CN107723778A - 一种在NiTi合金表面制备Ni‑Ti‑O富Ni纳米孔的方法 - Google Patents

一种在NiTi合金表面制备Ni‑Ti‑O富Ni纳米孔的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107723778A
CN107723778A CN201710796120.0A CN201710796120A CN107723778A CN 107723778 A CN107723778 A CN 107723778A CN 201710796120 A CN201710796120 A CN 201710796120A CN 107723778 A CN107723778 A CN 107723778A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano
niti
pores
richness
ethylene glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710796120.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107723778B (zh
Inventor
杭瑞强
刘艳莲
白龙
张翔宇
黄晓波
唐宾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyuan University of Technology
Original Assignee
Taiyuan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyuan University of Technology filed Critical Taiyuan University of Technology
Priority to CN201710796120.0A priority Critical patent/CN107723778B/zh
Publication of CN107723778A publication Critical patent/CN107723778A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107723778B publication Critical patent/CN107723778B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/34—Anodisation of metals or alloys not provided for in groups C25D11/04 - C25D11/32
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/26—Anodisation of refractory metals or alloys based thereon

Abstract

本发明属纳米材料制备技术领域，为解决采用乙二醇电解液体系制备Ni‑Ti‑O纳米管/孔的直径较大、比表面积小和Ni含量较低等问题，提供一种在NiTi合金表面制备Ni‑Ti‑O富Ni纳米孔的方法，NiTi合金试件研磨和抛光预处理，浸入含碳酸钠和水的乙二醇电解液中，用阳极氧化法在其表面制备Ni‑Ti‑O富Ni纳米孔。反应条件温和，工艺重复性高。制备的Ni‑Ti‑O纳米孔直径小、比表面积大、Ni含量高；电极灵敏度高、响应时间短、葡萄糖检出限低、线性范围宽、长期稳定性好。充放电速度快、循环稳定性和倍率性能高。很好地促进细胞的黏附和增殖。在超级电容器、传感器、电催化和生物医学等领域有广阔的应用前景。

Description

一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法
技术领域
本发明属于纳米材料制备技术领域，具体涉及一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法。
背景技术
TiO2纳米管由于具备高的比表面积、量子尺寸效应和短扩散路径等优点，在气体传感器、生物传感、太阳能电池、光催化、污水处理等领域有极大的应用潜力。阳极氧化是一种操作简单、低成本、安全、无污染的TiO2纳米管制备方法。为了扩大TiO2纳米管的应用范围和改善其性能，最直接有效的途径就是阳极氧化处理含有所需掺杂元素的钛合金。
