CN107690356A - 形成木质素馏分的方法和设备，木质素组合物及其应用 - Google Patents

形成木质素馏分的方法和设备，木质素组合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107690356A
CN107690356A CN201680030997.2A CN201680030997A CN107690356A CN 107690356 A CN107690356 A CN 107690356A CN 201680030997 A CN201680030997 A CN 201680030997A CN 107690356 A CN107690356 A CN 107690356A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lignin
cut
rugose wood
rugose
plain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680030997.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107690356B (zh
Inventor
M·米廷顿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
UPM Kymmene Oy
Original Assignee
UPM Kymmene Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by UPM Kymmene Oy filed Critical UPM Kymmene Oy
Publication of CN107690356A publication Critical patent/CN107690356A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107690356B publication Critical patent/CN107690356B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/003—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing enzymes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/36—Biochemical methods
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
    • C07G1/00—Lignin; Lignin derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B16/00—Regeneration of cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H8/00—Macromolecular compounds derived from lignocellulosic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种由粗木质素形成木质素馏分的方法和设备，所述粗木质素通过选自下组的处理步骤进行了处理：酶处理，用离子液体进行处理，以及它们的组合。所述方法包括在至少一个木质素释放步骤(3)中通过木质素释放来处理粗木质素(1)，在至少一个分离步骤(5)中分离木质素馏分(6)。本发明还涉及木质素组合物及其应用。

Description

形成木质素馏分的方法和设备，木质素组合物及其应用
发明领域
本发明涉及用于形成木质素馏分的方法和设备。本发明还涉及木质素组合物及其应用。
发明背景
现有技术中已经知道由不同原料(例如生物质)形成木质素的不同方法。许多生物炼制方法(例如水解)在生物质水解后产生粗木质素，例如木质素残渣。该非水溶性木质素残渣通常含有高百分比的未水解的木质纤维素颗粒。
此外，现有技术中已经知道通过以下方式化学处理木质素：将木质素溶解在溶剂中，例如溶解在NaOH、醇-水混合物或有机酸中，并且利用硫酸或水使木质素沉淀。这样可以提供纯木质素，但是已知的方法需要高运行和资金成本。除去和/或回收溶剂或形成的盐导致额外的成本。通常通过过滤进行木质素的最终脱水。沉淀的木质素颗粒的尺寸通常相当小，这对过滤速率和滤饼的干固体含量有负面影响。
发明目的
本发明的目的是揭示一种形成木质素馏分的新方法。本发明的另一个目的是揭示一种纯化木质素的新方法。本发明的另一个目的是生产具有改善性质的纯化的木质素组合物。
发明内容
根据本发明的形成木质素馏分的方法，其特征如权利要求1所述。
根据本发明的形成木质素馏分的设备，其特征如权利要求12所述。
依据本发明的木质素组合物，其特征如权利要求17所述。
根据本发明的木质素组合物的应用，其特征如权利要求18和19中所述。
附图简要说明
包括附图以提供对本发明的进一步理解，附图构成说明书的一部分，举例说明本发明的一些实施方式，与说明书一起帮助解释本发明的原理。在附图中：
图1是说明根据本发明的一种实施方式的方法的流程图，
图2是说明按照本发明的另一个实施方式的方法的流程图，
图3a显示释放之前的粗木质素，和
图3b显示释放之后的粗木质素。
发明详述
本发明涉及由粗木质素(1)形成木质素馏分(6)的方法，优选用于对粗木质素进行纯化以形成纯木质素馏分。粗木质素(1)已经通过选自下组的处理步骤(24)进行了处理：酶处理，用离子液体进行处理，以及它们的组合。该方法包括在用于从粗木质素(1)中释放木质素的至少一个木质素释放步骤(3)中通过木质素释放来处理粗木质素(1)，使得木质素得以释放，形成两个固相，木质纤维素和游离木质素颗粒，以及通过至少一个分离步骤(5)分离木质素馏分(6)。在优选的实施方式中，木质素馏分(6)是纯化的粗木质素。
本发明的方法的一个实施方式示于图1。本发明的方法的另一个实施方式示于图2。
本发明的设备包括用于在至少一个释放步骤中释放粗木质素(1)的至少一个释放反应器(3)，用于在至少一个分离步骤中分离木质素馏分(6)的至少一个分离装置(5)，用于将粗木质素(1)进料到释放反应器(3)中的至少一个第一进料装置，和用于将经过处理的粗木质素(4)从释放反应器(3)进料到分离装置(5)中的至少一个第二进料装置。
优选地，粗木质素(1)已经由原料(20)形成。在本文中，原料(20)表示任何木基或植物基原料。原料可包括木质素，木质纤维素，纤维素，半纤维素，葡萄糖，木糖，生物质的提取物和其它固有的结构组分，以及外来组分如酶或化学物。在一个实施方式中，原料选自下组：木基原料，木质生物质，含木质素的生物质如农业废物、甘蔗渣和玉米秸秆，多年生木本植物，维管植物，再生棕色板，脱墨浆和它们的组合。
