CN107803276B - 磺酸盐浮选剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种磺酸盐浮选剂的制备方法，包括如下步骤：(1)以石蜡基或环烷基馏分油及氧化石蜡、油酸脂为原料，进行磺化，磺化后的酸性油静置沉降，分离出上层为含纯磺酸的酸性油和下层为多磺基磺酸；(2)再分别将所述含纯磺酸的酸性油及所述多磺基磺酸用氢氧化钠水溶液中和成盐；(3)中和后的磺酸盐和多磺基磺酸盐进行调和，调和后的产品即为磺酸盐浮选剂。

Description

磺酸盐浮选剂的制备方法
技术领域
本发明提供一种磺酸盐浮选剂的制备方法。
背景技术
石油馏分油经发烟硫酸、硫酸或SO3磺化引进磺酸基团，并被碱中和的混合物即石油磺酸盐。此外也可通过重烷基苯磺化合成制备石油磺酸盐，简称合成磺酸盐。石油磺酸盐不仅是表面活性剂，而且也是重要的浮选药剂。
70年代前，国外在石油磺酸盐浮选方面的理论研究非常活跃，关于磺酸盐与矿物的作用机理，L尤桑、A.M.马拉尼、M.c.贝尔特伦尼等在研究十二烷基磺酸盐浮选赤铁矿时曾提出磺酸盐与矿物表面发生静电作用的假说。同时认为有可能发生化学吸附，后来又提出十二烷基苯磺酸盐同赤铁矿晶格中的铁阳离子形成一种难溶磺酸盐化合物，属化学吸附。B.E.契斯佳柯失也提出C22-24 的高分子正构磺酸盐在矿物表面上形成难溶磺酸铁，属化学吸附。这些学者均没有用红外光谱技术证实他们的化学吸附的设想。其原因被认为是磺酸铁在红外光谱的有关波段内透明度不够。尽管各学者观点有异，但他们均认为磺酸盐与矿物的作用会因磺酸盐烃基间的缔合作用而加强。
进入80年代后，国外学者研究石油磺酸盐已采用先进的核磁共振、质谱。色谱联机等先进的测试技术分析药剂结构。但还未见到用仪器测试技术证明磺酸盐在铁矿物上呈化学吸附的报道。有关磺酸盐的溶液化学方面的报道，也仅局限于C18以下的磺酸盐，未见到测定相对分子质量500以上的磺酸盐的报道.可能因为原料分离困难。
国内用石油磺酸盐浮选铁矿物的研究从70年代初开始逐渐活跃。其浮选机理研究始于80年代初，对某些石油磺酸盐浮选铁矿物机理研究得出了与国外学者相似的结论。在石油磺酸盐的提纯、分离、分析方法等方面达到了一定水平。我国研究石油磺酸盐的特点是研制相对分子质量大于500的高分子烷、芳基石油磺酸盐。实践表明，磺酸盐的相对分子质量越大，浮选铁矿物的选择性越高。但相对分子质量越大，给药剂的工业生产、使用及理论研究均带来一系列的困难。
20多年来，国内许多学者十分注重石油磺酸盐的浮选应用.如将石油磺酸盐用于蓝晶石、红柱石、萤石、石英砂、硅线石、氧化铁、碳酸锰等矿物浮选。除对铁矿物的磺酸盐浮选机理进行过研究外。其他矿物的磺酸盐浮选机理研究的还不多。
CN103657863、CN101966489、CN103623936、CN103831171、 CN103920596、CN104117435、CN101507948、CN102476075、CN103084277、 CN103394416、CN103657860等专利文献及《烷基磺酸盐捕收红柱石作用机理初探》、《含碳酸盐铁矿石一步反浮选中药剂的作用》、《江苏某难选蓝晶石矿石选矿试验》等文中分别介绍了一些矿石的浮选剂制备方法，但都只是将现成的一些化学试剂和少量的磺酸盐进行调配而成，采用的磺酸盐为十二烷基苯磺酸钠或十六烷基苯磺酸钠,并非本发明所采用的石油馏分油磺化而成的石油磺酸盐。此外文献中提到的磺酸盐的用量较低，最高用量不超过50％，本发明所制备浮选剂100％采用石油磺酸盐为原料调和，不使用其它化学原料，对环境无污染，
那琼撰写的《酸渣磺酸盐在氧化矿浮选中的应用》(那琼.酸渣磺酸盐在氧化矿浮选中的应用[J].金属矿山1998,5：22-24)一文中提到采用石油产品的废料-酸渣，生产酸渣磺酸盐浮选剂。该浮选剂虽然能够在一定程度上减轻环保压力，但是这类浮选剂捕收力弱，用量大，工序也比较复杂，不仅需要采用水洗方式洗掉低分子水溶性磺酸和对选矿不利的组分，还需要向混合酸渣中增加辅助添加剂以提高捕收力。
张成强等人撰写的《甘肃某红柱石选矿试验研究》(张成强.甘肃某红柱石矿选矿试验研究[J].非金属矿2013,36(5)：53-54)一文中提到采用石油磺酸钠与羟肟酸组合使用，浮选后的精矿指标较佳。但采用此种方法不仅副产多磺基磺酸没有利用，且排放涉及环保问题，同时配方按照3:1的比例加入另外的有机化学试剂，增大成本。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备磺酸盐浮选剂的方法。采用本方法生产的磺酸盐浮选剂能够在红柱石、蓝晶石等氧化矿领域进行应用，浮选指标达到相关矿石标准要求。
本发明提供一种磺酸盐浮选剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)以石蜡基或环烷基馏分油及氧化石蜡、油酸脂为原料，进行磺化，磺化后的酸性油静置沉降，分离出上层为含纯磺酸的酸性油和下层为多磺基磺酸；
(2)再分别将所述含纯磺酸的酸性油及所述多磺基磺酸用氢氧化钠水溶液中和成盐；
(3)中和后的磺酸盐和多磺基磺酸盐进行调和，调和后的产品即为磺酸盐浮选剂。
本发明所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其中：步骤(2)中，所述氢氧化钠水溶液浓度优选为5～20wt％。
本发明所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其中：含纯磺酸的酸性油用氢氧化钠水溶液中和成盐，具体操作条件优选为：中和温度为常温至90℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合溶液分层，下层则为磺酸盐水溶液，然后对下层所述磺酸盐水溶液进行浓缩，则得到磺酸盐。
本发明所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其中：所述混合溶液分层优选是通过下述方法实现：将混合溶液倒入分液漏斗，然后放入70～85℃烘箱进行保温分层。
本发明所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其中：所述浓缩优选为浓缩至外观粘稠、无明显水分。
本发明所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其中：所述多磺基磺酸用氢氧化钠水溶液中和成盐，具体操作条件优选为：往所述氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为常温至90℃，中和至pH 为7。
本发明所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其中：步骤(3)中，优选的是，调和以重量比计，磺酸盐：多磺基磺酸盐＝1～10：10～1。
本发明所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其中：步骤(3)中，优选的是，调和温度常温至90℃；调和过程中的搅拌温度为常温至90℃，搅拌时间为1～ 12h。
本发明所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其中：所述石蜡基或环烷基馏分油优选为常三线到减四线。
