具有高氧指、低烟、低热值的阻燃特性，同时还具备较好的机械性能和熔体加工性，可满足建筑、交通、电力等行业对阻燃材料的使用要求。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，例如根据需要增加抗老化、染色等功能，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种低热值阻燃弹性体组合物，其特征在于，其组分包括水合镁铝氧化物60～80份、苯基硅油10～20份、弹性体塑形剂5～10份、相容剂2～5份、硅烷偶联剂溶液1～2份、抑烟剂1～2份、抗滴落剂0.2～0.5份。
2.一种低热值阻燃弹性体组合物，其特征在于，所述水合镁铝氧化物为氢氧化镁、氢氧化铝的混合物，其质量比为3∶1，粒径为1000目。
3.一种低热值阻燃弹性体组合物，其特征在于，所述的苯基硅油闪点大于350℃。
4.一种低热值阻燃弹性体组合物，其特征在于，所述的弹性体塑形剂为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)或氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)中的一种，共聚物嵌段比(PS∶PB)为0.4∶0.6。
5.一种低热值阻燃弹性体组合物，其特征在于，所述的相容剂为SBS-MAH或SEBS-MAH，其马来酸酐接枝率为0.8％～1.2％。
6.一种低热值阻燃弹性体组合物，其特征在于，所述的偶联剂溶液为硅烷偶联剂KH550乙醇溶液，其浓度为10％。
7.一种低热值阻燃弹性体组合物，其特征在于，所述的抑烟剂为水合硼酸锌，优选3.5水硼酸锌。
8.一种低热值阻燃弹性体组合物，其特征在于，所述的抗滴落剂为聚四氟乙烯粉，其粒径为60～80目。
9.一种低热值阻燃弹性体组合物，其特征在于，其制造方法包含以下步骤：
步骤一、将水合镁铝氧化物、抑烟剂和硅烷偶联剂溶液加入高速混合机混合20±2min，混合温度100～120℃，混合速度1300r/min。出料，冷却至室温，得到活化粉体；
步骤二、将弹性体塑形剂、相容剂、苯基硅油加入高速混合机60～80℃下混合15±2min，混合速度650r/min，加入活化粉体、抗滴落剂继续混合5±1min，混合速度1300r/min，出料，得到预混物；
步骤三、将预混物在同向双螺杆挤出机中熔融挤出，风冷热切粒，制得低热值阻燃弹性体组合物。
10.一种低热值阻燃弹性体组合物，其特征在于，所述同向双螺杆挤出机长径比48，分12段加热，其中第1、2段温度为室温～60℃，第3至5段温度为120～180℃，第6至9段温度为180～190℃，第10至12段温度为185～190℃。
CN201711083636.7A 2017-10-30 2017-10-30 一种低热值阻燃热塑性弹性体组合物 Active CN107815118B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711083636.7A CN107815118B (zh) 2017-10-30 2017-10-30 一种低热值阻燃热塑性弹性体组合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711083636.7A CN107815118B (zh) 2017-10-30 2017-10-30 一种低热值阻燃热塑性弹性体组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107815118A true CN107815118A (zh) 2018-03-20
CN107815118B CN107815118B (zh) 2021-07-02

Family

ID=61604867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711083636.7A Active CN107815118B (zh) 2017-10-30 2017-10-30 一种低热值阻燃热塑性弹性体组合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107815118B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101440190A (zh) * 2007-11-22 2009-05-27 比亚迪股份有限公司 一种阻燃树脂组合物
WO2009101930A1 (ja) * 2008-02-12 2009-08-20 Teijin Techno Products Limited 難燃性樹脂組成物、難燃性繊維、難燃性布帛および耐熱性防護服
CN101982497A (zh) * 2010-10-22 2011-03-02 西北师范大学 一种阻燃abs复合材料
CN102321450A (zh) * 2011-08-23 2012-01-18 杭州之江有机硅化工有限公司 一种太阳能光伏组件有机硅密封胶材料及其制备方法
CN102352102A (zh) * 2011-06-14 2012-02-15 深圳市亚塑科技有限公司 阻燃材料及其制备方法
CN103045158A (zh) * 2013-01-23 2013-04-17 北京海斯迪克新材料有限公司 一种无卤高阻燃性加成型导热硅橡胶胶粘剂
DE112005003234B4 (de) * 2004-12-22 2014-06-18 The Furukawa Electric Co., Ltd. Flammhemmende Harz-Zusammensetzung und geformter Artikel unter Verwendung derselben

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE112005003234B4 (de) * 2004-12-22 2014-06-18 The Furukawa Electric Co., Ltd. Flammhemmende Harz-Zusammensetzung und geformter Artikel unter Verwendung derselben
CN101440190A (zh) * 2007-11-22 2009-05-27 比亚迪股份有限公司 一种阻燃树脂组合物
WO2009101930A1 (ja) * 2008-02-12 2009-08-20 Teijin Techno Products Limited 難燃性樹脂組成物、難燃性繊維、難燃性布帛および耐熱性防護服
CN101982497A (zh) * 2010-10-22 2011-03-02 西北师范大学 一种阻燃abs复合材料
CN102352102A (zh) * 2011-06-14 2012-02-15 深圳市亚塑科技有限公司 阻燃材料及其制备方法
CN102321450A (zh) * 2011-08-23 2012-01-18 杭州之江有机硅化工有限公司 一种太阳能光伏组件有机硅密封胶材料及其制备方法
CN103045158A (zh) * 2013-01-23 2013-04-17 北京海斯迪克新材料有限公司 一种无卤高阻燃性加成型导热硅橡胶胶粘剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN107815118B (zh) 2021-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112250935B (zh) 一种高阻燃等级低烟无卤材料及其制备方法和应用
CN111234361A (zh) 一种热塑性无卤低烟阻燃聚烯烃电缆护套料及其制备方法
CN103571116B (zh) 一种电缆用低烟无卤阻燃耐老化电缆料
CN100374497C (zh) 一种低烟无卤膨胀阻燃热塑性弹性体电线料及其制备方法
CN107841032A (zh) 用于无卤低烟阻燃电缆材料的制备方法
CN106633420A (zh) 一种无卤阻燃热塑性动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯组合物及其制备方法
CN105348646B (zh) 一种改性聚丙烯基低烟无卤电缆料及制备方法
CN105504482B (zh) 一种无卤阻燃线性低密度聚乙烯材料
CN113480795A (zh) 一种低烟无卤阻燃聚乙烯护套料及其制备方法
CN103724810A (zh) 一种聚丙烯电缆护套管
CN104744874A (zh) 高耐热低烟阻燃abs材料及其制备方法
CN104086943A (zh) 一种具有优异表面的高光泽高黑度阻燃abs树脂及其制备方法
CN109651749A (zh) 耐低温冲击耐开裂阻燃聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN109836650A (zh) 高性能阻燃型聚乙烯护套料
CN109627568A (zh) 聚烯烃电缆护套料及其制备方法
CN104693793B (zh) 一种阻燃增强尼龙复合材料及其制备方法
CN105131576A (zh) 一种无卤阻燃环保移动电源用柔软型线缆护套料及其制备方法
CN109679348B (zh) 一种阻燃硅橡胶及其连续化生产工艺和连续化生产系统
CN103788614A (zh) 一种无卤阻燃超韧型聚碳酸酯材料
CN107815118A (zh) 一种低热值阻燃热塑性弹性体组合物
CN111073129B (zh) 一种电缆、无卤阻燃高分子材料及其制备方法
CN107955255A (zh) 耐油型硅烷交联聚烯烃电缆料
CN105602071A (zh) 耐高温辐照无卤阻燃汽车线料及其制备方法
CN104558746A (zh) 一种阻燃抗静电聚乙烯组合物及其制备方法
CN109836657A (zh) 硅烷交联聚乙烯电缆料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20211215

Address after: 201600 east of floor 1, building 7, No. 58, Hulu Road, Xinbang Industrial Park, Songjiang District, Shanghai

Patentee after: Shanghai Ruiqi Plastic Industry Co.,Ltd.

Address before: 315400 No.261 Jinsheng Road, mould City, Yuyao City, Ningbo City, Zhejiang Province

Patentee before: YUYAO SHUNDI PLASTIC MOULD FACTORY

TR01 Transfer of patent right