CN107708879A - 飞行器透明体的拒水性表面处理和处理飞行器透明体的方法 - Google Patents

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T·毛恩格
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Abstract

处理飞行器透明体的方法包括将拒水性涂料组合物施加至飞行器透明体基材的表面上，所述拒水性涂料组合物包括非氯化的全氟烷基烷基硅烷和/或非卤化的聚有机硅氧烷。所述方法包括将具有有机溶剂和硅材料的底漆组合物施加至飞行器透明体基材，以形成经打底的基材表面；将拒水性涂料组合物施加至经打底的基材表面；和加热拒水性涂料组合物以形成拒水性涂层。

Description

飞行器透明体的拒水性表面处理和处理飞行器透明体的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年6月10日提交的美国临时专利申请号62/173,434的优先权，通过引用以其全文并入本文。
背景技术
发明领域
本发明总体涉及拒水性涂料并且更特别地涉及飞行器透明体的拒水性涂料。
技术考虑
将拒水性涂料施加至飞行器窗和风挡的外表面以改进可视性，如在雨、雨夹雪或雪期间。拒水性涂料的示例性类别引入了全氟烷基烷基氯硅烷，以提供疏水性。在两个密封的安瓿中提供拒水性涂料的组分。使安瓿的顶部破裂并且将内容物混合在一起。将所产生的涂料组合物涂至飞行器透明体的外表面上。
虽然含全氟烷基烷基氯硅烷的拒水性涂料提供期望的拒水、例如疏水的性质，但是使用全氟烷基烷基氯硅烷在世界范围内由于环境问题而正在变得较不流行。例如，释放到大气中的氯化的材料可以造成臭氧消耗。另外，氯化的涂料可能要求在施加期间使用通风设备。氯化的涂料还可能要求执行有害废物处理程序。另外，氯化的涂料组分倾向于非常快速地与水分反应，这在潮湿条件下将氯化的涂料组合物施加至飞行器透明体上时可能引起问题。另外，用于常规的氯化的涂料组合物的溶剂典型地是挥发性的，使得安瓿难于密封。
因此，将会期望提供减少或消除这些问题的至少一些，同时保持可接受的拒水性质的拒水性涂料和/或处理系统。例如，将会期望提供一种处理系统，其中拒水性涂料不含氯和/或溴，或包含比已知的涂料更少的氯和/或溴。这将会减少臭氧消耗的问题。例如，将会期望提供一种处理系统，其中拒水性涂料组合物的组分并不包含于安瓿中。例如，将会期望提供一种处理系统，其中任选地可以在环境条件下干燥所施加的拒水性涂料组合物，例如不应用外部热源。
具有另外的有利之处的用于飞行器透明体的拒水性涂料也可能是期望的。例如，虽然非氯化的全氟烷烃并不对臭氧层有害，但是全氟烷烃确实具有相对长的大气寿命。这样，它们由于红外辐射吸收可以起温室气体的作用。因此，在另外的实例中，其将会是有利的，以提供不仅是不含氯和/或不含溴而且还不含氟的拒水性涂料。例如，拒水性涂料可以是不含卤素的。
发明简述
处理飞行器透明体的方法包括将拒水性涂料组合物施加至飞行器透明体基材的表面上。拒水性涂料组合物包括至少一种非氯化的全氟烷基烷基硅烷和非卤化的聚有机硅氧烷。
所述方法可以包括将包括有机溶剂和硅材料的底漆组合物施加至飞行器透明体基材上，以形成经打底的基材表面；将拒水性涂料组合物施加至经打底的基材表面；和加热拒水性涂料组合物，以形成拒水性涂层。
用于飞行器透明体的处理系统包括拒水性涂料组合物，所述组合物包括至少一种非氯化的全氟烷基烷基硅烷和非卤化的聚有机硅氧烷。
任选地，所述处理系统可以包括底漆组合物，所述组合物包括有机溶剂和含硅材料。
附图说明
将参考阐明实施例1和2的测试结果的以下附图描述本发明。
图1是实施例1在退火的玻璃上的耐冷凝湿气性(CCC)测试的接触角对比周数的图；
图2是实施例1在退火的玻璃上的QUVB313测试的接触角对比周数的图；
图3是实施例1在抗静电玻璃上的耐冷凝湿气性(CCC)测试的接触角对比周数的图；
图4是实施例1在抗静电玻璃上的QUVB313测试的接触角对比周数的图；
图5是实施例2在抗静电玻璃上的耐冷凝湿气性(CCC)测试的接触角对比周数的图；和
图6是实施例2在抗静电玻璃上的QUVB313测试的接触角对比周数的图。
优选实施方案的描述
空间或方向的术语“左(侧)”、“右(侧)”、“内(部)”、“外(部)”、“上(方)”、“下(方)”等并不被认为是限制性的，因为本发明可以设想各种替代性方向。
说明书和权利要求中所使用的全部数字被理解为在全部情况中是用术语“约”修饰的。“约”意指所指出的值加或减百分之十的范围。
本文中公开的全部范围涵盖起始和结束范围的值以及其中包括的任意和全部子范围。所述范围表示指定范围内的平均值。
术语“上”意指离所讨论的材料所在的基底(或基底层)更远。例如，位于第一层“上”的第二层意指所述第二层位于比所述第一层更远离基材(或基底层)。所述第二层可以与所述第一层直接接触。替代性地，一个或多个其它层可以位于所述第一层与所述第二层之间。
术语“膜”意指具有化学上不同和/或均质的组成的区域。“层”包括一个或多个“膜”。“涂层”包括一个或多个“层”。
术语“聚合物”或“聚合物的”包括低聚物、均聚物、共聚物和三元共聚物，例如由两种或多种类型的单体或聚合物形成的聚合物。
术语“紫外辐射”意指具有在100nm至小于380nm范围内的波长的电磁辐射。术语“可见辐射”或“可见光”意指具有在380nm至780nm范围内的波长的电磁辐射。术语“红外辐射”意指具有在大于780nm至100,000nm范围内的波长的电磁辐射。
本文中所应用的全部文献以其全文“通过引用并入”。
术语“回火”或“热处理”意指所讨论的制品或涂层已被加热至足以实现热回火、热弯曲和/或热强化的温度。该定义包括例如在烘箱或炉中在至少580℃，如至少600℃，如至少620℃的温度加热一段时间以实现热回火、热弯曲和/或热强化。例如，可以将制品加热1至15分钟，如1至5分钟的一段时间。
术语“退火”或“未经热处理”意指不回火或不经热处理，或不设计为为了最终用途而经回火或经热处理。
术语“金属”和“金属氧化物”分别包括硅和二氧化硅以及传统上认可的金属和金属氧化物，即使硅通常不被视为金属。
“至少”意指“大于或等于”。“不大于”意指“小于或等于”。
除非另外指明，否则任何提及量都是重量％(wt.％)。
除非相反地指明，否则厚度值是几何厚度值。
“掺杂剂”可以以小于10wt.％、如小于5wt.％、如小于4wt.％、如小于2wt.％的量存在。例如小于1wt.％。例如小于0.5wt.％。例如小于0.1wt.％。
术语“包括(includes)”与“包括(comprises)”同义。
术语“可固化(的)”意指能够聚合或交联的材料。“固化的”意指使材料至少部分地聚合或交联，优选完全聚合或交联。
“不含”意指所讨论的组分并不有意存在。例如，被描述为“不含组分X”或“不含X”的组合物意指并不有意将组分X添加至组合物。然而，可能有痕量的组分X由于制造限制而存在于组合物中。
“非氯化的”意指不含氯。“非溴化的”意指不含溴。
“环境条件”意指周围的气氛条件，例如温度和/或相对湿度。
除非相反地指明，本文中记载的接触角是通过液滴测量的在接触点处的液滴形状的切线与基材的表面之间的角度的量度并且通过固着液滴法使用配备有GaertnerScientific测角仪光学元件的由Lord Manufacturing，Inc.制造的改进的俘泡指示仪测量。将待测量的表面置于水平位置，面朝上方，在光源之前。将水的固着液滴置于光源之前的表面顶部，从而可以观察固着液滴的轮廓并且通过配备有圆形量角器刻度的测角仪望远镜测量以度计的接触角。
除非相反地指明，经由包括Q-C-T Cleveland Condensing测试仪(在下文为“CCC”)(也被称为Cleveland Condensing Cabinet)和QUV-B313测试仪(都是The Q-PanelCompany，Cleveland，Ohio的产品)的老化室获得拒水性膜的模拟老化。CCC室在室内周围环境条件下在120°F(49℃)的蒸气温度操作，这导致在测试表面上的持续的水冷凝。QUV-B313测试仪采用以下循环操作：在65至70℃的黑板温度的八小时UV(B313等)，然后在50℃大气温度的四小时冷凝湿度。QUV-B313结果符合ASTM G-53-96。CCC结果符合ASTM D-4585-99。温度(高/低)和湿度结果符合MIL-STD-810E，Method 507.3Proc III，Aggravated。