本发明的优点在于：
制备过程简单，无特别复杂的工艺流程，原料广泛易得，整个制备过程中不产生废弃物，无浪费，对环境不产生额外影响。采用本方法制备的磺酸盐浮选剂浮选性能优良，对红柱石、蓝晶石的浮选效果满足中华人民共和国黑色冶金行业标准YB/T 4032-2010。其中红柱石品位最高达到59％以上、蓝晶石最高品位56％以上。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。
选取合适的原料油进行磺化，将磺化后的酸性油进行沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。分别将含纯磺酸的酸性油及多磺基磺酸用氢氧化钠水溶液中和成盐。中和后的磺酸盐和多磺基磺酸盐按照一定的比例进行调和，调和后的产品即为磺酸盐浮选剂。
具体实施方案：以石蜡基或环烷基馏分油中的常三线到减四线及氧化石蜡、油酸脂为原料进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用质量浓度5～20％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度常温至90℃，缓慢搅拌均匀直至pH值到7，70～85℃恒温分层，直至上下两相界面清晰。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用质量浓度5～20％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为常温至90℃，中和至pH为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按照重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝1:10至10:1.调和温度常温至90℃，搅拌温度常温至90℃，搅拌时间1～12h。
采用不同馏分油可制备成针对不同目标矿物的浮选剂。本发明采用的原料制备而成的浮选剂目前在红柱石、蓝晶石等矿物的浮选上是非常有效的。同时不排除该浮选剂在其他矿物浮选方面也具有良好的效果。
实施例所采用的磺化原料为石蜡基或环烷基馏分油(常三线到减四线)及氧化石蜡、油酸脂。
实施例1
石蜡基常三线馏分油为原料。
将石蜡基常三线馏分油与气体三氧化硫按照常规技术进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用20％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度常温，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后70℃保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用20％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为常温，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝10:1. 调和温度为常温，搅拌温度为常温，搅拌时间1h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达52.04％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达51.44％。
实施例2
石蜡基减一线馏分油为原料。
将石蜡基减一线馏分油与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用20％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度40 ℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入70 ℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用20％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为40℃，中和至pH为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝10:5. 调和温度40℃，搅拌温度40℃，搅拌时间3h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达52.88％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达51.97％。
实施例3
石蜡基减二线馏分油为原料。
将石蜡基减二线馏分油与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用15％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度50 ℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入75 ℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用15％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为50℃，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝1:1. 调和温度50℃，搅拌温度50℃，搅拌时间5h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达54.65％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达55.74％。
实施例4
石蜡基减三线馏分油为原料。
将石蜡基减三线馏分油与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用10％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度70 ℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，中和结束。下层多磺基磺酸用10％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为70℃，中和至pH 为7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入80 ℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝1:3. 调和温度70℃，搅拌温度70℃，搅拌时间8h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达59.11％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达56.99％。
实施例5
石蜡基减三线馏分油为原料。
将油酸脂与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用5％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度90℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入80℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用15％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为常温，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝5:1。调和温度60 ℃，搅拌温度40℃，搅拌时间7h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达57.11％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达 55.44％。
实施例6
石蜡基减四线馏分油为原料。
将石蜡基减四线馏分油与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用5％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度90℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入85℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用5％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为90℃，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝1:6.调和温度90℃，搅拌温度90℃，搅拌时间12h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达59.11％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达56.99％。
实施例7
环烷基常三线馏分油为原料。
将环烷基常三线馏分油与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用20％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度常温，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入70℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用20％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为常温，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝10:3。调和温度常温，搅拌温度常温，搅拌时间2h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达52.01％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达50.99％。
实施例8
环烷基减一线馏分油为原料。
将环烷基减一线馏分油与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用15％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度50 ℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入70 ℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用15％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为50℃，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝10:7。调和温度50℃，搅拌温度50℃，搅拌时间6h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达53.41％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达53.86％。
实施例9
环烷基减二线馏分油为原料。
将环烷基减二线馏分油与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用15％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度70 ℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入75 ℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用15％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为70℃，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝1:2。调和温度70℃，搅拌温度70℃，搅拌时间8h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达54.43％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达55.67％。
实施例10
环烷基减二线馏分油为原料。
将环烷基减二线馏分油与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用10％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度80 ℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入75 ℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用5％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为90℃，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝1:2。调和温度60℃，搅拌温度60℃，搅拌时间12h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达53.12％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达54.57％。
实施例11
环烷基减三线馏分油为原料。