在本文中，粗木质素(1)是指含有木质素但基本无游离木质素的任意材料或组合物。在一个实施方式中，粗木质素包含低于20重量％的游离木质素。此外，粗木质素还含有具有葡聚糖单元的木质纤维素。木质纤维素如葡聚糖单元和木质素以非均相结构互相束缚意味着通常木质素是非均匀地分布在材料中。粗木质素主要包含木质素和木质纤维素，但是也可包含半纤维素。粗木质素可含有一种或多种木质素材料组分。粗木质素可含有不同含量的木质素和葡聚糖。此外，粗木质素可含有酶，特别是在酶处理后。通常，粗木质素为含水、酸(例如甲酸、乙酸或硫酸)、醇或其它液体的悬浮液形式，或者为饼块、团块等形式。在一个实施方式中，粗木质素为悬浮液形式。优选地，粗木质素是来自水解的木质素残渣，例如纤维木质素(cellulignin)。
在一个实施方式中，特别是在酶处理和/或用离子液体处理后，粗木质素(1)含有固体木质纤维素形式的高份额碳水化合物。在酶处理和/或用离子液体处理后，木质素紧紧地束缚在粗木质素的木质纤维素中。然后，需要其它处理步骤来释放木质素。利用本发明可以促进木质素颗粒的分离。优选地，分离是基于固-固分离。同时，粗木质素被纯化，得到更适用于各种应用的木质素材料。在本发明中，木质纤维素馏分可以循环回到酶处理(例如酶水解)和/或用离子液体进行的处理中。另一种选择是在外部应用中使用回收的木质纤维素馏分。
在一个实施方式中，粗木质素已经用液体稀释，例如用水稀释。在一个实施方式中，在释放步骤中，粗木质素的WIS％(非水溶性固体)为1–50％，或20–40％。在一个实施方式中，在分离步骤中，粗木质素的WIS％(非水溶性固体)为1–35％，或10–30％。非水溶性固体，WIS％，可如下计算：WIS％＝(已洗涤和干燥的材料的重量)/(用于洗涤的湿浆料的重量)。悬浮液的低稠度有助于游离木质素颗粒与木质纤维素颗粒的机械分离。在一个实施方式中，粗木质素的重均粒度小于1000μm，优选小于500μm。
在一个实施方式中，作为葡萄糖分析的粗木质素(1)的纤维素含量即葡聚糖含量为3–70重量％，优选为5–60重量％，更优选为10–60重量％。
在一个实施方式中，在粗木质素中木质纤维素颗粒是纤维棒形式。在一个实施方式中，木质纤维素颗粒的重均粒度低于1000μm，在一个实施方式中低于500μm，在一个实施方式中低于300μm。
粗木质素已经通过酶处理和/或用离子液体进行的处理进行了加工(24)。在一个实施方式中，在其中已经由原料(20)形成粗木质素的水解(21)后，通过酶处理和/或用离子液体进行的处理对粗木质素进行了加工。
在一个实施方式中，通过酶处理对粗木质素进行了加工(24)。在一个实施方式中，酶处理是酶水解。在一个实施方式中，由原料形成粗木质素，并通过酶水解进行了加工。
在一个实施方式中，在木质素释放(3)之前，在至少一个洗涤和分离步骤(2)中，通过脱水、洗涤、过滤和/或离心对粗木质素(1)进行处理。优选地，在木质素释放(3)之前，洗涤粗木质素(1)，分离可溶性碳水化合物。优选地，在洗涤和分离步骤(2)中，可以从粗木质素中分离可溶性碳水化合物，例如可溶性C6碳水化合物(14)。在一个实施方式中，所述设备包括至少一个装置，例如过滤器或离心机，用于在木质素释放(3)之前，在至少一个洗涤和分离步骤(2)中，通过脱水、洗涤、过滤和/或离心对粗木质素(1)进行处理。
在一个实施方式中，通过在酸存在下进行释放来处理粗木质素(1)。在一个实施方式中，通过在无酸的情况下进行释放来处理粗木质素(1)。在一个实施方式中，通过在木质素释放步骤(3)中进行热处理如水热处理来释放粗木质素(1)。在一个实施方式中，通过自动水解来释放粗木质素。在一个实施方式中，通过稀酸水解来释放粗木质素。在一个实施方式中，粗木质素分两阶段释放。在一个实施方式中，一个阶段在无酸的情况下进行，另一个阶段在酸存在下进行。在一个实施方式中，释放反应器(3)是消化器。在一个实施方式中，释放反应器(3)是玻璃衬里的消化器，例如间歇玻璃衬里消化器，或标准连续消化器。在一个实施方式中，释放反应器(3)是具有短保留时间的连续管式反应器，并且该反应器涉及在反应器阶段后急剧的压力释放。在一个实施方式中，释放反应器(3)是渗滤反应器或流通式反应器。
在一个实施方式中，在木质素释放(3)的过程中温度为130-400℃。在一个实施方式中，在木质素释放(3)的过程中温度至少为170℃。在一个实施方式中，在木质素释放(3)的过程中温度为170-240℃。在释放中，游离木质素从粗木质素中释放，形成两个固相，即木质纤维素和游离木质素颗粒。在一个实施方式中，当通过释放处理粗木质素时，在木质素释放过程中实现蒸汽喷发效应，有助于形成游离木质素颗粒，并且有利于减小木质纤维素颗粒的粒度。通过高温下的短保留时间实现最有效的木质素释放，即对于释放木质素产生所谓的快闪效应。粗木质素的性质、纯化的木质素和木质纤维素馏分的目标性质以及经济和生态价值决定了最佳处理条件。
在一个实施方式中，在木质素释放(3)之前添加水。水温可以为约20-100℃。
在一个实施方式中，所述设备包括用于释放粗木质素(1)的木质素的至少两个并联的释放反应器(3)。优选地，并列反应器有助于连续方法。在一个实施方式中，所述设备包括用于释放粗木质素(1)的木质素的至少两个串联的释放反应器(3)。
在一个实施方式中，释放处理的剧烈程度介于标准半纤维素(C5)和纤维素(C6)水解之间，因此希望尽可能低的剧烈程度来实现木质素的释放。通常，pH调节的结合的剧烈程度(CS)或剧烈程度指数(SI)在1.5-2.5之间(通过下式定义)，其中t是以分钟为单位的时间，T是以℃为单位的温度。
为了溶解尽可能低百分比的纤维素，低剧烈程度是有利的，因为这样可以改善酶处理中C6-碳水化合物的产率。其它益处是保持木质素的自然反应率和释放处理的更高选择性，以产生更干净的糖溶液。
在一个实施方式中，在木质素释放(3)过程中，低于70％、优选低于60％、更优选低于50％、最优选低于40％的葡聚糖溶解。
图3a显示木质素释放之前粗木质素的一个实施方式，图3b显示木质素释放之后粗木质素的一个实施方式。图3b中较深色的圆形是释放的木质素颗粒，较浅色的材料是木质纤维素。
在一个实施方式中，在木质素释放过程中或木质素释放之后可以从木质素释放中除去烧煮液体。可以回收烧煮液体中的可溶性碳水化合物。或者，可以将烧煮液体就这样或后续处理后提供给废水处理设施。
在一个实施方式中，在木质素释放之前添加碳酸盐。在一个实施方式中，在木质素释放过程中添加碳酸盐。在一个实施方式中，碳酸盐为碳酸钠、碳酸氢钠、二氧化碳、其它合适的碳酸盐或其衍生物或其组合的形式。通过添加碳酸盐可以提高木质素的粒度。当在释放步骤中产生CO2时，软化的木质素颗粒由于孔隙内气体膨胀而发生溶胀。这样，粒度增加的木质素颗粒更容易地从粗木质素中分离。
在一个实施方式中，在木质素释放(3)之后对经过处理的粗木质素(4)进行冷却。
在一个实施方式中，在木质素释放(3)之后对经过处理的粗木质素(4)进行洗涤。
在一个实施方式中，在木质素释放步骤(3)之后，在一个或多个分离步骤(5)中分离木质素馏分(6)。在一个实施方式中，在一个或多个分离步骤(5)中分离木质纤维素馏分(7)。在一个实施方式中，通过机械分离进行分离。在一个实施方式中，分离方法选自下组：离心力、沉降、淘洗、过滤、浮选、筛选和它们的组合。在一个实施方式中，所述分离通过离心力进行。在一个实施方式中，所述分离通过沉降进行。在一个实施方式中，所述分离通过淘洗进行。在一个实施方式中，所述分离通过过滤进行。在一个实施方式中，所述分离通过浮选进行。在一个实施方式中，所述分离通过筛选进行。在一个实施方式中，各分离步骤通过类似的方法进行。或者，每个分离步骤通过不同的方法进行。在一个实施方式中，木质素馏分(6)从经过处理的粗木质素(4)中分离，这样残留的粗木质素是木质纤维素馏分(7)。在一个实施方式中，木质纤维素馏分(7)从经过处理的粗木质素(4)中分离，这样残留的粗木质素是木质素馏分(6)。优选地，木质素馏分(6)是纯化的木质素。