除非相反地指明，通过Wet Sled Abrasion Test测量拒水性膜的耐磨性。更具体地，使用改进的由Sheen Instruments，Ltd.，Kingston，England制造的Sheen WetAbrasion Scrub Tester(编号903)进行测试，使两个1.5英寸(3.81cm)长刮水片循环穿过拒水性膜的表面，同时在刮水片的前方和后方施加水。随着两个片以每分钟大约37个全循环的速率移动，将约710克的总负荷施加至它们。两个片研磨约1.5英寸乘7英寸(约3.8cm乘17.8cm)的共同区域。采用该布置，每个刮水循环相当于穿过共同区域的4个刮水行程。
本发明的讨论可以将某些特征描述为在一定限制内的“特别地”或“优选地”(例如在一定限制内的“优选地”、“更优选地”或“甚至更优选地”)。要理解的是，本发明并不限于这些特别的或优选的限制，而是涵盖公开的整个范围。
本发明以任意组合包括本发明的以下方面、由本发明的以下方面组成、基本上由本发明的以下方面组成。可以单独地讨论本发明的各种实例。然而，要理解的是，这只是为了便于说明和讨论。在本发明的实践中，可以将描述于一个实例中的本发明的一个或多个方面与描述于其它实例的一个或多个中的本发明的一个或多个方面组合。
将参考与飞行器透明体，如飞行器舷窗或风挡一起使用讨论本发明。然而，要理解的是，本发明并不限于与飞行器透明体一起使用，而是可以与任意需要的领域中的透明体如层合的或非层合的住宅和/或商业窗口，和/或陆地、空中、空间、水上和/或水下交通工具的透明体和/或建筑透明体一起实践。术语“建筑透明体”是指位于建筑上或建筑中的任意透明体，如窗、天窗或中空玻璃单元(IGU)。因此，要理解的是，提出具体公开的实例仅解释本发明的一般概念，以及本发明不限于这些具体实例。另外，虽然典型的“透明体”可以具有足够的可见光透射率而使得可以通过透明体观察材料，但是在本发明的实践中，并不需要“透明体”对可见光透明而可以是半透明的。
基材不限于本发明并且可以是具有任何所需特性(如对可见光不透明、半透明或透明)的任何需要的材料。“透明”意指具有大于0％直至100％的透过基材的透明度。替代性地，基材可以是半透明的或不透明的。“半透明”意指允许电磁能量(例如可见光)穿过基材但是使该能量扩散，从而在基材的与观察者相反一侧上的物体并不能清晰可见。“不透明”意指具有0％的可见光透射率。
基材可以包括退火或回火玻璃，例如常规的钠钙硅玻璃，或离子交换玻璃如以商品名 II离子交换玻璃销售，可得自PPG Industries，Inc.，Pittsburgh，Pennsylvania；金属、塑料、搪瓷或陶瓷基材，及其组合。与本发明相容的金属基材包括，但不限于镀锌钢、不锈钢和铝。基材可以是经涂覆的或未涂覆的。本发明可以在存在于基材的表面上的单层或多层涂料膜上实践。用于玻璃的涂料包括，但不限于锑-锡氧化物、掺杂的氧化锡或过渡金属氧化物。用于塑料基材的涂料包括，但不限于基于聚硅氧烷的硬涂料和氧化硅涂料。用于金属基材的涂料包括，但不限于金属氧化物涂料。当将拒水性组合物施加至基材的表面上的涂层时，所述涂层提供用于形成拒水性膜的结合位点。
示例性基材包括塑料基材(如丙烯酸系聚合物，如聚丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸烷基酯，如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯等；聚氨酯；聚碳酸酯；聚对苯二甲酸烷基酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等；含聚硅氧烷的聚合物；或用于制备这些的任意单体的共聚物，或其任意混合物)；金属基材，如镀锌钢、不锈钢和铝；陶瓷基材；瓷砖基材；玻璃基材；或任意上述的混合物或组合。优选地，基材包括玻璃。例如，基材可以为常规的未着色钠钙硅玻璃，即“透明玻璃”，或可以为着色的或其它方式的有色玻璃，硼硅酸盐玻璃，含铅玻璃，回火的、未回火的、退火的或热强化的玻璃。玻璃可以为任意类型，如常规的浮法玻璃或平板玻璃，并且可以为具有任意光学性质，例如任意值的可见辐射透射率、紫外辐射透射率、红外辐射透射率和/或总太阳能透射率的任意组成。优选地，基材包括玻璃。适合用于本发明的时间的玻璃的实例描述于美国专利号4,746,347；4,792,536；5,240,886；5,385,872；和5,393,593中。
任选地，在将本发明的拒水性涂料施加至基材上之前，可以将其上待沉积拒水性涂料的表面(或表面的至少一部分)清洁、抛光和/或以其它方式预处理，例如以除去污物和/或表面污染物。这样的预处理的实例描述于美国专利号5,707,740和5,980,990中。
例如，可以通过施加酸溶液活化基材表面的至少一部分，以扩展随后施加的拒水性涂层的耐久性。所使用的酸溶液可以基于它们增加拒水性涂层的耐久性而不损坏基材的能力进行选择。示例性酸溶液包括盐酸、硫酸和有机酸的溶液。例如可以使用有机酸溶液，如具有小于5，如小于3的pH的强有机酸溶液。可以使用的其它酸包括磷酸、氢溴酸、硝酸、乙酸、三氟乙酸和/或柠檬酸。
当所述酸为盐酸时，可以使用在0.5-30wt.％盐酸范围内的溶于去离子水中的盐酸的酸溶液，例如0.5-20wt.％，如0.5-10wt.％。当所述酸为硫酸时，可以使用在0.5-30wt.％硫酸范围内的溶于去离子水中的硫酸的酸溶液，例如0.5-20wt.％，如0.5-10wt.％。当所述酸为酒石酸时，可以使用溶于去离子水中的酒石酸的酸溶液，其中酸浓度在1-40wt.％溶于余量去离子水中的酒石酸范围内，例如2-20wt.％。如可以意识到那样，可以使用更低和更高的酸浓度，然而，使用这样的浓度可能相应地需要或多或少的在基材上的活化时间，以改进拒水性膜的耐久性。
基材表面的酸活化可以通过任意常规技术如浸涂、流涂、喷涂或擦拭而将酸溶液施加至基材来完成。虽然不需要擦拭的设定数，但已发现接触基材约两分钟提供可接受的结果。可以通过对包含酸溶液的吸收性耐酸垫，如棉垫施加适度的手压完成擦拭。
当酸溶液是挥发性的并且将会从基材蒸发而不留下残余物时，可以将酸溶液施加至基材并且使其蒸发，届时可以将拒水性组合物施加在基材上。挥发性酸溶液在本文中被定义为能够在施加至基材之后在环境条件下在短时间段内(例如在10分钟以内)挥发的那些。挥发性酸溶液的实例包括盐酸、氢溴酸、乙酸、硝酸和三氟乙酸溶液。
当酸溶液为非挥发性或为挥发性但在蒸发时留下残余物时，可以在酸活化步骤之后将基材用蒸馏水或去离子水冲洗，以除去酸溶液或其残余物。在冲洗之后，可以干燥基材并且将拒水性组合物施加在基材上。非挥发性酸溶液在本文中被定义为不能在施加至基材之后在环境条件下在短时间段内(例如在10分钟以内)挥发的那些。非挥发性酸的实例包括硫酸、酒石酸、柠檬酸和磷酸。冲洗溶液可以包括水，如蒸馏水或去离子水，或与水混合的醇。
替代性或另外地，在沉积拒水性涂料之前，任选地可以将在其上待施加涂料的表面(或其至少一部分)同时以研磨和化学方式准备，如美国专利号6,025,025中所描述。例如，在施加拒水性涂料之前，可以将包括至少一种研磨化合物和至少一种在溶液中的酸的分散体施加至基材的至少一部分，例如待沉积拒水性涂料的基材的部分上。
影响选择包含在酸溶液的酸的因素包括要处理的基材，所选择的酸或酸组合，分散在酸溶液中的研磨化合物，和要除去的材料与基材之间的化学键的强度和类型。例如，可以选择酸溶液以从基材表面除去材料，而不完全溶解分散在其中的研磨化合物并且不破坏要处理的基材的表面。可以选择酸，使得从基材表面除去的物质，如Na、Ca、Sn、Fe和Al离子保持可溶于酸溶液中，以防止它们从酸溶液沉淀并且重新沉积在基材表面上。
与许多基材一起使用的示例性酸包括盐酸、硫酸、磷酸、氢溴酸、硝酸和有机酸或其混合物。当选择有机酸时，可以使用强有机酸溶液，其包括具有小于5，如小于3的酸溶液(例如酒石酸、乙酸、草酸、三氟乙酸和柠檬酸)。
酸溶液中的酸浓度极大地取决于所选择的一种或多种酸、酸溶液溶剂和酸溶液与基材之间的相互作用。然而，对于许多应用，酸浓度可以通常在1至5重量％范围内。当所述酸为盐酸(“HCl”)时，可以使用在0.1至30wt.％盐酸，如0.1至20wt.％，如0.5至10wt.％，如1至5wt.％范围内的溶于水中的盐酸的酸溶液。前述范围和讨论也可应用于硫酸。当所述酸为酒石酸时，可以使用在1至40wt.％，如2至20wt.％范围内的酒石酸的酸浓度。如可意识到那样，可以使用更低和更高的酸浓度；然而，使用这样的浓度可能相应地需要或多或少的在基材上的活化时间，以改进拒水性膜的耐久性。