NiTi合金由于具有独特的形状记忆效应、超弹性和生物相容性等特性，因而在生物医学等领域具有广阔的发展前景。此外，Ni及其氧化物在电化学能量存储、光催化、生物传感、电阻开光、电致变色等领域也极具应用潜力。2010年，Kim等在含NH4F和H2O的乙二醇电解液中对NiTi合金进行阳极氧化，制备出了Ni-Ti-O纳米管。研究发现，Ni-Ti-O纳米管具有快速的充放电性能、优越的循环稳定性和高倍率性能，因此可以作为一种性能优良的电极材料应用于超级电容器领域。后续研究表明，Ni-Ti-O纳米管在气体传感、电催化和葡萄糖传感等领域也具备应用潜力。在这些应用中，宏观单位面积内的Ni含量和可用性决定了它们的性能。然而，采用乙二醇+NH4F+H2O电解液体系制备的Ni-Ti-O纳米管直径大且长度短，导致其比表面积较小，同时管内Ni含量较低，两者致使Ni-Ti-O纳米管宏观单位面积内Ni的含量较低，从而影响使用性能。我们前期的工作发现，采用乙二醇+HCl+H2O电解液体系可制备出较长的Ni-Ti-O纳米管，但所制备的纳米管具有较大的直径以及较低的Ni含量，仍然不能满足使用需求。
发明内容
本发明为了解决采用乙二醇+NH4F+H2O电解液体系制备的Ni-Ti-O纳米管/孔的直径较大、比表面积小和Ni含量较低等问题，提供了一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法，所制备的Ni-Ti-O纳米孔直径小、比表面积大且Ni含量较高。
本发明由如下技术方案实现的：一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法， NiTi合金试件进行研磨和抛光预处理，然后将预处理的NiTi合金试件浸入含Na2CO3和H2O的乙二醇电解液中，由于CO3 2-刻蚀表面的致密氧化物，从而生成可溶性的[Ti(OH)3(CO3)]- 和Ni(CO3)2 2-，采用阳极氧化法在其表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔。
具体制备方法为：
（1）NiTi合金试件预处理：将NiTi合金试件机械研磨、抛光，然后依次浸入丙酮、无水乙醇和去离子水中超声波清洗，合金试件表面无杂物后冷风吹干，得到预处理的NiTi合金试件；
（2）预处理的NiTi合金试件浸入电解液：以预处理的NiTi合金试件为阳极，以铂片为阴极，在含0.2-1.0 wt% Na2CO3和4.0-6.0 vol% H2O的乙二醇电解液中进行阳极氧化，氧化电压为15-40 V，氧化温度20-35℃，氧化时间为5-25 min，在NiTi合金表面制得Ni-Ti-O纳米孔。
乙二醇电解液中Na2CO3含量为0.2-0.9 wt%。氧化电压为20-30V，氧化温度20-30℃，氧化时间为10-25 min。
优选：乙二醇电解液中Na2CO3含量为0.9 wt%；H2O含量为5.0 vol%。氧化电压为30V，氧化温度30℃，氧化时间为10min。
本发明的反应原理是：阳极氧化过程中，电解液中的H2O首先与NiTi合金基体反应，在其表面生成致密的TiO2和NiO氧化层。然后，电解液中的CO3 2- 在电场作用下通过与TiO2和NiO反应分别生成可溶性的[Ti(OH)3(CO3)]- 和Ni(CO3)2 2-以刻蚀表面的致密氧化物，形成纳米坑。当氧化物的生成和溶解达到动态平衡时，生成纳米孔。由于CO3 2-对TiO2和NiO的侵蚀性较强，导致纳米孔的底部厚度较小，而纳米孔的直径约为其底部厚度的2倍，故纳米孔直径也较小。同时，由于在电场辅助作用下，[Ti(OH)3(CO3)]-的溶解性更强，导致TiO2在阳极氧化过程中易于溶解，从而使纳米孔中保留了更多的NiO。
本发明的有益效果是：本发明所采用的设备简单，反应条件温和，工艺重复性高，可在形状复杂的NiTi合金试件表面制备。本发明制备的Ni-Ti-O纳米孔直径小、比表面积大、Ni含量高。通过葡萄糖检测实验发现，由本发明制备的Ni-Ti-O纳米孔电极灵敏度高、响应时间短、葡萄糖检出限低、线性范围宽、长期稳定性好。通过电化学储能测试发现，本发明制备的Ni-Ti-O纳米孔电极充放电速度快、循环稳定性和倍率性能高。通过细胞培养实验发现，本发明制备的Ni-Ti-O纳米孔可很好地促进细胞的黏附和增殖。因此在超级电容器、传感器、电催化和生物医学等领域有广阔的应用前景。
附图说明
图1为实施例1中制备的Ni-Ti-O纳米孔的扫描电镜照片；图2为Ni-Ti-O纳米孔在0.1 M NaOH溶液中添加不同浓度葡萄糖的CVs曲线，扫描速率50 mV/s；图3为实验例2中制备的Ni-Ti-O纳米孔的扫描电镜照片，图4为Ni-Ti-O纳米孔在1 M KOH溶液中电化学特性，图中：(a)为不同扫描速率下的CV曲线，(b)为不同扫描速率下的电容，(c)为在电流密度0.4mA/cm2下的GCD图，(d)为Ni-Ti-O 纳米孔的奈奎斯特图；图5为实验例3中制备的Ni-Ti-O纳米孔的扫描电镜照片，图6为成骨细胞在纯钛、NiTi合金、Ni-Ti-O 纳米孔表面培养3、5天后的cck-8定量结果，其中：与纯钛比较** p < 0.01，与 NiTi合金比较++ p < 0.01，具有显著的统计学差异；图7为成骨细胞在纯钛、NiTi合金、Ni-Ti-O 纳米孔表面培养3天和5天后的荧光显微照片。
具体实施方式
下面通过实施例来进一步说明本发明，但不局限于以下实施例。