在一个实施方式中，所述设备包括至少一个分离装置(5)，用于从经过处理的粗木质素(4)中分离木质素馏分(6)，优选用于纯化木质素馏分(6)。在一个实施方式中，该设备包括至少两个分离装置(5)。在一个实施方式中，分离装置是基于离心力、沉降、淘洗、过滤、浮选、筛选或它们的组合。分离装置可以是反应器、容器、槽、碗、旋风分离器、过滤器、柱、池、盆、增稠器等。在一个实施方式中，通过离心力(例如篮式离心或沉降式离心，诸如转鼓离心(solid bowl centrifuge))或浮选(例如泡沫浮选或柱浮选)进行用于分离木质素馏分的至少一个分离步骤。
在一个实施方式中，木质素馏分(6)的分离在一个或多个分离步骤中进行。在一个实施方式中，所述分离在一个分离步骤中进行。在一个实施方式中，所述分离在不止一个分离步骤中进行。在一个实施方式中，所述分离在三个分离步骤中进行。在一个实施方式中，分离装置(5)包括一个或多个分离步骤。在一个实施方式中，分离步骤包括一个或多个分离装置。在一个实施方式中，木质素馏分(6)在最后一个分离步骤中分离。在一个实施方式中，木质素馏分(6)在两个分离步骤之间分离。在一个实施方式中，木质素馏分(6)在第一个分离步骤中分离。在一个实施方式中，木质素馏分(6)在第一分离步骤中分离，然后木质素馏分在之后的分离步骤中纯化。在一个实施方式中，木质素馏分(6)在各分离步骤中分离。在一个实施方式中，木质纤维素馏分(7)在第一个分离步骤中分离。在一个实施方式中，木质纤维素馏分(7)在不止一个分离步骤中分离。在一个实施方式中，木质纤维素馏分(7)在各分离步骤中分离。在一个实施方式中，至少一个分离的木质纤维素流循环到所需的分离步骤中。
在一个实施方式中，通过筛选、优选通过振动筛选进一步纯化木质素馏分(6)，以除去焦炭和糖分解产物。
分离可以在很宽的温度范围内进行，例如在0-100℃之间的温度下进行。较高的温度通常由于较低的粘度而有助于分离。通常，使用接近自然的处理温度，以避免加热或冷却。
在一个实施方式中，稳定化学物质(8)随分离步骤(5)加入到经过处理的粗木质素(4)中。在一个实施方式中，稳定化学物质(8)在分离步骤(5)之前添加到经过处理的粗木质素(4)中。在一个实施方式中，稳定化学物质(8)在分离步骤(5)的过程中添加到经过处理的粗木质素(4)中。在一个实施方式中，该设备包括至少一个进料装置，用于将稳定化学物质(8)进料到经过处理的粗木质素(4)中。
在至少一个步骤中将稳定化学物质(8)添加到经过处理的粗木质素(4)中。在一个实施方式中，在一个步骤中将稳定化学物质(8)添加到经过处理的粗木质素(4)中。在一个实施方式中，在不止一个步骤中将稳定化学物质(8)添加到经过处理的粗木质素中。在一个实施方式中，稳定化学物质(8)随每个分离步骤添加到经过处理的粗木质素中。在一个实施方式中，在第一分离步骤和/或至少一个后续分离步骤中将稳定化学物质(8)添加到经过处理的粗木质素中。优选地，进行化学稳定化和机械分离。
在一个实施方式中，将稳定化学物质添加到经过处理的粗木质素中。混合粗木质素，优选通过高剪切混合。高剪切混合有益于促进化学物质吸附到表面上。稳定化学物质主要吸附在木质纤维素颗粒上。
在一个实施方式中，稳定化学物质(8)是多糖本身或改性的多糖。在本文中，稳定化学物质通常是亲水化学物。在一个实施方式中，稳定化学物质选自下组：羧甲基纤维素(CMC)，聚阴离子纤维素(PAC)，其它纤维素衍生物，例如乙基羟乙基纤维素和甲基纤维素，瓜尔胶，诸如天然瓜尔胶或改性瓜尔胶，天然淀粉，改性淀粉，果胶，糖原，胼胝质，金藻昆布多糖，天然半纤维素，改性半纤维素，木聚糖，甘露聚糖，半乳甘露聚糖，半乳葡甘露聚糖(GGM)，阿糖基木聚糖，葡糖醛酸木聚糖和木葡聚糖，岩藻依聚糖，葡聚糖，藻酸盐，其它多糖以及它们的组合。所述稳定化学物质可以为天然形式或改性形式。在一个实施方式中，稳定化学物质是羧甲基纤维素(CMC)。在一个实施方式中，稳定化学物质是瓜尔胶。优选地，稳定化学物质的作用是保持悬浮的木质纤维素颗粒在整个化学相互作用过程中稳定。因此，经过处理的木质纤维素颗粒保留在悬浮液中，而游离的木质素颗粒从悬浮液中分离。
在一个实施方式中，洗涤水(9)(例如，在20–70℃之间的温度)可以添加到分离装置(5)中(优选在最后一个分离步骤中)，用于洗涤木质素馏分(6)。或者，在分离(5)之后洗涤木质素馏分(6)。在一个实施方式中，通过置换洗涤对木质素馏分进行洗涤。纯化的木质素容易在洗涤阶段中被中和，而不会负面影响脱水性能。在本文中，洗涤水是指任何洗涤液体或洗涤水。洗涤水可以是新鲜洗涤水或再循环的洗涤水。洗涤水可以是物理和/或化学净化的原水以及来自生物炼制过程的干净侧流，例如来自糖蒸发的冷凝水。分离过程不需要超净水，例如通过离子交换、蒸馏或反渗透得到的水。
在一个实施方式中，在分离步骤后，木质素馏分(6)为悬浮液、固体、沉积物、淤浆、饼块等形式。木质素馏分(6)还可包含木质素颗粒以外的其它组分或试剂。优选地，木质素馏分(6)包含游离木质素。在一个实施方式中，木质素馏分包含超过80％、优选超过85％、更优选超过90％、最优选超过95％的木质素和低于20％、优选低于15％、更优选低于10％、最优选低于5％的葡聚糖。木质素含量规定为非酸溶性木质素和酸溶性木质素的组合。
在一个实施方式中，在分离后，在至少一个脱水步骤(10)中通过使木质素馏分(6)脱水来对木质素馏分进行处理，所述脱水步骤可选自上述分离方法或其它合适的方法。在一个实施方式中，所述脱水在分离步骤中进行。在一个实施方式中，通过在至少一个过滤步骤中进行脱水来对木质素馏分(6)进行处理，所述过滤步骤例如通过压滤机或真空过滤机进行。在一个实施方式中，通过在至少一个净化分离步骤中进行脱水来对木质素馏分(6)进行处理。在一个实施方式中，在净化分离步骤中，通过离心净化(例如利用水力旋流器)、沉降(例如利用增稠器)、淘洗、聚集、浮选、絮凝和/或筛选对木质素馏分进行处理。在一个实施方式中，通过研磨对木质素馏分(6)进行处理。
在一个实施方式中，所述设备包括至少一个过滤装置，例如压滤机或真空过滤器，用于过滤和纯化木质素馏分(6)。在一个实施方式中，所述设备包括至少一个脱水装置，用于使木质素馏分(6)脱水。
利用本发明可以改善木质素的脱水。加快的过滤速率和/或较高的固体含量证明，除去木质纤维素颗粒明显改善木质素的脱水。较高的固体含量意味着木质素就这样更适用于下游应用，干燥中所需的能量更少。
在一个实施方式中，包括木质纤维素颗粒的至少一部分木质纤维素馏分(7)循环回到酶处理(例如酶水解)和/或用离子液体进行的处理中。在一个实施方式中，至少一部分木质纤维素馏分(7)从分离步骤(5)循环到酶处理(例如酶水解)和/或用离子液体进行的处理中。在一个实施方式中，至少一部分木质纤维素馏分(7)循环到处理步骤(24)之前的阶段中，优选循环到酶处理或用离子液体进行的处理之前的阶段中。在一个实施方式中，木质纤维素馏分(7)循环到水解处理(21)和处理步骤(24)之间的阶段中。在一个实施方式中，木质纤维素馏分(7)循环到设置在处理步骤(24)之前的再浆槽(23)中。或者，至少一部分木质纤维素馏分(7)可以循环到单独的水解处理中。在一个实施方式中，所述设备包括用于循环木质纤维素馏分(7)的循环装置。在一个实施方式中，使用进料系统将木质纤维素馏分(7)从分离装置(5)循环到酶处理(例如酶水解)和/或用离子液体进行的处理中。