影响选择合适的研磨化合物的因素包括，但不限于，要处理的基材，研磨化合物承受酸溶液的酸性环境的能力，研磨化合物的砂粒尺寸或其它研磨料尺寸，用研磨化合物处理基材的表面的方法，要除去的材料与基材之间的键的强度和类型，和购置成本，易于使用，与特定研磨化合物相关的安全和处置成本。当通过将研磨化合物/酸溶液分散体擦拭在基材的表面来处理基材的表面时，在选择研磨化合物时可以考虑待施加在基材的表面上的直接指向基材的力的量和行程的数量。研磨化合物可以以足够的浓度存在并且具有足够的研磨性，以在与施加的压力一起施加的形成的数量使堵塞结合位点的材料松脱并且逐出，同时能够承受酸溶液的酸性环境并且不实质上影响表面的机械和光学性质，例如由于刮擦表面而使基材对于其想要的用途而言不可接受。对于许多应用，除去0.2nm至1nm的基材表面可以暴露足够数量的结合位点来可计量地改进拒水性膜的耐久性。适合与许多酸溶液一起使用的研磨化合物包括，但不限于，氧化铝、氧化铈、氧化铁、石榴石、氧化锆、二氧化硅、碳化硅、氧化铬、浮石和金刚石基的研磨化合物及其组合。
研磨化合物可以具有在0.1至20微米，如0.5至5微米，例如1至3微米范围内的砂粒尺寸。研磨化合物可以成干燥粒状形式或可以作为液体载体中的分散体存在。尽管在本发明中没有限制，但是可以使用的一种类型的研磨材料是 WCA精研粉末，其为可得自Micro Abrasives Corporation，Westfield，Massachusetts的氧化铝研磨料。可以将研磨化合物以5至30wt.％的范围添加至酸溶液，以形成如前文讨论的研磨化合物/酸溶液分散体。作为其中基材为玻璃基材的非限制性实例，合适的研磨化合物包括具有1至3微米的平均尺寸的氧化铝或氧化铈，其以15至20wt.％的总浓度存在于1至5wt.％盐酸/去离子水溶液中。
基材的活化可以通过本领域已知的任意常规技术在基材表面上施加和擦拭研磨化合物/酸溶液分散体来完成。例如，可以将分散体直接施加在基材表面上并且通过手施加适度的手压至吸收性耐酸垫而擦拭。还可以将分散体直接施加至所述垫并且随后在基材表面上擦拭。替代性地，可以将驱动的设备，如具有非研磨垫的旋转式砂光机用于施加研磨化合物/酸溶液分散体。可以至少将基材表面擦拭直到研磨化合物/酸溶液分散体“润湿”基材的表面，即直到不再从基材表面的任何部分“拉走”。可以将研磨化合物/酸溶液分散体施加驻留时间，即研磨化合物/酸溶液分散体在被除去之前保留在基材上的时间的量在约1至5分钟，如约1至2分钟范围内。
两步过程
不管是否进行任意上述任选的预处理步骤，都可以在两步过程中在基材上形成拒水性涂料。在两步过程中，将底漆组合物施加在基材上，然后施加拒水性涂料组合物。
底漆组合物可以包括硅材料和有机溶剂。
硅材料可以包括例如，硅酸烷基酯或可水解含硅化合物，如四乙酰氧基硅烷或氯硅烷。例如，硅材料可以包括四氯硅烷、六氯二硅氧烷或其部分水解和缩合的混合物。实例包括具有通式SiX4的硅烷，其中X为可水解的残基，选自卤素、烷氧基残基、酰氧基残基。例如，X可以选自氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基和乙酰氧基。优选的可水解残基包括四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和四乙酰氧基硅烷。优选地，硅材料包括四氯硅烷。
合适的溶剂异丙醇、乙醇、己烷、庚烷、溶剂油、丙酮、甲苯、石脑油和卤代烃溶剂。优选的溶剂是卤代烃溶剂，如三氯三氟乙烷和二氯甲烷，和全氟化的有机化合物，如全氟化碳。溶剂可以为例如氢氟醚。例如，溶剂可以包括1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷。合适的卤代溶剂的实例为Novec 7300流体，商业上可得自3MCorporation。
硅材料以在大于0重量％(wt.％)至10wt.％范围，如在0.1wt.％至5wt.％范围存在，基于底漆组合物的总重量计。优选地，硅材料以0.5wt.％至1wt.％范围存在。
以任意常规方式将底漆组合物施加至基材上。实例包括浸涂、流涂和擦拭。可以使底漆组合物在环境大气条件下干燥。例如，可以将底漆组合物空气干燥1分钟至3小时，如1分钟至1小时，如1分钟至30分钟的范围。例如，可以将底漆组合物空气干燥1分钟至10分钟的范围。例如，可以将底漆组合物空气干燥1分钟至5分钟的范围。或者，可以通过擦拭除去过量底漆组合物。
以任意方式将拒水性涂料组合物施加在打底的基材上。实例包括浸涂、流涂和擦拭。
示例性拒水性涂料组合物包括全氟烷基烷基硅烷，如非氯化的全氟烷基烷基硅烷和有机溶剂。
有机溶剂可以为任意上文讨论的那些。例如，溶剂可以为卤代烃溶剂，如三氯三氟乙烷和二氯甲烷和/或可以包括全氟化有机化合物，如全氟化碳。有机溶剂可以为卤代溶剂，例如氢氟醚。例如，卤代溶剂可以包括1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷。合适的卤代溶剂的实例为Novec 7300流体，商业上可得自3M Corporation。
拒水性涂料材料可以包括全氟烷基烷基硅烷。示例性全氟烷基烷基硅烷具有通式(R1 nR2)mSiX4-m，其中R1为具有通式CqF2q+1的全氟烷基结构部分；R2为优选具有通式·(CsH2s)·的双取代的有机基团；和X为一个或多个可水解的结构部分，如一个或多个卤素、酰氧基和/或烷氧基结构部分。“双取代的有机基团”意指在两个位置被取代，即在两个位置连接有其它组成部分的有机结构部分。要理解的是，具体的全氟烷基烷基硅烷的“X”取代基不需要全部为相同的结构部分。例如，一个取代基可以为卤素，一个取代基可以为酰氧基结构部分，和一个取代基可以为烷氧基结构部分。优选地，m在1至3的范围；n为大于或等于1，如在1至3的范围；q在1至30的范围；和s在2至10的范围。
全氟烷基结构部分(R1)的实例包括q在1至30，如3至18，如3至7，如3至6范围内，如6的那些。全氟烷基烷基硅烷的全氟烷基组成部分可以为支化的链或直链即正构链。双取代的有机结构部分(R2)的实例包括具有支化或正构碳链的那些，其中s在2至10，如2至5，如2至3范围内。例如，R2可以为取代的烷基，如乙基、丙基、丁基和戊基，优选乙基。X的构成部分的实例包括可水解的氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基和乙酰氧基。全氟烷基烷基硅烷的实例包括全氟烷基乙基三氯硅烷、全氟烷基乙基三甲氧基硅烷、全氟烷基乙基三乙酰氧基硅烷、全氟烷基乙基二氯(甲基)硅烷、全氟辛基乙基三氯硅烷和全氟烷基乙基二乙氧基(甲基)硅烷。
全氟烷基烷基硅烷可以包括非氯化的全氟烷基烷基硅烷。全氟烷基烷基硅烷可以包括非溴化的全氟烷基烷基硅烷。例如，X可以选自甲氧基、乙氧基和乙酰氧基。全氟烷基烷基硅烷可以不含氯和/或溴。
例如，全氟烷基烷基硅烷可以包括1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。例如，全氟烷基烷基硅烷可以包括C6F13CH2CH2Si(OC2H5)3，即三乙氧基(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)硅烷。
全氟烷基烷基硅烷以大于0重量％(wt.％)至10wt.％范围，如0.1wt.％至5wt.％的范围存在，基于拒水性涂料组合物的总重量计。全氟烷基烷基硅烷可以以1wt.％至3.5wt.％的范围存在。全氟烷基烷基硅烷可以以2wt.％至3wt.％的范围存在。
另一示例性拒水性涂料组合物包括硅醇封端的聚有机硅氧烷，如非卤化的硅醇封端的聚有机硅氧烷和形成硅氧烷键的交联剂。
硅醇封端的聚有机硅氧烷可以包括硅醇封端的聚二烷基硅氧烷。硅醇封端的聚二烷基硅氧烷的烷基取代基可以相同或不同。例如，硅醇封端的聚二烷基硅氧烷的烷基取代基包括1至10个碳原子，如1至5个碳原子。硅醇封端的聚有机硅氧烷可以为非卤化的硅醇封端的聚有机硅氧烷。硅醇封端的聚二烷基硅氧烷可以包括具有通式HOSi(CH3)2O[Si(CH3)2O]mSi(CH3)2OH的硅醇封端的聚二烷基硅氧烷，其中m在5至20范围内，如在7至18的范围。合适的硅醇封端的聚有机硅氧烷为DMS-S14，商业上可得自Gelest Corporation。