将环烷基减三线馏分油与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用10％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度80 ℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入80 ℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用10％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为80℃，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝1:7。调和温度80℃，搅拌温度80℃，搅拌时间10h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达53.21％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达54.78％。
实施例12
环烷基减四线馏分油为原料。
将环烷基减四线馏分油与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用5％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度90℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入85℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用5％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为90℃，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝1:10。调和温度90℃，搅拌温度90℃，搅拌时间12h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达52.93％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达53.47％。
实施例13
氧化石蜡为原料。
将氧化石蜡与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用10％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度80℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入80℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用15％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为常温，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝1:4。调和温度70℃，搅拌温度50℃，搅拌时间8h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达52.62％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达54.76％。
实施例14
油酸脂为原料。
将油酸脂与气体三氧化硫进行磺化。磺化后的酸性油静置沉降分层。沉降后上层为含纯磺酸的酸性油，下层为密度较大的粘稠状多磺基磺酸。上层含纯磺酸的酸性油用5％的氢氧化钠水溶液进行中和，中和温度40℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合的溶液倒入分液漏斗，然后放入80℃烘箱进行保温分层，直至上下两相界面清晰，分层清楚。上层为磺化抽余油，下层为磺酸盐水溶液，将下层磺酸盐水溶液放出，浓缩至外观粘稠、无明显水分即可。此为中和好的磺酸盐。磺化后的酸性油静置沉降分层的下层多磺基磺酸用10％的氢氧化钠水溶液进行中和，往氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为常温，中和至pH 为7，结束中和。中和好的磺酸盐及多磺基磺酸盐按重量比进行调和，调和比例为磺酸盐：多磺基磺酸盐＝5:1。调和温度80 ℃，搅拌温度40℃，搅拌时间10h。制备好的磺酸盐浮选剂对甘肃某红柱石进行浮选，红柱石品位达54.73％；对南阳某蓝晶石进行浮选，蓝晶石品位达 56.19％。

Claims (9)

1.一种磺酸盐浮选剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)以石蜡基或环烷基馏分油、氧化石蜡或油酸脂之一为原料，进行磺化，磺化后的酸性油静置沉降，分离出上层为含纯磺酸的酸性油和下层为多磺基磺酸；
(2)再分别将所述含纯磺酸的酸性油及所述多磺基磺酸用氢氧化钠水溶液中和成盐；
(3)中和后的磺酸盐和多磺基磺酸盐进行调和，调和后的产品即为磺酸盐浮选剂。
2.按照权利要求1所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述氢氧化钠水溶液浓度为5～20wt％。
3.按照权利要求1或2所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其特征在于：含纯磺酸的酸性油用氢氧化钠水溶液中和成盐，具体操作条件为：中和温度为常温至90℃，缓慢搅拌均匀直至pH 值到7，将混合溶液分层，下层则为磺酸盐水溶液，然后对下层所述磺酸盐水溶液进行浓缩，则得到磺酸盐。
4.按照权利要求3所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其特征在于：所述混合溶液分层是通过下述方法实现：将混合溶液倒入分液漏斗，然后放入70～85℃烘箱进行保温分层。
5.按照权利要求3所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其特征在于：所述浓缩为浓缩至外观粘稠、无明显水分。
6.按照权利要求1或2所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其特征在于：所述多磺基磺酸用氢氧化钠水溶液中和成盐，具体操作条件为：往所述氢氧化钠水溶液中缓慢加入多磺基磺酸，缓慢搅拌，中和温度为常温至90℃，中和至pH 为7。
7.按照权利要求1或2所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，调和以重量比计，磺酸盐：多磺基磺酸盐＝1～10：10～1。
8.按照权利要求1或2所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，调和温度常温至90℃；调和过程中的搅拌温度为常温至90℃，搅拌时间为1～12h。
9.按照权利要求1或2所述的磺酸盐浮选剂的制备方法，其特征在于：所述石蜡基或环烷基馏分油为常三线到减四线。
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