优选地，在酶处理的情况中，当木质纤维素馏分(7)再循环到酶处理，例如酶水解中时，原料(例如木材)可以更有效地用于该处理。
当木质纤维素馏分(7)循环时，酶处理或用离子液体进行的处理中的转化率可能降低。在一个实施方式中，转化率比现有的最佳转化水平降低至少10％，或至少20％。对酶剂量加以选择，使得在酶处理中实现所需的葡聚糖到葡萄糖的转化率。较低的转化率能够降低酶剂量。循环的木质纤维素馏分的性质，特别是小粒度、低半纤维素含量和低木质素含量有可能进一步降低酶剂量。在一个实施方式中，在酶处理中可以增加进料稠度。这补偿了在应用较低转化率时酶处理槽(例如酶水解槽)中原本较高的体积和较低的糖浓度。经过预处理的原料和木质纤维素的混合物与单独的经过预处理的原料相比较低的粘度有利于较高的进料稠度。在常规方法中，较低的转化率会导致C6-糖产率等量地下降，但是当回收的木质纤维素馏分循环到酶水解中时，合并的C6-产率通常高于具有正常转化水平的对比情况中的产率。
木质纤维素馏分(7)还可含有碳水化合物以外的其它组分或试剂，例如葡聚糖。在一个实施方式中，木质纤维素馏分(7)为悬浮液形式。该悬浮液含有液体，例如水。在一个实施方式中，在分离步骤(5)之后，木质纤维素馏分(7)含有40–90％、优选50–90％、更优选约60–90％的葡聚糖和10–60％、优选10–50％、更优选约10-40％的木质素。
在一个实施方式中，在分离(5)之后，例如通过过滤使木质纤维素馏分(7)脱水。
在一个实施方式中，在分离步骤(5)之后，对木质纤维素馏分(7)进行稀释，形成稀释的木质纤维素馏分(13)。在一个实施方式中，在酶水解之前，木质纤维素馏分中的液体部分或完全置换经过预处理的原料稀释中所需的新鲜水。
依据本发明，可以形成木质素组合物。木质素组合物包括通过本文所述的方法形成的木质素馏分。木质素组合物可用作制备产品例如最终产品中的组分，所述产品选自下组：活性碳，碳纤维，木质素复合物，粘合剂材料，聚合物，树脂，酚类成分，分散剂，饲料，食品或它们的组合。在一个实施方式中，木质素组合物用作油、烃组合物或重金属的吸附剂。在一个实施方式中，木质素组合物用作能源生产中的可燃烧物质。
在一个实施方式中，可以形成木质纤维素组合物。木质纤维素组合物包括通过本文所述的方法形成的木质纤维素馏分。木质纤维素组合物可用作产品制造中的组分，所述产品选自下组：复合材料，木质复合材料，木质素-木复合材料，包括由塑料形成的复合物的木-塑料复合材料，合成聚合物，生物聚合物，橡胶或其与木材的组合，树脂，优选作为树脂中的填料，木基材料，木基填料，建筑材料，建筑板，胶板和/或其它木基板，例如颗粒板，定向刨花板，粗纸板，抗敏层木(intrallam)，胶合层木，硬纸板，瓦楞纸板，华夫板(waferboard)，纤维板，胶合板，绝缘材料，封装材料，阻隔材料或泡沫材料。在一个实施方式中，木质纤维素组合物用作能源生产中的可燃烧物质。在一个实施方式中，木质纤维素组合物用作微晶纤维素、纳晶纤维素或纳米原纤纤维素生产中的原料。高结晶指数和小粒度促进了木质纤维素用于生产微晶纤维素或纳晶纤维素。
在本发明中，可以优化木质素馏分的分离。依据本发明的方法提供了具有良好品质的木质素馏分和木质素组合物。特别是，可以改善木质素馏分的纯度。当改进木质素的纯度并增加木质素馏分的干固体含量时，其可以使最终产品具有更好的性质。此外，可以回收木质纤维素馏分。得益于本发明，可以减少原料和酶的使用。本发明提供可行的方法实现酶处理(例如酶水解(EH))中较低的转化率，而对糖产率、糖浓度或酶水解槽的尺寸没有负面影响。此外，在该方法中可以提高C6-糖产率。
得益于本发明，优选地，实现改善的过滤性。此外，得益于本发明，可以提高木质素组合物的热值，这样无干燥的热值可以提高至少50％。
本发明提供了工业上适用的、简单的和负担得起的制备纯化的木质素基组合物以及木质纤维素基组合物的方法。根据本发明的方法是容易实现且简单的生产方法。根据本发明的方法适用于从不同的原料制备不同的木质素和木质纤维素基产品和最终产品。优选地，通过分离木质纤维素颗粒来纯化粗木质素。此外，木质素组合物可用作能源。
实施例
通过以下实施例并参考附图，更详细地描述本发明。
实施例1
在该实施例中，依据图1的方法形成木质素馏分(6)。
通过例如半水解(21)由原料(20)如生物质形成预处理过的原料。所形成的预处理过的原料(22)在处理步骤(24)中进行加工，以形成粗木质素(1)，所述处理步骤(24)是酶处理，例如酶水解，或用离子液体进行的处理。
通过第一进料装置将粗木质素(1)进料到释放反应器(3)中，例如进料到消化器中，优选释放反应器(3)是基于自动水解或稀酸水解，用于对粗木质素进行释放处理。可向释放反应器(3)中添加水。
通过第二进料装置将经过处理的粗木质素(4)从释放反应器(3)进料到分离装置(5)中，用于分离木质素馏分(6)。在分离过程中，羧甲基纤维素(8)可作为稳定化学物质加入到粗木质素中。优选地，所述分离在不止一个分离步骤中进行。对来自分离装置(5)的木质素馏分(6)进行回收。还分离木质纤维素馏分(7)。木质纤维素馏分(7)可以循环回到酶处理(例如酶水解)和/或用离子液体进行的处理中。
实施例2
在该实施例中，依据图2的方法形成木质素馏分(6)。
通过例如半水解(21)由原料(20)如生物质形成预处理过的原料。所形成的预处理过的原料(22)经过再浆槽(23)进料到处理步骤(24)中，所述处理步骤(24)是酶处理，例如酶水解，或用离子液体进行的处理。预处理过的原料(22)在处理步骤(24)中进行处理，以形成粗木质素(1)。
在过滤装置(2)中过滤粗木质素(1)，其中可以移除可溶性碳水化合物(14)。任选地，在过滤过程中或过滤之后用水洗涤粗木质素，优选采用置换洗涤。在此之后，通过第一进料装置将粗木质素(1)进料到释放反应器(3)中，例如进料到消化器中，优选释放反应器(3)是基于自动水解或稀酸水解，用于对粗木质素进行释放处理。优选地，所述设备在最后包括蒸汽喷发阶段。可向释放反应器中添加水。在释放过程中或释放之后可以分离出含溶解的碳水化合物的液相(15)。优选地，在木质素释放之后对经过处理的粗木质素(4)进行洗涤。
通过第二进料装置将经过处理的粗木质素(4)从释放反应器(3)进料到任选的洗涤阶段，然后进料到分离装置(5)，用于分离木质素馏分(6)。还分离木质纤维素馏分(7)。在分离过程中，羧甲基纤维素(8)可作为稳定化学物质加入到粗木质素中。优选地，所述分离在不止一个分离步骤中进行。洗涤水(9)(例如，在20–60℃之间的温度)可以添加到分离装置(5)中，优选添加到最后一个分离步骤中，用于洗涤木质素馏分(6)。来自分离装置(5)的木质素馏分(6)进料到第二过滤装置(10)中，用于例如通过压滤机进一步处理木质素馏分(6)。可以过滤和纯化木质素馏分(6)，以形成最终的木质素组合物(11)。
木质纤维素馏分(7)循环回到酶处理(例如酶水解)或用离子液体进行的处理中。可以在稀释步骤(12)中稀释木质纤维素馏分(7)，以形成稀释的木质纤维素馏分(13)。稀释的木质纤维素馏分(13)被进料到再浆槽(23)中，并循环到处理步骤(24)中。