形成硅氧烷键的交联剂是促进硅氧烷键的形成的任意材料。例如，交联剂可以选自聚二乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和四正丙氧基硅烷，优选四乙氧基硅烷。
硅醇封端的聚有机硅氧烷可以在1至99重量％，如50至99重量％，如80至99重量％，如85至98重量％范围内，基于拒水性涂料组合物的总重量计。
形成硅氧烷键的交联剂可以在0.5至10重量％，如1至5重量％，如1至3重量％范围内，基于拒水性涂料组合物的总重量计。
以任意方式将拒水性组合物施加至基材上，例如在打底的基材上。实例包括浸涂、流涂和擦拭。拒水性组合物可以在环境条件下干燥。例如，拒水性涂料组合物可以在环境条件下空气干燥1分钟至3小时，如1分钟至1小时，如1分钟至30分钟，如1分钟至10分钟的范围。例如，拒水性涂料组合物可以在环境条件下空气干燥1分钟至5分钟的范围。
任选地，可以使用热源如热灯、加热套(heat blanket)或烘箱干燥拒水性组合物。可以将拒水性组合物暴露至在100°F至500°F(38℃至260℃)，如125°F至300°F(52℃至149℃)范围的温度。可以将拒水性组合物暴露至在125°F至200°F(52℃至93℃)范围的温度。可以将拒水性组合物暴露至150°F(65.5℃)的温度。
可以将拒水性组合物加热1小时至24小时，如2小时至15小时的范围。可以将拒水性组合物加热4小时至10小时的范围。可以将拒水性组合物加热4小时至8小时的范围。
一步过程
本发明的处理系统还可以为一步系统，即不包括上述任选的打底步骤。
在示例性一步系统中，拒水性涂料组合物包括醇、卤代溶剂、催化剂和全氟烷基烷基硅烷，如非氯化的全氟烷基烷基硅烷。
醇选自链烷醇、芳基醇、烯烃醇和炔烃醇。例如，醇可以为链烷醇。例如，醇可以选自甲醇、乙醇、丙醇和丁醇。例如，醇可以包括乙醇。
卤代溶剂可以包括任意上述那些。例如，卤代溶剂可以为氢氟醚。例如，卤代溶剂可以包括1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷。合适的卤代溶剂的实例为Novec 7300流体，商业上可得自3M Corporation。
催化剂可以包括酸。酸可以包括单质子酸或多质子酸或其混合物。例如，酸可以包括盐酸。例如，酸可以包括0.5M盐酸。
全氟烷基烷基硅烷可以为如上文所述的非氯化的全氟烷基烷基硅烷。例如，非氯化的全氟烷基烷基硅烷可以包括1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。例如，非氯化的全氟烷基烷基硅烷可以包括C6F13CH2CH2Si(OC2H5)3，即三乙氧基(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)硅烷。
醇可以在75至95重量％，如80至90重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。醇可以在80至85重量％范围内。醇可以在82至85重量％范围内。醇可以在83至84重量％范围内。
催化剂可以在2至8重量％，如2至7重量％，如3至6重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。催化剂可以在4至6重量％范围内。催化剂可以在4至5重量％范围内。
卤代溶剂可以在5至15重量％，如6至12重量％，如8至12重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。卤代溶剂可以在9至11重量％范围内。卤代溶剂可以在9至10重量％范围内。
全氟烷基烷基硅烷可以在0.5至7重量％，如1至6重量％，如1至5重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。全氟烷基烷基硅烷可以在1至3重量％范围内。全氟烷基烷基硅烷可以在1至2重量％范围内。
可以在包括两个容器的处理系统中供应一步组合物，其中每个容器包含一部分一步涂料组合物。例如，处理系统可以包括包含醇和催化剂的第一容器和包含卤代溶剂和全氟烷基烷基硅烷的第二容器。不同于密封的安瓿，所述容器可以为具有可移除的盖子的小瓶。
在第一容器中，醇可以以70至99重量％，如75至99重量％，如80至99重量％的范围存在，基于第一容器中的组分的总重量计。醇可以以90至99重量％的范围存在。醇可以以94至95重量％的范围存在。
在第一容器中，催化剂可以以1至10重量％，如1至8重量％，如2至7重量％的范围存在，基于第一容器中的组分的总重量计。催化剂可以以3至6重量％的范围存在。催化剂可以以5至6重量％的范围存在。
在第二容器中，卤代溶剂可以以70至90重量％，如75至90重量％的范围存在，基于第二容器中的组分的总重量计。卤代溶剂可以以75至85重量％的范围存在。卤代溶剂可以以80至85重量％的范围存在。卤代溶剂可以以83至84重量％的范围存在。
在第二容器中，全氟烷基烷基硅烷可以以10至20重量％，如11至19重量％，如12至18重量％的范围存在，基于第二容器中的组分的总重量计。全氟烷基烷基硅烷可以以14至17重量％的范围存在。全氟烷基烷基硅烷可以以16至17重量％的范围存在。
使用非氯化的全氟烷基烷基硅烷与先前的拒水性涂料相比降低了臭氧消耗的风险。
为了在飞行器透明体上形成涂层，将两个容器打开并且将内容物混合，以形成涂料组合物。以任意常规的方式将涂料组合物施加至基材上。实例包括浸涂、流涂和擦拭。所述涂层包括两个容器的内容物的反应产物。
使涂料组合物干燥(例如固化)以形成飞行器透明体上的拒水性涂层。涂料组合物可以在环境条件下干燥30分钟至10小时的范围。涂料组合物可以在环境条件下干燥1小时至5小时的范围。涂料组合物可以在环境条件下干燥1小时至3小时的范围。涂料组合物可以在环境条件下干燥2小时。
任选地，可以使用热源，如热灯、热毯或烘箱干燥拒水性组合物。可以将拒水性组合物暴露至在100°F至500°F(38℃至260℃)，如125°F至300°F(52℃至149℃)范围内的温度。可以将拒水性组合物暴露至在125°F至200°F(52℃至93℃)范围内的温度。可以将拒水性组合物暴露至150°F(65.5℃)的温度。
可以将拒水性组合物加热1小时至24小时，如2小时至15小时。可以将拒水性组合物加热4小时至10小时。可以将拒水性组合物加热4小时至8小时。
任选地，一步组合物可以包括整合的底漆。例如，整合的底漆可以为能够水解缩合以形成二氧化硅凝胶的可水解硅烷或硅氧烷。示例性硅烷具有通式SiZ4，其中Z可以为可水解的基团，如一个或多个卤素、烷氧基和/或酰氧基。合适的Z结构部分的实例包括氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基和乙酰氧基。合适的可水解硅烷的实例包括四氯硅烷、四甲氧基硅烷和四乙酰氧基硅烷，优选四氯硅烷。
示例性硅氧烷可以具有通式SiyOzX4y-2z，其中X可以为一个或多个卤素、烷氧基和/或酰氧基，y可以为两个或更多个，z可以为一个或多个，和4y-2z为大于零。合适的可水解的硅氧烷包括六氯二硅氧烷、八氯三硅氧烷和更高级的低聚氯硅氧烷。
任选的整合的底漆可以以大于0wt.％至5wt.％，如0.05wt.％至2wt.％的范围存在，基于组合物的总重量计。
以任意常规方式将拒水性组合物施加至基材上。实例包括浸涂、流涂和擦拭。拒水性组合物可以在环境条件下干燥。
另一示例性一步处理系统包括醇，聚有机硅氧烷，如非卤化的硅醇封端的聚有机硅氧烷，催化剂和形成硅氧烷键的交联剂。
所述醇可以选自链烷醇、芳基醇、烯烃醇和炔烃醇。例如，醇可以为链烷醇。例如，醇可以选自甲醇、乙醇、丙醇和丁醇。例如，醇可以包括乙醇。
硅醇封端的聚有机硅氧烷可以包括硅醇封端的聚二烷基硅氧烷。硅醇封端的聚二烷基硅氧烷的烷基取代基可以相同或不同。硅醇封端的聚二烷基硅氧烷可以为非卤化的聚有机硅氧烷。例如，硅醇封端的聚二烷基硅氧烷的烷基取代基包括1至10个碳原子，如1至5个碳原子。硅醇封端的聚二烷基硅氧烷可以包括具有通式HOSi(CH3)2O[Si(CH3)2O]mSi(CH3)2OH的硅醇封端的聚二烷基硅氧烷，其中m在5至20范围内，如在7至18范围内。合适的硅醇封端的聚有机硅氧烷为DMS-S14，商业上可得自Gelest Corporation。
催化剂可以包括酸。酸可以包括单质子酸或多质子酸或其混合物。例如，酸可以包括盐酸，例如0.5M盐酸，硫酸，磷酸，碳酸或其混合物。例如，酸可以包括硫酸。例如，酸可以包括硫酸，例如50体积％。
形成硅氧烷键的交联剂可以选自聚二乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和四正丙氧基硅烷，优选四乙氧基硅烷。
醇可以在80至99重量％，如85至99重量％，如90至99重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。醇可以在95至98重量％范围内。醇可以在96至97重量％范围内。
催化剂可以在0.1至5重量％，如0.2至2重量％，如0.5至1重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。催化剂可以在0.7至0.8重量％范围内。催化剂可以在0.75至0.77重量％范围内。
硅醇封端的聚有机硅氧烷可以在1至10重量％，如1至5重量％，如1.5至4重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。硅醇封端的聚有机硅氧烷可以在2至3重量％范围内。硅醇封端的聚有机硅氧烷可以在2至2.5重量％范围内。
形成硅氧烷键的交联剂可以在0.01至1重量％，如0.05至0.8重量％，如0.1至0.5重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。形成硅氧烷键的交联剂可以在0.2至0.4重量％范围内。形成硅氧烷键的交联剂可以在0.2至0.3重量％范围内。
可以在包括两个容器的涂料系统中供应组合物，其中每个容器包含一部分涂料组合物。例如，处理系统可以包括第一容器和第二容器，所述第一容器包括硅醇封端的聚有机硅氧烷和形成硅氧烷键的交联剂，所述第二容器包括所述醇和催化剂。
在第一容器中，硅醇封端的聚有机硅氧烷可以在75至95重量％，如80至95重量％，如85至95重量％范围内，基于第一容器中的组分的总重量计。硅醇封端的聚有机硅氧烷可以在86至90重量％范围内。硅醇封端的聚有机硅氧烷可以在88至89重量％范围内。
在第一容器中，形成硅氧烷键的交联剂可以在5至20重量％，如8至15重量％，如9至13重量％范围内，基于第一容器中的组分的总重量计。形成硅氧烷键的交联剂可以在10至12重量％范围内。形成硅氧烷键的交联剂可以在11至12重量％范围内。
在第二容器中，醇可以在97至99.9重量％，如97.5至99.9重量％，如98至99.9重量％范围内，基于第二容器中的组分的总重量计。醇可以在98.5至99.9重量％范围内。醇可以在98.5至99.5重量％范围内。
在第二容器中，催化剂可以在0.1至3重量％，如0.5至1重量％，如0.6至0.9重量％范围内，基于第二容器中的组分的总重量计。催化剂可以在0.7至0.8重量％范围内。催化剂可以在0.77至0.79重量％范围内。
为了在飞行器透明体上形成涂层，将两个容器打开并且将内容物混合，以形成涂料组合物。以任意常规的方式将涂料组合物施加至基材上。实例包括浸涂、流涂和擦拭。所述涂层包括两个容器的内容物的反应产物。
使涂料组合物干燥(例如固化)以形成飞行器透明体上的拒水性涂层。涂料组合物可以在环境条件下干燥30分钟至10小时，如1小时至5小时的范围。涂料组合物可以在环境条件下干燥1小时至3小时的范围。涂料组合物可以在环境条件下干燥2小时。
任选地，可以使用热源，如热灯、热毯或烘箱干燥拒水性组合物。可以将拒水性组合物暴露至在100°F至500°F(38℃至260℃)，如125°F至300°F(52℃至149℃)范围内的温度。可以将拒水性组合物暴露至在125°F至200°F(52℃至93℃)范围内，如150°F(65.5℃)的温度。
可以将拒水性组合物加热1小时至24小时，如2小时至15小时。可以将拒水性组合物加热4小时至10小时，如4小时至8小时。
本发明的拒水性涂料可以提供至少60，如至少70，如至少80的初始水接触角(固着液滴)。例如，初始接触角可以为至少90。例如，初始接触角可以为至少100。例如，初始接触角可以在80至125范围内。例如，初始接触角可以在90至120范围内。例如，初始接触角可以在100至115范围内。
本发明的拒水性涂料在暴露至Cleveland Condensation Test(根据ASTM D-4585-99)1000小时之后可以提供至少60，如至少70的水接触角(固着液滴)。例如，所述接触角可以为至少80。例如，接触角可以在80至90范围内。
本发明的拒水性涂料在暴露至Cleveland Condensation Test(根据ASTM D-4585-99)4周之后可以提供至少80的水接触角(固着液滴)。本发明的拒水性涂料在暴露至Cleveland Condensation Test(根据ASTM D-4585-99)6周之后可以提供至少70的水接触角(固着液滴)。本发明的拒水性涂料在暴露至Cleveland Condensation Test(根据ASTMD-4585-99)8周之后可以提供至少60的水接触角(固着液滴)。
本发明的拒水性涂料还提供其它有利之处。例如，包括非氯化的全氟烷基烷基硅烷的涂料组合物克服了已知的氯化的拒水性涂料的至少一些不利之处。例如，使用非氯化的全氟烷基烷基硅烷减少了臭氧消耗的问题。另外，可以减少或消除使用通风设备和/或有害废物处理程序。包括非卤化的，例如非氟化的聚有机硅氧烷的涂料组合物不仅克服了这些问题，而且降低了形成温室气体的风险。
本发明另外可以在以下编号的项目中进行描述：
项目1：处理飞行器透明体的方法，其包括将拒水性涂料组合物施加至飞行器透明体基材的表面上，拒水性涂料组合物包括至少一种非氯化的全氟烷基烷基硅烷和非卤化的聚有机硅氧烷。
项目2：根据项目所述的方法1，其包括：将包括有机溶剂和硅材料的底漆组合物施加至飞行器透明体基材上，以形成经打底的基材表面；将拒水性涂料组合物施加至经打底的基材表面上；和加热拒水性涂料组合物，以形成拒水性涂层。
项目3：根据项目2所述的方法，其中硅材料包括具有通式SiX4的硅烷，其中X为可水解残基，选自卤素、烷氧基残基、酰氧基残基。
项目4：根据项目3所述的方法，其中X选自氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基和乙酰氧基，优选氯。
项目5：根据项目2至4任一项所述的方法，其中硅材料选自四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和四乙酰氧基硅烷，优选四氯硅烷。
项目6：根据项目2至5任一项所述的方法，其中底漆组合物的有机溶剂包括卤代烃溶剂。
项目7：根据项目2至6任一项所述的方法，其中底漆组合物的有机溶剂包括氢氟醚。
项目8：根据项目2至7任一项所述的方法，其中底漆组合物的有机溶剂包括1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷。
项目9：根据项目2至8任一项所述的方法，其中硅材料以大于0重量％(wt.％)至10wt.％的范围，如以0.1wt.％至5wt.％的范围存在，基于底漆组合物的总重量计。
项目10：根据项目2至9任一项所述的方法，其中硅材料以0.5wt.％至1wt.％的范围存在，基于底漆组合物的总重量计。
项目11：根据项目2至10任一项所述的方法，其中在环境大气条件下干燥底漆组合物。
项目12：根据项目2至11任一项所述的方法，其中在1分钟至3小时、如1分钟至1小时、如1分钟至30分钟、优选1分钟至10分钟、更优选1分钟至5分钟范围内干燥底漆组合物。
项目13：根据项目2至12任一项所述的方法，其中拒水性涂料组合物包括有机溶剂和非氯化的全氟烷基烷基硅烷。
项目14：根据项目13所述的方法，其中拒水性涂料组合物的有机溶剂包括卤代溶剂，如氢氟醚。
项目15：根据项目13或14所述的方法，其中拒水性涂料组合物的有机溶剂包括1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷。
项目16：根据项目2至15任一项所述的方法，其中非氯化的全氟烷基烷基硅烷具有通式(R1 nR2)mSiX4-m，其中R1为具有通式CqF2q+1的全氟烷基结构部分；R2为具有通式·(CsH2s)·的双取代的有机基团；和X为选自酰氧基和/或烷氧基结构部分的一个或多个可水解的结构部分，其中m在1至3的范围，n在1至3的范围，s在2至10的范围和q在2至8的范围。
项目17：根据项目16所述的方法，其中q在3至7的范围，优选4至6，更优选6.
项目18：根据项目16或17所述的方法，其中q为6，R2为乙基，m为1和X为乙氧基。
项目19：根据项目2至12任一项所述的方法，其中拒水性涂料组合物包括非卤化的聚有机硅氧烷和形成硅氧烷键的交联剂。
项目20：根据项目19所述的方法，其中非卤化的聚有机硅氧烷包括硅醇封端的聚二烷基硅氧烷。
项目21：根据项目19或20所述的方法，其中聚有机硅氧烷包括具有通式HOSi(CH3)2O[Si(CH3)2O]mSi(CH3)2OH的硅醇封端的聚二烷基硅氧烷，其中m在5至20范围内，优选在7至18范围内。
项目22：根据项目19至21任一项所述的方法，其中形成硅氧烷键的交联剂选自聚二乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和四正丙氧基硅烷，优选四乙氧基硅烷。
项目23：根据项目19至22任一项所述的方法，其中聚有机硅氧烷在80至99重量％，优选85至98重量％范围内，基于拒水性涂料组合物的总重量计。
项目24：根据项目19至23任一项所述的方法，其中形成硅氧烷键的交联剂在1至5重量％，优选1至3重量％范围内，基于拒水性涂料组合物的总重量计。
项目25：根据项目2至24任一项所述的方法，其中在环境条件在1分钟至3小时、如1分钟至1小时、如1分钟至30分钟、优选1分钟至10分钟、更优选1分钟至5分钟范围内干燥拒水性组合物。
项目26：根据项目2至25任一项所述的方法，其中将拒水性组合物加热至在125°F至300°F(52℃至149℃)，优选125°F至200°F(52℃至93℃)范围内的温度。
项目27：根据项目26所述的方法，其中将拒水性组合物加热2小时至15小时，优选5小时至10小时，更优选4小时至8小时。
项目28：根据项目1所述的方法，其中拒水性涂料组合物包括醇、卤代溶剂、催化剂和非氯化的全氟烷基烷基硅烷。
项目29：根据项目28所述的方法，其中醇选自甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，优选乙醇。
项目30：根据项目28或29所述的方法，其中卤代溶剂包括氢氟醚，优选1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷。
项目31：根据项目28至30任一项所述的方法，其中催化剂包括单质子酸或多质子酸，优选盐酸。
项目32：根据项目28至31任一项所述的方法，其中非氯化的全氟烷基烷基硅烷具有通式(R1 nR2)mSiX4-m，其中R1为具有通式CqF2q+1的全氟烷基结构部分；R2为具有通式·(CsH2s)·的双取代的有机基团；和X为选自酰氧基和/或烷氧基结构部分的一个或多个可水解的结构部分，其中m在1至3的范围，n在1至3的范围，s在2至10的范围和q在2至8的范围。
项目33：根据项目32所述的方法，其中q在3至7的范围，优选4至6，更优选6。
项目34：根据项目32至33所述的方法，其中q为6，R2为乙基，m为1和X为乙氧基。
项目35：根据项目28至34任一项所述的方法，其中所述醇在75至95重量％，如80至90重量％，如80至85重量％，优选82至85重量％，更优选83至84重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目36：根据项目28至35任一项所述的方法，其中所述催化剂在2至8重量％，如2至7重量％，如3至6重量％，优选4至6重量％，更优选4至5重量％的范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目37：根据项目28至36任一项所述的方法，其中所述卤代溶剂在5至15重量％，如6至12重量％，如8至12重量％，优选9至11重量％，更优选9至10重量％的范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目38：根据项目28至37任一项所述的方法，其中非氯化的全氟烷基烷基硅烷在0.5至7重量％，如1至6重量％，如1至5重量％，优选1至3重量％，更优选1至2重量％的范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目39：根据项目28至38任一项所述的方法，其中涂料组合物包括第一容器和第二容器，所述第一容器包括醇和催化剂，所述第二容器包括卤代溶剂和非氯化的全氟烷基烷基硅烷。
项目40：根据项目39所述的方法，其中在第一容器中，醇以70至99重量％，如75至99重量％，如80至99重量％，优选90至99重量％，更优选94至95重量％的范围存在，基于第一容器中的组分的总重量计。
项目41：根据项目39或40所述的方法，其中在第一容器中，催化剂以1至10重量％，如1至8重量％，如2至7重量％，优选3至6重量％，更优选5至6重量％的范围存在，基于第一容器中的组分的总重量计。
项目42：根据项目39至41任一项所述的方法，其中在第二容器中，卤代溶剂以70至90重量％，如75至90重量％，如75至85重量％，优选80至85重量％，更优选83至84重量％的范围存在，基于第二容器中的组分的总重量计。
项目43：根据项目39至42任一项所述的方法，其中在第二容器中，非氯化的全氟烷基烷基硅烷以10至20重量％，如11至19重量％，如12至18重量％，优选14至17重量％，更优选16至17重量％的范围存在，基于第二容器中的组分的总重量计。
项目44：根据项目39至43任一项所述的方法，其包括选自可水解硅烷或硅氧烷的整合的底漆。
项目45：根据项目1所述的方法，其中拒水性涂料组合物包括醇、非卤化的硅醇封端的聚有机硅氧烷、催化剂和形成硅氧烷键的交联剂。
项目46：根据项目45所述的方法，其中醇选自甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，优选乙醇。
项目47：根据项目45或46所述的方法，其中非卤化的聚有机硅氧烷包括硅醇封端的聚二烷基硅氧烷。
项目48：根据项目47所述的方法，其中硅醇封端的聚有机硅氧烷包括具有通式HOSi(CH3)2O[Si(CH3)2O]mSi(CH3)2OH的硅醇封端的聚二烷基硅氧烷，其中m在5至20范围内，优选在7至18范围内。
项目49：根据项目45至48任一项所述的方法，其中形成硅氧烷键的交联剂选自聚二乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和四正丙氧基硅烷，优选四乙氧基硅烷。
项目50：根据项目45至49任一项所述的方法，其中催化剂包括单质子酸或多质子酸，优选硫酸。
项目51：根据项目45至50任一项所述的方法，其中醇在80至99重量％，如85至99重量％，如90至99重量％，优选95至98重量％，更优选96至97重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目52：根据项目45至51任一项所述的方法，其中催化剂在0.1至5重量％，如0.2至2重量％，如0.5至1重量％，优选0.7至0.8重量％，更优选0.75至0.77重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目53：根据项目45至52任一项所述的方法，其中硅醇封端的聚有机硅氧烷在1至10重量％，如1至5重量％，如1.5至4重量％，优选2至3重量％，更优选2至2.5重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目54：根据项目45至53任一项所述的方法，其中形成硅氧烷键的交联剂在0.01至1重量％，如0.05至0.8重量％，如0.1至0.5重量％，优选0.2至0.4重量％，更优选0.2至0.3重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目55：根据项目45至54任一项所述的方法，其中涂料组合物包括第一容器和第二容器，所述第一容器包括硅醇封端的聚有机硅氧烷和形成硅氧烷键的交联剂，所述第二容器包括醇和酸。
项目56：根据项目55所述的方法，其中在第一容器中，硅醇封端的聚有机硅氧烷在75至95重量％，如80至95重量％，如85至95重量％，优选86至90重量％，更优选88至89重量％范围内，基于第一容器中的组分的总重量计。
项目57：根据项目55或56所述的方法，其中在第一容器中，形成硅氧烷键的交联剂在5至20重量％，如8至15重量％，如9至13重量％，优选10至12重量％，更优选11至12重量％范围内，基于第一容器中的组分的总重量计。
项目58：根据项目55至57任一项所述的方法，其中在第二容器中，醇在97至99.9重量％，如97.5至99.9重量％，如98至99.9重量％，优选98.5至99.9重量％，更优选98.5至99.5重量％范围内，基于第二容器中的组分的总重量计。
项目59：根据项目55至58任一项所述的方法，其中在第二容器中，催化剂在0.1至3重量％，如0.5至1重量％，如0.6至0.9重量％，优选0.7至0.8重量％，更优选0.77至0.79重量％范围内，基于第二容器中的组分的总重量计。
项目60：根据项目28至59任一项所述的方法，其包括将拒水性涂料组合物在环境条件下干燥在30分钟至10小时，如30分钟至8小时，如30分钟至5小时，优选1小时至3小时的范围，更优选2小时。
项目61：根据项目1至60任一项所述的方法，其中拒水性涂料提供至少60，如至少70，如至少80，如至少90，如至少100，优选在90至120范围内，更优选在100至115范围内的初始水接触角(固着液滴)。
项目62：根据项目1至61任一项所述的方法，其中拒水性涂料在暴露至ClevelandCondensation Test(根据ASTM D-4585-99)1000小时之后提供至少60，如至少70，优选至少80，更优选在80至90的水接触角。
项目63：用于飞行器透明体的处理系统，其包括：拒水性涂料组合物，所述组合物包括至少一种非氯化的全氟烷基烷基硅烷和非卤化的聚有机硅氧烷。
项目64：根据项目63所述的处理系统，其另外包括底漆组合物，所述底漆组合物包括有机溶剂和含硅材料。
项目65：根据项目64所述的处理系统，其中硅材料包括具有通式SiX4的硅烷，其中X为选自卤素、烷氧基残基、酰氧基残基的可水解残基。
项目66：根据项目65所述的处理系统，其中X选自氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基和乙酰氧基。
项目67：根据项目64至66任一项所述的处理系统，其中硅材料选自四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和四乙酰氧基硅烷，优选四氯硅烷。
项目68：根据项目64至67任一项所述的处理系统，其中底漆组合物的有机溶剂包括卤代烃溶剂。
项目69：根据项目64至68任一项所述的处理系统，其中底漆组合物的有机溶剂包括氢氟醚。
项目70：根据项目64至69任一项所述的处理系统，其中底漆组合物的有机溶剂包括1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷。
项目71：根据项目64至70任一项所述的处理系统，其中硅材料以大于0重量％(wt.％)至10wt.％范围内，优选以0.1wt.％至5wt.％范围内存在，基于底漆组合物的总重量计。
项目72：根据项目64至71任一项所述的处理系统，其中硅材料以0.5wt.％至1wt.％的范围存在，基于底漆组合物的总重量计。
项目73：根据项目64至72任一项所述的处理系统，其中拒水性涂料组合物包括有机溶剂和非氯化的全氟烷基烷基硅烷。
项目74：根据项目73所述的处理系统，其中拒水性涂料组合物的有机溶剂包括卤代溶剂，如氢氟醚。
项目75：根据项目73或74所述的处理系统，其中拒水性涂料组合物的有机溶剂包括1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷。
项目76：根据项目64至75任一项所述的处理系统，其中非氯化的全氟烷基烷基硅烷具有通式(R1 nR2)mSiX4-m，其中R1为具有通式CqF2q+1的全氟烷基结构部分；R2为具有通式·(CsH2s)·的双取代的有机基团；和X为选自酰氧基和/或烷氧基结构部分的一个或多个可水解的结构部分，其中m在1至3的范围，n在1至3的范围，s在2至10的范围和q在2至8的范围。
项目77：根据项目76所述的处理系统，其中q在3至7的范围，优选4至6，更优选6。
项目78：根据项目76或77所述的处理系统，其中q为6，R2为乙基，m为1和X为乙氧基。
项目79：根据项目64至72任一项所述的处理系统，其中拒水性涂料组合物包括非卤化的聚有机硅氧烷和形成硅氧烷键的交联剂。
项目80：根据项目79所述的处理系统，其中非卤化的聚有机硅氧烷包括硅醇封端的聚二烷基硅氧烷。
项目81：根据项目79或80所述的方法，其中聚有机硅氧烷包括具有通式HOSi(CH3)2O[Si(CH3)2O]mSi(CH3)2OH的硅醇封端的聚二烷基硅氧烷，其中m在5至20范围内，优选在7至18范围内。
项目82：根据项目80或81所述的处理系统，其中形成硅氧烷键的交联剂选自聚二乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和四正丙氧基硅烷，优选四乙氧基硅烷。
项目83：根据项目80至82任一项所述的处理系统，其中聚有机硅氧烷在80至99重量％，优选85至98重量％范围内，基于拒水性涂料组合物的总重量计。
项目84：根据项目80至83任一项所述的方法，其中形成硅氧烷键的交联剂在1至5重量％，优选1至3重量％范围内，基于拒水性涂料组合物的总重量计。
项目85：根据项目63所述的处理系统，其中拒水性组合物包括醇、卤代溶剂、催化剂和非氯化的全氟烷基烷基硅烷。
项目86：根据项目85所述的处理系统，其中醇选自甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，优选乙醇。
项目87：根据项目85或86所述的处理系统，其中卤代溶剂包括氢氟醚，优选1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷。
项目88：根据项目85至87任一项所述的处理系统，其中催化剂包括单质子酸或多质子酸，优选盐酸。
项目89：根据项目85至88任一项所述的处理系统，其中非氯化的全氟烷基烷基硅烷具有通式(R1 nR2)mSiX4-m，其中R1为具有通式CqF2q+1的全氟烷基结构部分；R2为具有通式·(CsH2s)·的双取代的有机基团；和X为选自酰氧基和/或烷氧基结构部分的一个或多个可水解的结构部分，其中m在1至3的范围，n在1至3的范围，s在2至10的范围和q在2至8的范围。
项目90：根据项目89所述的处理系统，其中q在3至7的范围，优选4至6，更优选6。
项目91：根据项目89或90所述的处理系统，其中q为6，R2为乙基，m为1和X为乙氧基。
项目92：根据项目85至91任一项所述的处理系统，其中醇在75至95重量％，如80至90重量％，如80至85重量％，优选82至85重量％，更优选83至84重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目93：根据项目85至92任一项所述的处理系统，其中催化剂在2至8重量％，如2至7重量％，如3至6重量％，优选4至6重量％，更优选4至5重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目94：根据项目85至93任一项所述的处理系统，其中卤代溶剂在5至15重量％，如6至12重量％，如8至12重量％，优选9至11重量％，更优选9至10重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目95：根据项目85至94任一项所述的处理系统，其中非氯化的全氟烷基烷基硅烷在0.5至7重量％，如1至6重量％，如1至5重量％，优选1至3重量％，更优选1至2重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目96：根据项目85至95任一项所述的处理系统，其中涂料组合物包括第一容器和第二容器，所述第一容器包括醇和催化剂，所述第二容器包括卤代溶剂和非氯化的全氟烷基烷基硅烷。
项目97：根据项目96所述的处理系统，其中在第一容器中，醇以70至99重量％，如75至99重量％，如80至99重量％，优选90至99重量％，更优选94至95重量％的范围存在，基于第一容器中的组分的总重量计。
项目98：根据项目96或97所述的方法，其中在第一容器中，催化剂以1至10重量％，如1至8重量％，如2至7重量％，优选3至6重量％，更优选5至6重量％的范围存在，基于第一容器中的组分的总重量计。
项目99：根据项目96至98任一项所述的处理系统，其中在第二容器中，卤代溶剂以70至90重量％，如75至90重量％，如75至85重量％，优选80至85重量％，更优选83至84重量％的范围存在，基于第二容器中的组分的总重量计。
项目100：根据项目96至99任一项所述的处理系统，其中在第二容器中，烷氧基硅烷以10至20重量％，如11至19重量％，如12至18重量％，优选14至17重量％，更优选16至17重量％范围存在，基于第二容器中的组分的总重量计。
项目101：根据项目96至100任一项所述的处理系统，其包括选自可水解硅烷或硅氧烷的整合的底漆。
项目102：根据项目63所述的处理系统，其中拒水性涂料组合物包括醇、非卤化的硅醇封端的聚有机硅氧烷、催化剂和形成硅氧烷键的交联剂。
项目103：根据项目102所述的处理系统，其中醇选自甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，优选乙醇。
项目104：根据项目102或103所述的处理系统，其中非卤化的聚有机硅氧烷包括硅醇封端的聚二烷基硅氧烷。
项目105：根据项目104所述的处理系统，其中硅醇封端的聚有机硅氧烷包括具有通式HOSi(CH3)2O[Si(CH3)2O]mSi(CH3)2OH的硅醇封端的聚二烷基硅氧烷，其中m在5至20范围内，优选在7至18范围内。
项目106：根据项目102至105任一项所述的处理系统，其中形成硅氧烷键的交联剂选自聚二乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和四正丙氧基硅烷，优选四乙氧基硅烷。
项目107：根据项目102至106任一项所述的处理系统，其中催化剂包括单质子酸或多质子酸，优选硫酸。
项目108：根据项目102至107任一项所述的处理系统，其中醇在80至99重量％，如85至99重量％，如90至99重量％，优选95至98重量％，更优选96至97重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目109：根据项目102至108任一项所述的处理系统，其中催化剂在0.1至5重量％，如0.2至2重量％，如0.5至1重量％，优选0.7至0.8重量％，更优选0.75至0.77重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目110：根据项目102至109任一项所述的处理系统，其中硅醇封端的聚有机硅氧烷在1至10重量％，如1至5重量％，如1.5至4重量％，优选2至3重量％，更优选2至2.5重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目111：根据项目102至110任一项所述的处理系统，其中形成硅氧烷键的交联剂在0.01至1重量％，如0.05至0.8重量％，如0.1至0.5重量％，优选0.2至0.4重量％，更优选0.2至0.3重量％范围内，基于涂料组合物的总重量计。
项目112：根据项目102至111任一项所述的处理系统，其中涂料组合物包括第一容器和第二容器，所述第一容器包括硅醇封端的聚有机硅氧烷和形成硅氧烷键的交联剂，所述第二容器包括醇和酸。
项目113：根据项目112所述的处理系统，其中在第一容器，硅醇封端的聚有机硅氧烷在75至95重量％，如80至95重量％，如85至95重量％，优选86至90重量％，更优选88至89重量％范围内，基于第一容器中的组分的总重量计。
项目114：根据项目112或113所述的处理系统，其中在第一容器中，形成硅氧烷键的交联剂在5至20重量％，如8至15重量％，如9至13重量％，优选10至12重量％，更优选11至12重量％范围内，基于第一容器中的组分的总重量计。
项目115：根据项目112至114任一项所述的处理系统，其中在第二容器中，醇在97至99.9重量％，如97.5至99.9重量％，如98至99.9重量％，优选98.5至99.9重量％，更优选98.5至99.5重量％范围内，基于第二容器中的组分的总重量计。
项目116：根据项目112至115任一项所述的处理系统，其中在第二容器中，催化剂在0.1至3重量％，如0.5至1重量％，如0.6至0.9重量％，优选0.7至0.8重量％，更优选0.77至0.79重量％范围内，基于第二容器中的组分的总重量计。
项目117：根据项目63至116任一项所述的处理系统，其中拒水性涂料提供至少60，如至少70，如至少80，如至少90，如至少100，优选在90至120范围内，更优选在100至115范围内的初始水接触角(固着液滴)。
项目118：根据项目63至117任一项所述的处理系统，其中拒水性涂料在暴露至Cleveland Condensation Test(根据ASTM D-4585-99)1000小时之后提供至少60，如至少70，例如至少80，优选在80至90范围内的水接触角(固着液滴)。
实施例
本发明将由以下具体实施例的描述进一步理解。在以下实施例中，将玻璃基材用异丙醇在去离子水中的50/50体积百分比溶液清洁，用cerox水溶液抛光，擦干，用双重去离子水冲洗，和再次擦干。环境条件为在18℃至24℃范围内的温度和在40％至60％范围内的相对湿度。如在以下实施例中注意到那样，基材是退火的玻璃或抗静电玻璃。“退火的玻璃”意指常规的退火浮法玻璃，如从PPG Industries，Inc.商购可得。“抗静电玻璃”意指从Glasswerks Company商购可得的Optitech玻璃。
实施例1(两步过程)
使用棉签将底漆组合物擦拭在经清洁的基材上。底漆组合物包括99.14wt.％的1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷和0.86wt.％四氯硅烷。将底漆组合物在环境条件干燥5分钟。
用棉签将拒水性组合物擦拭在打底的基材上。拒水性组合物包括97.83wt.％的1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷和2.17wt.％三乙氧基(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)硅烷。将拒水性组合物在环境条件干燥1小时，然后在烘箱中在150°F(65.5℃)热固化8小时。
耐冷凝湿气性测试(CCC)
该测试根据ASTM D-4585-99进行。将2英寸乘6英寸(5cm乘15cm)样品放置在升高的温度和湿度的室的壁处。因为样品的涂覆侧的122°F(50℃)和100％相对湿度和外侧上的环境室内温度和湿度，水蒸气连续地在涂覆的表面上冷凝。在每次观察时对来自各两个取样片的四个接触角取平均。图1和3显示了该测试的结果。在图1中，基材为退火的玻璃。在图3中，基材为抗静电玻璃。
循环耐UV光/湿度测试(QUVB313)
该测试根据ASTM G-53-96进行。以经涂覆的表面在室内侧放置3英寸乘4英寸(7.6cm乘10cm)玻璃样品。所述室包含UVB 313荧光灯。所述荧光灯显示出在313nm的峰值输出，其拖尾至在275nm和380nm处的忽略不计的光输出。循环包括8小时的在60℃的黑板温度的干UV光，然后4小时的在50℃的空气温度的暗的潮湿气氛暴露。涂覆两个取样片。图2和4说明了该测试的结果。在图2中，基材为退火的玻璃。在图4中，基材为抗静电玻璃。
刮片耐磨性测试
使用D12V型可洗性测试机(来自Pompano Beach,Florida的Paul N.GardnerCompany,Inc.)进行该测试。两个1.25英寸橡胶刮片区域(由ANCO22英寸通用替换品(refills)切割)并且相隔2英寸在涂覆的表面上用在两个片上的460克刮块重量振动。在刮块的前方和后方以150ml/分钟的流速添加去离子水。结果列于下表1中。
表1
实施例2(一步过程)
在本实施例中，将拒水性涂料组合物施加至经清洁的基材上而没有上述首先将基材打底。
用棉签将拒水性组合物刮至基材上。拒水性组合物包括83.34wt.％乙醇、4.90wt.％0.5M HCl、9.80wt.％的1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷和1.96wt.％三乙氧基(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)硅烷。将拒水性组合物在环境条件下干燥2小时。
耐冷凝湿气性测试(CCC)
该测试根据ASTM D-4585-99进行。2英寸乘6英寸(5cm乘15cm)样品放置在升高的温度和湿度的室的壁处。因为样品的涂覆侧的122°F(50℃)和100％相对湿度和外侧上的环境室内温度和湿度，水蒸气连续地在涂覆的表面上冷凝。在每次观察时对来自各两个取样片的四个接触角取平均。图5显示了该测试的结果。基材为抗静电玻璃。
循环耐UV光/湿度测试(QUVB313)
该测试根据ASTM G-53-96进行。以经涂覆的表面在室内侧放置3英寸乘4英寸(7.6cm乘10cm)玻璃样品。所述室包含UVB 313荧光灯。所述荧光灯显示出在313nm的峰值输出，其拖尾至在275nm和380nm处的忽略不计的光输出。循环包括8小时的在60℃的黑板温度的干UV光，然后4小时的在50℃的空气温度的暗的潮湿气氛暴露。涂覆两个取样片。图6说明了该测试的结果。基材为抗静电玻璃。
本领域技术人员将会容易地意识到可以对本发明进行变型而不脱离前述说明书中公开的概念。因此，在本文中详细描述的特别的实施方案仅是示例性的并且不限制本发明的范围，所附的权利要求的全部范围及其任意和全部等价物得出所述范围。

Claims (15)

1.处理飞行器透明体的方法，其包括：
将拒水性涂料组合物施加至飞行器透明体基材的表面上，所述拒水性涂料组合物包括至少一种非氯化的全氟烷基烷基硅烷和非卤化的聚有机硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的方法，其包括：
将包括有机溶剂和硅材料的底漆组合物施加至飞行器透明体基材上，以形成经打底的基材表面；
将所述拒水性涂料组合物施加至所述经打底的基材表面上；和
加热所述拒水性涂料组合物，以形成拒水性涂层。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述硅材料选自四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和四乙酰氧基硅烷，优选四氯硅烷。
4.根据权利要求2或3所述的方法，其中所述底漆组合物的有机溶剂包括氢氟醚，优选1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-4-(三氟甲基)-戊烷。
5.根据权利要求2至4任一项所述的方法，其中所述拒水性涂料组合物包括非氯化的全氟烷基烷基硅烷和有机溶剂，和所述拒水性涂料组合物的有机溶剂包括氢氟醚。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述非氯化的全氟烷基烷基硅烷具有通式(R1 nR2)mSiX4-m，其中R1为具有通式CqF2q+1的全氟烷基结构部分；R2为具有通式·(CsH2s)·的双取代的有机基团；和X为选自酰氧基和/或烷氧基结构部分的一个或多个可水解的结构部分，其中m在1至3的范围，n在1至3的范围，s在2至8的范围和q在3至7的范围。
7.根据权利要求6所述的方法，其中n为1，q为6，R2为乙基，m为1和X为乙氧基。
8.根据权利要求2至4任一项所述的方法，其包括在环境条件下在1分钟至10分钟范围内干燥所述底漆组合物，在环境条件下在1分钟至10分钟范围内干燥所述涂料组合物，和加热所述涂料组合物。
9.根据权利要求8所述的方法，其包括将所述涂料组合物加热至52℃至149℃范围内的温度维持5小时至10小时。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述拒水性涂料组合物包括醇、卤代溶剂、催化剂和非氯化的全氟烷基烷基硅烷。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，其中所述卤代溶剂包括氢氟醚，其中所述催化剂包括盐酸，和其中所述非氯化的全氟烷基烷基硅烷具有通式(R1 nR2)mSiX4-m，其中R1为具有通式CqF2q+1的全氟烷基结构部分；R2为具有通式·(CsH2s)·的双取代的有机基团；和X为选自酰氧基和/或烷氧基结构部分的一个或多个可水解的结构部分，其中m在1至3的范围，n在1至3的范围，s在2至8的范围，和q在3至7的范围。
12.根据权利要求10或11所述的方法，其中所述涂料组合物包括第一容器和第二容器，所述第一容器包括醇和催化剂，所述第二容器包括卤代溶剂和非氯化的全氟烷基烷基硅烷。
13.根据权利要求10至12任一项所述的方法，其包括在环境条件下在1小时至3小时范围内干燥所述涂料组合物。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述拒水性涂料组合物包括醇、非卤化的聚有机硅氧烷、催化剂和形成硅氧烷键的交联剂。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述非卤化的聚有机硅氧烷包括具有通式HOSi(CH3)2O[Si(CH3)2O]mSi(CH3)2OH的硅醇封端的聚二烷基硅氧烷，其中m在5至20范围内，和其中所述形成硅氧烷键的交联剂选自聚二乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和四正丙氧基硅烷。
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