实施例1：一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法，NiTi合金试件进行研磨和抛光预处理，然后将预处理的NiTi合金试件浸入含Na2CO3和H2O的乙二醇电解液中，采用阳极氧化法在其表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔。
具体制备方法为：
（1）将NiTi合金试件进行机械研磨、抛光，然后依次浸入丙酮、无水乙醇和去离子水中超声波清洗，冷风吹干，得到预处理的NiTi合金试件；
（2） 以预处理的NiTi合金试件为阳极，以铂片为阴极，在含0.5 wt% Na2CO3和6.0vol% H2O的乙二醇电解液中进行阳极氧化，氧化电压为15 V，氧化温度20℃，氧化时间为5min，在NiTi合金表面制得Ni-Ti-O纳米孔；
（3）所制备的Ni-Ti-O纳米孔马弗炉中600℃保温两小时进行退火，升温速率3℃/min。试样在0.1 M NaOH溶液三电极体系室温条件下进行，三个电极固定在磁力搅拌器的三个孔洞支架上，100 ml的玻璃容器也放在磁力搅拌器上，Pt片为对电极，Ag/AgCl为参比电极，试样为工作电极。在电化学实验开始之前，工作电极（氧化试样）在50 ml的0.1 M NaOH溶液里以50 mV/s恒定速率扫描100圈（激活工作电极），然后测试添加不同浓度葡萄糖的CVs曲线。
经过上述处理，可在NiTi合金试件表面制备直径较小、Ni含量较高的Ni-Ti-O纳米孔。经扫描电子显微镜观察测定，显微观察图见图1，纳米孔的直径为25±3 nm，Ni相对于Ti的原子含量为0.37±0.02。图2为测试添加不同浓度葡萄糖的CVs曲线结果，从CVs曲线图中可以看出，试样有明显的氧化还原峰，随着葡萄糖浓度的增加，对应的氧化峰值电流随之增加，这表明电极对葡萄糖有良好的催化活性。
实施例2：一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔方法，NiTi合金试件进行研磨和抛光预处理，然后将预处理的NiTi合金试件浸入含Na2CO3和H2O的乙二醇电解液中，采用阳极氧化法在其表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔。
具体制备方法为：
（1）将NiTi合金试件进行机械研磨、抛光，然后依次浸入丙酮、无水乙醇和去离子水中超声波清洗，冷风吹干，得到预处理的NiTi合金试件；
（2） 以预处理的NiTi合金试件为阳极，以铂片为阴极，在含0.2 wt% Na2CO3和5.5vol% H2O的乙二醇电解液中进行阳极氧化，氧化电压为40 V，氧化温度25 ℃，氧化时间为7min，在NiTi合金表面制得Ni-Ti-O纳米孔。
（3）本实施例所制备的Ni-Ti-O纳米孔马弗炉中600℃保温两小时进行退火，升温速率3℃/min。试样在1 M KOH溶液三电极体系室温条件下进行，三个电极固定在磁力搅拌器的三个孔洞支架上，100ml的玻璃容器也放在磁力搅拌器上，Pt片为对电极，Ag/AgCl为参比电极，试样为工作电极。在电化学实验开始之前，工作电极（氧化试样）在50 ml的1 M KOH溶液里以50 mV/s恒定速率扫描100圈（激活工作电极），然后测试其电化学性能，测试结果见图4：(a)不同扫描速率下的CV曲线，电压范围-0.2 - 0.7V，(b) 不同扫描速率下的电容，(c) 在电流密度0.4 mA/cm2下的GCD电压时间曲线，扫描速率50mV/s，(d) Ni-Ti-O 纳米孔的奈奎斯特图，振幅10mV。
经过上述处理，可在NiTi合金试件表面制备出直径较小、Ni含量较高的Ni-Ti-O纳米孔。经扫描电子显微镜观察测定，纳米孔直径为26±2 nm，Ni相对于Ti的原子含量为0.33± 0.03（图3），电化学测试表明（图4），电极有明显的对称氧化还原峰，且峰强随着随描速率的增加而增强，表明电极具备较好的可逆感应电流；电极具有储能性能，且充放电速度较快；在0.4 mA/cm2时库仑效率基本可以达到100%；奈奎斯特图没有观察到半圆弧形，表明电极电阻很小，故可以作为超级电容器。
实施例3：一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔方法，NiTi合金试件进行研磨和抛光预处理，然后将预处理的NiTi合金试件浸入含Na2CO3和H2O的乙二醇电解液中，采用阳极氧化法在其表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔。
具体制备方法为：
（1）将NiTi合金试件进行机械研磨、抛光，然后依次浸入丙酮、无水乙醇和去离子水中超声波清洗，冷风吹干，得到预处理的NiTi合金试件；
（2） 以预处理的NiTi合金试件为阳极，以铂片为阴极，在含0.9 wt% Na2CO3和5.0vol% H2O的乙二醇电解液中进行阳极氧化，氧化电压为30 V，氧化温度30℃，氧化时间为10min，在NiTi合金表面制得Ni-Ti-O纳米孔
（3）本实施例所制备的Ni-Ti-O纳米孔进行细胞培养实验，实验所用细胞是MC3T3-E1Subclone 14前成骨细胞，接种密度为2 x104cells/cm2，将培养瓶中的细胞消化，计数后用培养基稀释配制细胞悬液接种于48孔板中无菌试样表面，培养3、5天以后终止培养，然后用PBS漂洗三次，并与Live/Dead试剂盒染色试剂（每个样25μl）在37 ±0.3℃黑暗中作用1h，再用PBS漂洗，利用激光扫描共聚焦显微镜（CLSM，C2Plus，Nikon）观察、照相。并用CCK-8试剂定量评价其增殖情况，以NiTi合金作为空白对照，纯钛作为阳性对照，每组设3个平行样。将培养瓶中的细胞消化，计数后用培养基稀释配制细胞悬液接种于试样表面，接种密度为2x 104cells/cm2。培养3、5天以后终止培养，PBS漂洗并将试样转移到新的48孔板中，每孔加入450 μl完全培养基和50 μl CCK-8试剂，在37℃培养箱中孵育。2小时后每孔取出100 μl在酶标仪上于450 nm波长测其吸光度。
经过上述处理，可在NiTi合金试件表面制备出直径较小、Ni含量较高的Ni-Ti-O纳米孔。经扫描电子显微镜观察测定，纳米孔的直径为23±2 nm，Ni相对于Ti的原子含量为0.31± 0.05（图5）。从图6的定量检测结果显示说明，制备的Ni-Ti-O纳米孔的吸光度明显高于NiTi合金，接近于纯钛，说明其毒性明显低于NiTi合金的毒性，属于细胞相容性能较好的材料，培养3d和培养5d的检测结果说明细胞在Ni-Ti-O纳米孔表面能够很好的增殖，增殖效果明显优于NiTi合金；图7荧光显微照片结果表明，试样表面没有死细胞，试样表面细胞数量随培养时间的延长而增多。显然所制备的合金试样可很好地促进细胞的黏附和增殖。因此在超级电容器、传感器、电催化和生物医学等领域有广阔的应用前景。
实施例4：一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔方法，NiTi合金试件进行研磨和抛光预处理，然后将预处理的NiTi合金试件浸入含Na2CO3和H2O的乙二醇电解液中，采用阳极氧化法在其表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔。
具体制备方法为：
（1）将NiTi合金试件进行机械研磨、抛光，然后依次浸入丙酮、无水乙醇和去离子水中超声波清洗，冷风吹干，得到预处理的NiTi合金试件；
（2） 以预处理的NiTi合金试件为阳极，以铂片为阴极，在含0.45 wt% Na2CO3和5.0vol% H2O的乙二醇电解液中进行阳极氧化，氧化电压为25 V，氧化温度35℃，氧化时间为20min，在NiTi合金表面制得Ni-Ti-O纳米孔。
经过上述处理，可在NiTi合金试件表面制备出直径较小、Ni含量较高的Ni-Ti-O纳米孔。经扫描电子显微镜观察测定，纳米管的直径为22±2 nm，Ni相对于Ti的原子含量为0.24± 0.07。
实施例5：一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米管的方法，乙二醇电解液中Na2CO3含量为0.95 wt%；H2O含量为4.5 vol%。氧化电压为20V，氧化温度33℃，氧化时间为25min。其余制备方法同实施例1所述制备方法。

Claims (6)

1.一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔方法，其特征在于：NiTi合金试件进行研磨和抛光预处理，然后将预处理的NiTi合金试件浸入含Na2CO3和H2O的乙二醇电解液中，采用阳极氧化法在其表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔。
2.根据权利要求1所述的一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法，其特征在于：具体制备方法为：
（1）NiTi合金试件预处理：将NiTi合金试件机械研磨、抛光，然后依次浸入丙酮、无水乙醇和去离子水中超声波清洗，合金试件表面无杂物后冷风吹干，得到预处理的NiTi合金试件；
（2）预处理的NiTi合金试件浸入电解液：以预处理的NiTi合金试件为阳极，以铂片为阴极，在含0.2-1.0 wt% Na2CO3和4.0-6.0 vol% H2O的乙二醇电解液中进行阳极氧化，氧化电压为15-40 V，氧化温度20-35℃，氧化时间为5-25 min，在NiTi合金表面制得Ni-Ti-O纳米孔。
3.根据权利要求2所述的一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法，其特征在于：乙二醇电解液中Na2CO3含量为0.2-0.9 wt%。
4.根据权利要求2所述的一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法，其特征在于：氧化电压为20-30V，氧化温度20-30℃，氧化时间为10-25 min。
5.根据权利要求2所述的一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法，其特征在于：乙二醇电解液中Na2CO3含量为0.9 wt%；H2O含量为5.0 vol%。