实施例3
在该实施例中，形成木质素和木质纤维素馏分。
使用16％TS(总固体)进料用商品酶对预处理过的生物质(PTB)进行酶水解。对酶剂量加以选择，使得在48小时的水解时间后实现80％的葡萄糖转化率。通过压滤将残余的固体物质即粗木质素从C6-碳水化合物中分离。在释放步骤中，粗木质素接受稀酸处理。采用以下条件使粗木质素在消化器中释放：20.9％TS，时间210分钟，温度181℃，硫酸剂量6kg/t TS PTB。在释放处理后，浆料在反应器中冷却。冷却后浆料的pH为3.0。
压滤和置换洗涤用于将水溶性物质从固体颗粒中分离。释放的木质素颗粒和残余的木质纤维素颗粒依次在四个阶段中分离。第一阶段(粗阶段)提供木质纤维素馏分和半纯化的木质素馏分。以下阶段(净化阶段)用于进一步纯化木质素馏分。标准进程是将木质纤维素馏分从阶段2-4上游循环到分离处理的优化阶段中。任选地，存在一个或数个阶段来进一步纯化木质纤维素馏分(清扫阶段)。经过处理的粗木质素再次成为浆料，以为粗阶段提供7％TS进料。添加10kg/t TS的CMC(羧甲基纤维素)，温度为55℃。将浆料以23千克/分钟的进料速率泵送通过GEA Westfalia UCD205沉降式离心机，其中转鼓转速(bowl speed)为2800rpm。分离的木质素(重)馏分进一步再浆化，添加3kg/t TS的CMC，在第一净化阶段中用沉降式离心机对形成的浆料进行加工。随后的两个净化阶段是基于沉降。在第二净化阶段中添加1.5kg/t TS的CMC，在无CMC的情况下进行第三净化阶段。在两个阶段中都在2小时沉降时间后收集底流。
使用TAPPI-方法T-222和T-UM 250分析木质素和碳水化合物。结果见表1。
表1
组分 单位 PTB CL1 CL2 LC/SS1 L/SS4
非酸溶性木质素 ％ 30.7 69.8 79.0 38.9 86.8
酸溶性木质素 ％ 2.2 1.9 2.1 3.8 1.0
葡萄糖 ％ 57.6 25.8 22.8 53.9 11.7
木糖 ％ 9.1 1.2 <0.2 <0.2 <0.2
CL1＝消化器之前的粗木质素
CL2＝消化器之后的粗木质素
LC/SS1＝分离阶段1之后的木质纤维素馏分
L/SS4＝分离阶段4之后木质素馏分
在释放步骤中15％的葡聚糖水解(溶解)，意味着85％的葡聚糖在分离阶段中100％回收后可以用于酶水解。木质素馏分L/SS4明显比消化器之后的粗木质素(CL2)更干净，表明在稀酸水解过程中木质素至少部分地从粗木质素中释放。在消化器之前，机械分离不能纯化粗木质素。PTB中存在的大生物质颗粒增加了木质素纯化的复杂性，因为较大的木质纤维素颗粒往往会迁移到重馏分(木质素馏分)中。出于此原因，释放步骤之后的热鼓风，例如蒸汽喷发，是提供降低粒度的实际方法的优选选择。更剧烈的条件导致更高的葡聚糖水解度，将明显有助于木质素释放和随后的分离。
对基于总固体比值为87:13的PTB和循环的木质纤维素LC/SS1的混合物进行实验室级别的酶水解。参比是100％PTB材料的类似的酶水解。结果见表2。
表2
参比A 87:13A 参比B 87:13B
酶剂量，基于TS，％ 3 3 4 4
24小时后的转化率，％ 59 58 64 71
48小时后的转化率，％ 68 73 79 78
72小时后的转化率，％ 69 72 78 82
这些结果表明循环的木质纤维素(葡聚糖)像天然PTB一样有效地转化为葡萄糖。
实施例4
在该实施例中，表明了循环的木质纤维素馏分对形成的浆料的流变学性质的影响。来自实施例3的分离的木质纤维素馏分用于该实验中。经过预处理的生物质(PTB材料)与木质纤维素材料再次成为浆料，提供总固体(TS)为16.8％且非水溶性固体含量(WIS)为16.5％的悬浮液。基于总固体，将PTB与循环的木质纤维素的比值设定为70:30。悬浮液的粘度为306mPas(布氏50rpm)。作为对比，相同的经过预处理的生物质(PTB)与洁净水再次成为浆料，提供总固体(TS)为16.8％且非水溶性固体含量(WIS)为16.5％的悬浮液。悬浮液的粘度为1876mPas(布氏50rpm)。该实施例证明木质纤维素与经过预处理的生物质混合可以产生出乎意料的流变性质。这主要解决了双极粒度分布的效应，而且改变的表面性质可能也起了作用。较低的粘度使得可以使用较高的固体含量，例如，在以低转化率即低碳水化合物产率进行酶水解时，由此能够补偿原本降低的糖浓度和增加的槽体积。即使实现较高的固体含量并无益处，较低的粘度也有利于采用不太强烈的混合阶段。
在不同的实施方式中，依据本发明的方法适用于由大多数不同种类的粗木质素形成木质素馏分和木质纤维素馏分。
本发明并不仅仅限于上述实施例；相反，可以在由权利要求书限定的本发明概念范围内进行许多变化。

Claims (21)

1.一种由粗木质素形成木质素馏分的方法，所述粗木质素通过选自下组的处理步骤进行了加工：酶处理，用离子液体进行处理，以及它们的组合，其中所述方法包括：
-在至少一个木质素释放步骤中通过木质素释放来处理粗木质素，和
-在至少一个分离步骤中分离木质素馏分。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述粗木质素通过水热处理进行释放。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述粗木质素通过稀酸水解进行释放。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，在木质素释放过程中温度为130–400℃。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，在木质素释放过程中，低于70％、优选低于60％、更优选低于50％、最优选低于40％的葡聚糖溶解。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，在木质素释放之前，在至少一个洗涤和分离步骤中，通过脱水、洗涤、过滤和/或离心对粗木质素进行处理。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，在至少一个分离步骤中分离木质纤维素馏分。
8.如权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，在不止一个分离步骤中进行分离。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于，稳定化学物质随分离步骤添加到经过处理的粗木质素中。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，稳定化学物质是羧甲基纤维素(CMC)或瓜尔胶。
11.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其特征在于，至少一部分的木质纤维素馏分从分离步骤循环到酶处理或用离子液体进行的处理中。
12.一种用于由粗木质素(1)形成木质素馏分(6)的设备，所述粗木质素(1)通过选自下组的处理步骤(24)进行了加工：酶处理，用离子液体进行处理，以及它们的组合，其中所述设备包括：
-至少一个释放反应器(3)，用于通过木质素释放来处理粗木质素(1)，
-至少一个分离装置(5)，用于在至少一个分离步骤中分离木质素馏分(6)，
-至少一个第一进料装置，用于将粗木质素(1)进料到释放反应器(3)中，和
-至少一个第二进料装置，用于将经过处理的粗木质素(4)从释放反应器(3)进料到分离装置(5)中。
13.如权利要求12所述的设备，其特征在于，所述设备包括用于在木质素释放(3)之前，在至少一个洗涤和分离步骤(2)中，通过脱水、洗涤、过滤和/或离心对粗木质素(1)进行处理的至少一个装置。
14.如权利要求12或13所述的设备，其特征在于，至少一个分离装置(5)设置为分离木质纤维素馏分(7)。
15.如权利要求12-14中任一项所述的设备，其特征在于，所述设备包括用于将木质纤维素馏分(7)从分离装置(5)循环到酶处理或用离子液体进行的处理(24)中的装置。
16.如权利要求12-15中任一项所述的设备，其特征在于，所述设备包括至少一个第三进料装置，用于将稳定化学物质(8)添加到经过处理的粗木质素(4)中。
17.一种木质素组合物，该木质素组合物包含通过权利要求1-11中任一项所述的方法形成的木质素馏分。
18.如权利要求17所述的木质素组合物的应用，其中所述木质素组合物用作选自下组的产品中的组分：活性碳，碳纤维，木质素复合物，粘合剂材料，聚合物，树脂，酚类成分，分散剂，饲料，食品或它们的组合。
19.如权利要求17所述的木质素组合物的应用，其中所述木质素组合物用作油、烃组合物或重金属的吸附剂。
20.一种木质纤维素组合物，该木质素组合物包含通过权利要求1-11中任一项所述的方法形成的木质纤维素馏分。
21.如权利要求20所述的木质纤维素组合物的应用，该木质纤维素组合物用作选自下组的产品中的组分：复合材料，木质复合材料，木质素-木复合材料，木-塑料复合材料，树脂，木基材料，木基填料，建筑材料，建筑板，胶板和/或其它木基板，或者用作可燃烧物质，或者用作微晶纤维素、纳晶纤维素或纳米原纤纤维素生产中的原料。
CN201680030997.2A 2015-05-29 2016-05-26 形成木质素馏分的方法和设备，木质素组合物及其应用 Active CN107690356B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20155411A FI127740B (en) 2015-05-29 2015-05-29 Method and apparatus for forming a lignin fraction and lignin composition and use thereof
FI20155411 2015-05-29
PCT/FI2016/050362 WO2016193535A1 (en) 2015-05-29 2016-05-26 A method and an apparatus for forming a lignin fraction, a lignin composition and its use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107690356A true CN107690356A (zh) 2018-02-13
CN107690356B CN107690356B (zh) 2022-09-16

Family

ID=56121115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680030997.2A Active CN107690356B (zh) 2015-05-29 2016-05-26 形成木质素馏分的方法和设备，木质素组合物及其应用

Country Status (20)

Country Link
US (2) US11078225B2 (zh)
EP (2) EP3303355B1 (zh)
JP (1) JP7230322B2 (zh)
KR (1) KR102631919B1 (zh)
CN (1) CN107690356B (zh)
AU (1) AU2016272204B2 (zh)
BR (1) BR112017025268B1 (zh)
CA (1) CA2986654C (zh)
DE (1) DE202016008890U1 (zh)
ES (1) ES2811917T3 (zh)
FI (1) FI127740B (zh)
MX (1) MX2017015417A (zh)
MY (1) MY183426A (zh)
NZ (1) NZ738007A (zh)
PH (1) PH12017502120A1 (zh)
PL (1) PL3303355T3 (zh)
RU (1) RU2717097C2 (zh)
UY (1) UY36696A (zh)
WO (1) WO2016193535A1 (zh)
ZA (1) ZA201708749B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112218643A (zh) * 2018-03-23 2021-01-12 格勒诺布尔综合理工学院 包含半乳葡甘露聚糖的益生元组合物

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI127960B (fi) * 2015-05-29 2019-06-14 Upm Kymmene Corp Menetelmä raakaligniinin pesemiseksi, liukoinen hiilihydraattia sisältävä fraktio, kiintoainefraktio ja niiden käyttö
FR3044577B1 (fr) 2015-12-07 2017-12-22 Timothee Boitouzet Procede de delignification partielle et de remplissage d'un materiau ligno-cellulosique, et structure de materiau composite obtenue par ce procede
JP6728720B2 (ja) * 2016-02-01 2020-07-22 王子ホールディングス株式会社 リグニン組成物
US10287366B2 (en) 2017-02-15 2019-05-14 Cp Kelco Aps Methods of producing activated pectin-containing biomass compositions
FR3067275B1 (fr) 2017-06-07 2022-08-12 Timothee Boitouzet Procede de delignification partielle par voie supercritique ou subcritique et de remplissage d'un materiau ligno-cellulosique
FR3072386B1 (fr) * 2017-10-16 2020-09-25 Centre Nat Rech Scient Modification enzymatique de la lignine pour sa solubilisation et applications
FR3077895B1 (fr) 2018-02-09 2020-02-28 Sas Woodoo Dispositif de detection tactile avec interface tactile en materiau composite
CN112321846B (zh) * 2020-11-20 2022-04-19 东北农业大学 一种秸秆木质纤维素中木质素的提取分离方法
KR20220136816A (ko) 2021-04-01 2022-10-11 한국화학연구원 리그닌을 주성분으로 하는 흡착제 및 이의 제조방법
CA3231197A1 (en) * 2021-09-08 2023-03-16 Benjamin Slager System and method for isolating lignan and synthesizing nanocellulose from lignocellulosic materials

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1989254A (zh) * 2004-07-27 2007-06-27 旭化成化学株式会社 生产纤维寡糖的方法
CN102439072A (zh) * 2010-05-07 2012-05-02 阿文戈亚生物能源新技术公司 从制备醇中获得的发酵物质中回收有价值物的方法及其产物
CN103443284A (zh) * 2011-01-24 2013-12-11 巴科曼实验室国际公司 从草本植物酶促分离木质素及其他生物制品的方法和系统
WO2013192572A1 (en) * 2012-06-22 2013-12-27 Suganit Systems, Inc Method and apparatus for treatment of biomass substrates
CN103502383A (zh) * 2011-05-04 2014-01-08 瑞恩麦特克斯股份有限公司 从木质纤维素生物质生产木质素
CN103740326A (zh) * 2014-01-13 2014-04-23 阎肖华 一种蛋白基木材胶粘剂及其制备方法
US20140109464A1 (en) * 2012-10-08 2014-04-24 Shell Oil Company Lignocellulosic biomass conversion
CN103946229A (zh) * 2011-11-28 2014-07-23 安尼基有限责任公司 获得低分子木质素(nml)的方法
CN103998617A (zh) * 2011-12-20 2014-08-20 花王株式会社 木质素分解物的制造方法
WO2014143657A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Suganit Systems, Inc. Method of converting lignin and uses thereof
CN104114615A (zh) * 2011-12-09 2014-10-22 芬欧汇川集团 一种制备木质素组分的方法、木质素组分及其用途和产品

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2126104A1 (de) * 2007-01-23 2009-12-02 Basf Se Verfahren zur herstellung von glucose durch enzymatische hydrolyse von cellulose, die unter verwendung einer ionischen flüssigkeit, welche ein polyatomiges anion besitzt, aus lignocellulosehaltigem material gewonnen wurde
JP5167554B2 (ja) * 2007-04-24 2013-03-21 独立行政法人科学技術振興機構 植物資源相分離系変換装置
BRPI0909297B1 (pt) * 2008-03-14 2019-07-02 Virginia Tech Intellectual Properties, Inc Método de e sistema para fracionamento de biomassa lignocelulósica
WO2010045576A2 (en) 2008-10-17 2010-04-22 Mascoma Corporation Production of pure lignin from lignocellulosic biomass
JP2011130733A (ja) * 2009-12-25 2011-07-07 Ihi Corp バイオマス処理装置
JP5827777B2 (ja) 2010-10-31 2015-12-02 バダン プンカジアン ダン プヌラパン テクノロジＢａｄａｎ Ｐｅｎｇｋａｊｉａｎ ｄａｎ Ｐｅｎｅｒａｐａｎ Ｔｅｋｎｏｌｏｇｉ セルロース系バイオマスの糖液製造方法および装置
EP2705074B1 (en) * 2011-05-04 2017-11-01 Renmatix Inc. Reducing lignin fouling during processing of lignocellulosic biomass
SE1150609A1 (sv) 2011-06-30 2012-12-31 Stora Enso Oyj Förfarande för rening av lignin
JP6182368B2 (ja) 2013-06-24 2017-08-16 花王株式会社 リグニン分解物の製造方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1989254A (zh) * 2004-07-27 2007-06-27 旭化成化学株式会社 生产纤维寡糖的方法
CN102439072A (zh) * 2010-05-07 2012-05-02 阿文戈亚生物能源新技术公司 从制备醇中获得的发酵物质中回收有价值物的方法及其产物
CN103443284A (zh) * 2011-01-24 2013-12-11 巴科曼实验室国际公司 从草本植物酶促分离木质素及其他生物制品的方法和系统
CN103502383A (zh) * 2011-05-04 2014-01-08 瑞恩麦特克斯股份有限公司 从木质纤维素生物质生产木质素
CN103946229A (zh) * 2011-11-28 2014-07-23 安尼基有限责任公司 获得低分子木质素(nml)的方法
CN104114615A (zh) * 2011-12-09 2014-10-22 芬欧汇川集团 一种制备木质素组分的方法、木质素组分及其用途和产品
CN103998617A (zh) * 2011-12-20 2014-08-20 花王株式会社 木质素分解物的制造方法
EP2796561A1 (en) * 2011-12-20 2014-10-29 Kao Corporation Method for producing lignin degradation product
WO2013192572A1 (en) * 2012-06-22 2013-12-27 Suganit Systems, Inc Method and apparatus for treatment of biomass substrates
US20140109464A1 (en) * 2012-10-08 2014-04-24 Shell Oil Company Lignocellulosic biomass conversion
WO2014143657A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Suganit Systems, Inc. Method of converting lignin and uses thereof
CN103740326A (zh) * 2014-01-13 2014-04-23 阎肖华 一种蛋白基木材胶粘剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NABILA A. EL-SHENAWY，ET AL: "Use of polymeric coagulants for increasing the efficiency of lignin separation from kraft and soda pulping black liquors of agricultural residues", 《O PAPEL》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112218643A (zh) * 2018-03-23 2021-01-12 格勒诺布尔综合理工学院 包含半乳葡甘露聚糖的益生元组合物

Also Published As

Publication number Publication date
US20180162891A1 (en) 2018-06-14
EP3733681B1 (en) 2024-01-03
KR102631919B1 (ko) 2024-01-31
US20210323989A1 (en) 2021-10-21
JP7230322B2 (ja) 2023-03-01
DE202016008890U1 (de) 2020-08-11
EP3303355B1 (en) 2020-07-08
MX2017015417A (es) 2018-03-01
CA2986654C (en) 2021-12-14
EP3733681C0 (en) 2024-01-03
US11078225B2 (en) 2021-08-03
WO2016193535A1 (en) 2016-12-08
AU2016272204B2 (en) 2020-06-25
CN107690356B (zh) 2022-09-16
RU2717097C2 (ru) 2020-03-18
JP2018516292A (ja) 2018-06-21
MY183426A (en) 2021-02-18
RU2017144251A (ru) 2019-07-01
UY36696A (es) 2016-10-31
AU2016272204A1 (en) 2017-12-21
ES2811917T3 (es) 2021-03-15
CA2986654A1 (en) 2016-12-08
RU2017144251A3 (zh) 2019-07-17
PH12017502120B1 (en) 2018-05-28
KR20180012804A (ko) 2018-02-06
BR112017025268A2 (pt) 2018-08-07
EP3733681A1 (en) 2020-11-04
FI127740B (en) 2019-01-15
NZ738007A (en) 2022-02-25
BR112017025268B1 (pt) 2023-02-23
PH12017502120A1 (en) 2018-05-28
PL3303355T3 (pl) 2020-12-14
ZA201708749B (en) 2018-12-19
FI20155411A (fi) 2016-11-30
EP3303355A1 (en) 2018-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107690356A (zh) 形成木质素馏分的方法和设备，木质素组合物及其应用
US20210309809A1 (en) Method and apparatus for separating lignocellulose particle fraction and lignin particle fraction, lignin particle composition, lignocellulose particle composition and their use
US20220162799A1 (en) Method for producing parenchymal cell cellulose
CN102439072A (zh) 从制备醇中获得的发酵物质中回收有价值物的方法及其产物
US11591624B2 (en) Method and an apparatus for increasing concentration of soluble carbohydrate containing fraction, a soluble carbohydrate containing fraction, a solid fraction and their use
EP2297395B1 (en) Methods and systems for feedstock production from sewage and product manufacturing therefrom
US20160138218A1 (en) Process and apparatus for biomass cleaning in lignocellulosic biorefineries
FI12360U1 (fi) Ligniinifraktio ja ligniinikoostumus
FI129929B (en) Method for forming a lignin fraction and lignin composition
Witt et al. Modern methods of separation the components of wheat
EP3532625A1 (en) Method for producing ethanol and ethanol producing system
CN107667111A (zh) 洗涤粗木质素的方法和设备，含可溶性碳水化合物的馏分，固体馏分及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant