CN107804905B - 一种有机混凝剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种有机混凝剂及其制备方法,属于废水技术领域,制备方法包括以下步骤:有机胺和环氧氯丙烷作为初始原料合成中间体环氧氯丙烷‑有机胺;之后采用改性剂对中间体进行改性,促使中间体与季铵盐单体在引发剂的作用下发生共聚反应,即得到有机混凝剂。本发明制备的混凝剂混凝的效果好,可减轻二次污染和减少后续处理的负荷。
Description
技术领域
本发明属于废水处理技术领域,尤其涉及一种有机混凝剂及其制备方法。
背景技术
当前,处理成本和降解效率是国内外对水处理控制研究的核心问题,而经济、简便、有效且无二次污染的处理方法则是常规污水处理厂的迫切需求。在水处理方法中,混凝是水处理工艺的核心部分之一,而混凝工艺的核心技术是混凝剂的开发。国家水体污染控制与治理科技重大专项“水体污染控制与治理实施方案”中指出开发新型混凝剂是水污染负荷削减的热点技术之一。开发新型高效低耗、安全无害的混凝剂以提高水处理效果、降低成本将是水处理领域的研究重点。
混凝剂的主要应用领域为:
1)沿海经济发达地区的生活饮用水、污水和污泥处理用混凝剂,以液体剂型为主;2)低温、低浊水处理,在全年水温低于15℃天数较多的三北地区(东北、华北和西北),以低温、低浊复合絮凝剂为主打产品;3)高浊度水处理,包括汛期高浊度河水地区和高悬浮物废水处理,以有机复配型产品为优势产品;4)新开发污泥脱水混凝剂;5)高纯聚氯化铝和高纯硫酸铝。
现有的混凝剂存在一些不足:1)采用无机盐对废水进行处理后,产生泥量多,不利于后续处理;2)混凝剂处理后废水存在二次重金属污染,后续处理负荷大。
因此,有必要制备出一种新型的混凝剂,其混凝效果好且产生泥量少,并能减轻二次重金属污染和减少后续处理的负荷。
发明内容
本发明目的在于克服现有技术存在的不足,而提供一种有机混凝剂及其制备方法,该混凝剂混凝的效果好且产生泥量少,并可减轻二次重金属污染和减少后续处理的负荷。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案为:一种有机混凝剂的制备方法,其包括以下步骤:
S1)向反应釜中加入有机胺、无水乙醇和水,搅拌混合,得到混合物I;
S2)将反应釜内温度上升到40℃,向反应釜内滴加环氧氯丙烷,反应20~40min;
S3)将反应釜内温度升到60~90℃,5~10h后向反应釜中滴加改性剂,继续反应2~4h;
S4)向反应釜中加入季铵盐单体,搅拌15~35min;再向反应釜中滴加引发剂,反应2~4h,即得到有机混凝剂。
本发明的有机混凝剂在制备过程中,先通过有机胺和环氧氯丙烷作为初始原料合成中间体环氧氯丙烷-有机胺,环氧丙烷作为交联剂,可与多个链型小分子胺进行键合,交联成网状,形成大分子骨架;之后采用改性剂对中间体进行改性,促使中间体与季铵盐单体在引发剂的作用下发生共聚反应,合成有机混凝剂。
本发明制备方法简单,不产生重金属等二次污染,制备出的有机混凝剂的混凝效果好。
作为上述技术方案的改进,所述混合物I中有机胺的质量浓度为10%~25%,所述混合物I中无水乙醇的质量浓度为60%~80%。
作为上述技术方案的进一步改进,所述有机胺与环氧丙烷的物质的量比为1~1.5。
作为上述技术方案的进一步改进,所述季铵盐单体与所述混合物I的质量比为0.5~1.2,所述引发剂与所述季铵盐单体的质量比为0.12%~0.35%。
作为上述技术方案的进一步改进,所述改性剂与所述混合物I的质量比为0.01~0.1。
作为上述技术方案的进一步改进,所述改性剂为壳聚糖和羧甲基纤维素中的至少一种。
作为上述技术方案的进一步改进,所述有机胺为甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、乙二胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺中的至少一种。
作为上述技术方案的进一步改进,所述季铵盐单体为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基氯化铵和丙烯酰氧乙基氯化铵中至少一种;所述引发剂为亚硫酸氢钠、过硫酸钾和过硫酸铵中的至少一种。
另外,本发明还提供一种采用所述的制备方法制备的有机混凝剂。
本发明的有益效果在于:本发明提供一种有机混凝剂及其制备方法,所述有机混凝剂剂由有机胺、环氧丙烷和季铵盐单体合成,制备过程中加入改性剂和引发剂促使聚合反应更充分,本发明的制备方法简单,不产生重金属等二次污染,制备出的有机混凝剂的混凝效果好。
附图说明
图1为废水原液采用本发明有机混凝剂处理和PAC处理后的对照图;
图2为废水原液采用本发明有机混凝剂处理和对比例有机混凝剂处理后的对照图;
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例提供一种有机混凝剂的制备方法,其包括以下步骤:
S1)向反应釜中加入有机胺、无水乙醇和水,搅拌混合,得到混合物I;
S2)将反应釜内温度上升到40℃时,向反应内滴加环氧氯丙烷,反应20min;
S3)将反应釜内温度升到60℃,10h后向反应釜中滴加改性剂,继续反应4h;
S4)向反应釜中加入季铵盐单体,搅拌15min;再向反应釜中滴加引发剂,反应4h,即得到有机混凝剂;
所述混合物I中有机胺的质量浓度为10%,所述混合物I中无水乙醇的质量浓度为60%,所述有机胺与环氧丙烷的物质的量比为1,所述季铵盐单体与所述混合物I的质量比为0.5,所述引发剂与所述季铵盐单体的质量比为0.12%,所述改性剂与所述混合物I的质量比为0.01;
所述改性剂为壳聚糖,所述有机胺为甲胺,所述季铵盐单体为二甲基二烯丙基氯化铵,所述引发剂为亚硫酸氢钠。
本实施例还提供采用上述制备方法制备的有机混凝剂。
实施例2
本实施例提供一种有机混凝剂的制备方法,其包括以下步骤:
S1)向反应釜中加入有机胺、无水乙醇和水,搅拌混合,得到混合物I;
S2)将反应釜内温度上升到40℃时,向反应内滴加环氧氯丙烷,反应35min;
S3)将反应釜内温度升到80℃,7h后向反应釜中滴加改性剂,继续反应3h;
S4)向反应釜中加入季铵盐单体,搅拌30min;再向反应釜中滴加引发剂,反应2.5h,即得到有机混凝剂;
所述混合物I中有机胺的质量浓度为20%,所述混合物I中无水乙醇的质量浓度为65%,所述有机胺与环氧丙烷的物质的量比为1.3,所述季铵盐单体与所述混合物I的质量比为1,所述引发剂与所述季铵盐单体的质量比为0.2%,所述改性剂与所述混合物I的质量比为0.08;
所述改性剂为壳聚糖和羧甲基纤维素的混合物,所述有机胺为甲胺、乙胺、和四乙烯五胺的混合物,所述季铵盐单体为甲基丙烯酰氧乙基氯化铵和丙烯酰氧乙基氯化铵的混合物,所述引发剂为亚硫酸氢钠和过硫酸铵中的混合物。
本实施例还提供采用上述制备方法制备的有机混凝剂。
实施例3
本实施例提供一种有机混凝剂的制备方法,其包括以下步骤:
S1)向反应釜中加入有机胺、无水乙醇和水,搅拌混合,得到混合物I;
S2)将反应釜内温度上升到40℃时,向反应内滴加环氧氯丙烷,反应40min;
S3)将反应釜内温度升到90℃,5h后向反应釜中滴加改性剂,继续反应2h;
S4)向反应釜中加入季铵盐单体,搅拌35min;再向反应釜中滴加引发剂,反应2h,即得到有机混凝剂;
所述混合物I中有机胺的质量浓度为25%,所述混合物I中无水乙醇的质量浓度为80%,所述有机胺与环氧丙烷的物质的量比为1.5,所述季铵盐单体与所述混合物I的质量比为1.2,所述引发剂与所述季铵盐单体的质量比为0.35%,所述改性剂与所述混合物I的质量比为0.1;
所述改性剂为羧甲基纤维素,所述有机胺为二乙胺,所述季铵盐单体为丙烯酰氧乙基氯化铵,所述引发剂为过硫酸钾。
本实施例还提供采用上述制备方法制备的有机混凝剂。
实施例4
本实施例提供一种有机混凝剂的制备方法,其包括以下步骤:
S1)向反应釜中加入有机胺、无水乙醇和水,搅拌混合,得到混合物I;
S2)将反应釜内温度上升到40℃时,向反应内滴加环氧氯丙烷,反应24min;
S3)将反应釜内温度升到65℃,6h后向反应釜中滴加改性剂,继续反应3h;
S4)向反应釜中加入季铵盐单体,搅拌20min;再向反应釜中滴加引发剂,反应3h,即得到有机混凝剂;
所述混合物I中有机胺的质量浓度为17%,所述混合物I中无水乙醇的质量浓度为70%,所述有机胺与环氧丙烷的物质的量比为1.4,所述季铵盐单体与所述混合物I的质量比为0.6,所述引发剂与所述季铵盐单体的质量比为0.3%,所述改性剂与所述混合物I的质量比为0.09;
所述改性剂为羧甲基纤维素,所述有机胺为二甲胺,所述季铵盐单体为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基氯化铵和丙烯酰氧乙基氯化铵的混合物,所述引发剂为亚硫酸氢钠、过硫酸钾和过硫酸铵的混合物。
本实施例还提供采用上述制备方法制备的有机混凝剂。
实施例5
本实施例提供一种有机混凝剂的制备方法,其包括以下步骤:
S1)向反应釜中加入有机胺、无水乙醇和水,搅拌混合,得到混合物I;
S2)将反应釜内温度上升到40℃时,向反应内滴加环氧氯丙烷,反应39min;
S3)将反应釜内温度升到70℃,8h后向反应釜中滴加改性剂,继续反应3.6h;
S4)向反应釜中加入季铵盐单体,搅拌18min;再向反应釜中滴加引发剂,反应3.7h,即得到有机混凝剂;
所述混合物I中有机胺的质量浓度为22%,所述混合物I中无水乙醇的质量浓度为78%,所述有机胺与环氧丙烷的物质的量比为1.46,所述季铵盐单体与所述混合物I的质量比为1.1,所述引发剂与所述季铵盐单体的质量比为0.33%,所述改性剂与所述混合物I的质量比为0.05;
所述改性剂为壳聚糖,所述有机胺为乙二胺和三乙烯四胺的混合物,所述季铵盐单体为甲基丙烯酰氧乙基氯化铵,所述引发剂为亚硫酸氢钠、过硫酸钾和过硫酸铵的混合物。
本实施例还提供采用上述制备方法制备的有机混凝剂。
实施例6
本实施例提供一种有机混凝剂的制备方法,其包括以下步骤:
S1)向反应釜中加入有机胺、无水乙醇和水,搅拌混合,得到混合物I;
S2)将反应釜内温度上升到40℃时,向反应内滴加环氧氯丙烷,反应21min;
S3)将反应釜内温度升到86℃,9.6h后向反应釜中滴加改性剂,继续反应2.6h;
S4)向反应釜中加入季铵盐单体,搅拌28min;再向反应釜中滴加引发剂,反应3.6h,即得到有机混凝剂;
所述混合物I中有机胺的质量浓度为14%,所述混合物I中无水乙醇的质量浓度为63%,所述有机胺与环氧丙烷的物质的量比为1.2,所述季铵盐单体与所述混合物I的质量比为0.8,所述引发剂与所述季铵盐单体的质量比为0.16%,所述改性剂与所述混合物I的质量比为0.06;
所述改性剂为壳聚糖,所述有机胺为二乙胺、乙二胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺的混合物,所述季铵盐单体为甲基丙烯酰氧乙基氯化铵,所述引发剂为过硫酸钾和过硫酸铵的混合物。
本实施例还提供采用上述制备方法制备的有机混凝剂。
效果例1
某钢管厂废水,分别采用聚合氯化铝(PAC)和实施例1、2的有机混凝剂对废水进行混凝处理,处理后添加等量的絮凝剂,对处理后的废进行色度、浊度和化学需氧量COD:色度采用稀释倍数法,浊度采用WGZ-200浊度仪进行测定,COD采用GB11914-1989方法测定;测定结果如图1和表1所示。
表1
项目 | 色度(倍) | 浊度(NTU) | COD(mg/L) |
废水原液 | 4000 | 2035 | 5320 |
PAC处理 | 120 | 32.1 | 678 |
实施例1混凝剂处理 | 15 | 2.0 | 426 |
实施例2混凝剂处理 | 15 | 2.1 | 415 |
如图1和表1所示,相对于PAC而言,采用本发明实施例1和2的有机混凝剂对废水进行处理,废水的色度、浊度和COD均得到明显下降,且产生的泥量较少;本发明制备的有机混凝剂其他实施例也可以取得类似的混凝效果。
效果例2
对比例1
本实施例提供一种有机混凝剂的制备方法,类似于实施例1,区别点在于:有机胺与环氧丙烷的物质的量比为0.8。
本实施例还提供采用上述制备方法制备的有机混凝剂。
对比例2
本实施例提供一种有机混凝剂的制备方法,类似于实施例2,区别点在于:改性剂与混合物I的质量比为0.2。
某钢管厂废水,分别采用实施例1、2和对比例1、2的有机混凝剂对废水进行混凝处理,处理后添加等量的絮凝剂,对处理后的废进行色度、浊度和化学需氧量COD:色度采用稀释倍数法,浊度采用WGZ-200浊度仪进行测定,COD采用GB11914-1989方法测定;测定结果图2和表2和所示。
表2
项目 | 色度(倍) | 浊度(NTU) | COD(mg/L) |
废水原液 | 4000 | 2035 | 5320 |
实施例1混凝剂处理 | 15 | 2.0 | 426 |
实施例2混凝剂处理 | 15 | 2.1 | 415 |
对比例1混凝剂处理 | 34 | 15.6 | 459 |
对比例2混凝剂处理 | 28 | 11.3 | 441 |
如图2和表2所示,相对于对比例1和2而言,采用本发明实施例1和2的有机混凝剂对废水进行处理,废水的色度、浊度和COD均得到明显下降,且产生的泥量较少;本发明制备的有机混凝剂其他实施例也可以取得类似的混凝效果。
最后所应当说明的是,以上实施例用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者同等替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (8)
1.一种有机混凝剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1)向反应釜中加入有机胺、无水乙醇和水,搅拌混合,得到混合物I;
S2)将反应釜内温度上升到40℃,向反应釜内滴加环氧氯丙烷,反应20~40 min;
S3)将反应釜温度升到60~90℃,5~10 h后向反应釜中滴加改性剂,继续反应2~4 h;
S4)向反应釜中加入季铵盐单体,搅拌15~35 min;再向反应釜中滴加引发剂,反应2~4h,即得到有机混凝剂;其中,所述改性剂为壳聚糖和羧甲基纤维素中的至少一种,所述季铵盐单体为二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基氯化铵和丙烯酰氧乙基氯化铵中的至少一种。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述混合物I中有机胺的质量浓度为10%~25%,所述混合物I中无水乙醇的质量浓度为60%~80%。
3.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述有机胺与所述环氧氯丙烷的物质的量比为1~1.5。
4.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述季铵盐单体与所述混合物I的质量比为0.5~1.2,所述引发剂与所述季铵盐单体的质量比为0.12%~0.35%。
5.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述改性剂与所述混合物I的质量比为0.01~0.1。
6.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述有机胺为甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、乙二胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺中的至少一种。
7.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述引发剂为亚硫酸氢钠、过硫酸钾和过硫酸铵中的至少一种。
8.一种采用如权利要求1~7任一项所述的制备方法制备的有机混凝剂。
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