6.根据权利要求2所述的一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法，其特征在于：氧化电压为30V，氧化温度30℃，氧化时间为10min。
CN201710796120.0A 2017-09-06 2017-09-06 一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法 Active CN107723778B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710796120.0A CN107723778B (zh) 2017-09-06 2017-09-06 一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710796120.0A CN107723778B (zh) 2017-09-06 2017-09-06 一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107723778A true CN107723778A (zh) 2018-02-23
CN107723778B CN107723778B (zh) 2020-01-07

Family

ID=61205772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710796120.0A Active CN107723778B (zh) 2017-09-06 2017-09-06 一种在NiTi合金表面制备Ni-Ti-O富Ni纳米孔的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107723778B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109848546A (zh) * 2019-01-09 2019-06-07 北京科技大学 一种钛及钛合金表面微纳结构修饰方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101063221A (zh) * 2007-05-16 2007-10-31 哈尔滨工业大学 医用镍钛合金微弧氧化处理的方法
CN101187047A (zh) * 2007-09-12 2008-05-28 哈尔滨工业大学 医用镍钛合金表面微弧氧化制备Al2O3薄膜的方法
CN101260558A (zh) * 2008-04-23 2008-09-10 哈尔滨工业大学 Ta15钛合金表面抗腐耐磨陶瓷涂层的制备方法
CN101413140A (zh) * 2007-10-17 2009-04-22 沈阳黎明航空发动机(集团)有限责任公司 一种钛合金蓝色阳极氧化工艺
CN101619405A (zh) * 2009-07-17 2010-01-06 攀枝花市银江金勇工贸有限责任公司 一种Ti-Al系金属间化合物合金
CN101884938A (zh) * 2010-06-29 2010-11-17 武汉大学 一种制备氮掺杂TiO2光催化薄膜的方法
CN102090982A (zh) * 2011-01-21 2011-06-15 东南大学 一种人工牙根或关节材料及其微弧氧化制备方法
CN102268183A (zh) * 2010-06-04 2011-12-07 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 铝或铝合金与塑料的复合体及其制作方法
CN102888645A (zh) * 2011-07-21 2013-01-23 中国科学院合肥物质科学研究院 二氧化钛纳米孔阵列薄膜的制备方法
CN103014576A (zh) * 2013-01-05 2013-04-03 江苏大学 基于组织超细化和阳极氧化的提高TiNi合金生物医用性能的方法
CN103290450A (zh) * 2012-02-24 2013-09-11 比亚迪股份有限公司 一种铝合金树脂复合体的制备方法及铝合金树脂复合体
CN103668389A (zh) * 2013-11-21 2014-03-26 中国科学院合肥物质科学研究院 孔径和厚度可调的超薄双通二氧化钛纳米孔阵列薄膜的制备方法
CN105522782A (zh) * 2014-12-25 2016-04-27 比亚迪股份有限公司 经表面处理的金属基材和金属-树脂复合体及制备方法和应用以及电子产品外壳及制备方法
CN105951148A (zh) * 2016-06-01 2016-09-21 太原理工大学 在NiTi合金表面制备超长Ni-Ti-O纳米管的方法
CN106676606A (zh) * 2016-11-21 2017-05-17 广西大学 钛合金表面制备不同颜色陶瓷氧化膜的方法

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101063221A (zh) * 2007-05-16 2007-10-31 哈尔滨工业大学 医用镍钛合金微弧氧化处理的方法
CN101187047A (zh) * 2007-09-12 2008-05-28 哈尔滨工业大学 医用镍钛合金表面微弧氧化制备Al2O3薄膜的方法
CN101413140A (zh) * 2007-10-17 2009-04-22 沈阳黎明航空发动机(集团)有限责任公司 一种钛合金蓝色阳极氧化工艺
CN101260558A (zh) * 2008-04-23 2008-09-10 哈尔滨工业大学 Ta15钛合金表面抗腐耐磨陶瓷涂层的制备方法
CN101619405A (zh) * 2009-07-17 2010-01-06 攀枝花市银江金勇工贸有限责任公司 一种Ti-Al系金属间化合物合金
CN102268183A (zh) * 2010-06-04 2011-12-07 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 铝或铝合金与塑料的复合体及其制作方法
CN101884938A (zh) * 2010-06-29 2010-11-17 武汉大学 一种制备氮掺杂TiO2光催化薄膜的方法
CN102090982A (zh) * 2011-01-21 2011-06-15 东南大学 一种人工牙根或关节材料及其微弧氧化制备方法
CN102888645A (zh) * 2011-07-21 2013-01-23 中国科学院合肥物质科学研究院 二氧化钛纳米孔阵列薄膜的制备方法
CN103290450A (zh) * 2012-02-24 2013-09-11 比亚迪股份有限公司 一种铝合金树脂复合体的制备方法及铝合金树脂复合体
CN103014576A (zh) * 2013-01-05 2013-04-03 江苏大学 基于组织超细化和阳极氧化的提高TiNi合金生物医用性能的方法
CN103668389A (zh) * 2013-11-21 2014-03-26 中国科学院合肥物质科学研究院 孔径和厚度可调的超薄双通二氧化钛纳米孔阵列薄膜的制备方法
CN105522782A (zh) * 2014-12-25 2016-04-27 比亚迪股份有限公司 经表面处理的金属基材和金属-树脂复合体及制备方法和应用以及电子产品外壳及制备方法
CN105951148A (zh) * 2016-06-01 2016-09-21 太原理工大学 在NiTi合金表面制备超长Ni-Ti-O纳米管的方法
CN106676606A (zh) * 2016-11-21 2017-05-17 广西大学 钛合金表面制备不同颜色陶瓷氧化膜的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HANG, RUIQIANG 等: ""Electrochemical synthesis, corrosion behavior and cytocompatibility of Ni-Ti-O nanopores on NiTi alloy"", 《MATERIALS LETTERS》 *
HANG, RUIQIANG 等: ""Fabrication of Ni-Ti-O nanoporous film on NiTi alloy in ethylene glycol containing NaCl"", 《SURFACE & COATINGS TECHNOLOGY》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109848546A (zh) * 2019-01-09 2019-06-07 北京科技大学 一种钛及钛合金表面微纳结构修饰方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107723778B (zh) 2020-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Enhanced electricity generation and extracellular electron transfer by polydopamine–reduced graphene oxide (PDA–rGO) modification for high-performance anode in microbial fuel cell
Guo et al. N, S-doped carbon dots as dual-functional modifiers to boost bio-electricity generation of individually-modified bacterial cells
Katuri et al. Three-dimensional microchanelled electrodes in flow-through configuration for bioanode formation and current generation
Cornejo et al. Surface modification for enhanced biofilm formation and electron transport in shewanella anodes
Li et al. Gravity settling of planktonic bacteria to anodes enhances current production of microbial fuel cells
Li et al. Recent advances in electrochemistry by scanning electrochemical microscopy
JP2018142541A (ja) 電気化学デバイスおよびその製造方法
Stöckl et al. Membrane separated flow cell for parallelized electrochemical impedance spectroscopy and confocal laser scanning microscopy to characterize electro-active microorganisms
Hu et al. 3D Pt/Graphene foam bioplatform for highly sensitive and selective in-situ adsorption and detection of superoxide anions released from living cells
Wang et al. Electrochemical performance and biosensor application of TiO 2 nanotube arrays with mesoporous structures constructed by chemical etching
Ren et al. Tuning Geobacter sulfurreducens biofilm with conjugated polyelectrolyte for increased performance in bioelectrochemical system
Moradian et al. Yeast-induced formation of graphene hydrogels anode for efficient xylose-fueled microbial fuel cells
Arulmani et al. Biofilm formation and electrochemical metabolic activity of Ochrobactrum Sp JSRB-1 and Cupriavidus Sp JSRB-2 for energy production
CN114371199A (zh) 采用电化学方法评估PATP-Au-MTI/AAO异质结膜的方法
CN107723778A (zh) 一种在NiTi合金表面制备Ni‑Ti‑O富Ni纳米孔的方法
CN108878912A (zh) 一种原位碳包覆氢化的网络状氧化钛纳米线材料及制备方法和应用
CN111999357A (zh) 一种纳米银线阵列传感器的制备方法及其在抗坏血酸生物分子测定中的应用
Zhang et al. Glucose biosensor based on highly dispersed au nanoparticles supported on palladium nanowire arrays
CN109453808A (zh) 一种三维多级孔洞的石墨烯/聚吡咯复合材料的制备方法及其应用
CN107794556A (zh) 一种质子交换膜燃料电池用铝合金双极板的表面改性方法
CN108385125B (zh) 温和条件制备Au-Bi阳极析氧催化剂的方法及应用
Unal et al. Microbial fuel cells characterization
Guan et al. AgNPs Modified Glass Carbon Electrode Prepared with Gelatin as an Additive for Hydrogen Peroxide Sensor
CN112993266A (zh) 一种应用CuO-NiNPs/碳布可塑电极构建的构建淀粉燃料电池
Ordikhani-Seyedlar et al. Electrooxidation of ethanol on platinum nanoparticles supported by ZrO 2 nanotube matrix as a new highly active electrode

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant