CN107674030A - 一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺 - Google Patents

一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺 Download PDF

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Abstract

一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺，先将地沟油加热过滤、除杂后，使用硫酸水溶液水解，再与羟乙基乙二胺发生脱水反应而获得咪唑啉中间体，随后与氨基磺酸发生季铵化反应而获得咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂，制备的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂对金属具有良好的缓蚀作用，不仅节约资源，也实现了地沟油的废物利用，减少地沟油对环境的污染。

Description

一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺
技术领域
本发明涉及金属缓蚀剂技术领域，具体涉及一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺。
背景技术
缓蚀剂有效解决了金属材料在大气、土壤、水环境等介质中被腐蚀，进而产生严重的资源浪费以及环境污染的问题，在石油、交通、环保等领域中占着不可替代的重要地位，同时随着人类环保意识逐渐增强，节约资源，减少浪费以及对环境的污染，缓蚀剂的未来发展方向很明确，就是建立一个环境友好型，高效同时也具备多功能等优点的缓蚀剂。
咪唑啉类缓蚀剂低毒高效、制备简单，是一种环境友好型。咪唑啉从最早作为表面活性剂时到1946年，发现咪唑啉及其衍生物对腐蚀现象有抑制作用，开启了咪唑啉类缓蚀剂的开发、研究之路。它的研究主要在现场应用方面，其中有很大一部分是在对油田设备、管道等的缓蚀方面，目前大部分咪唑啉类缓蚀剂制备原料源自石油，不仅原料成本较高，而且从能源环境角度考虑也是不利的。为此，探究一种成本低、对能源环境影响较小的合成工艺，具有重要的意义。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺，不仅有效降低传统方法制备缓蚀剂对石油化工的依赖，而且实现对废物地沟油进行利用；同时，制备的缓蚀剂由于分子结构中具有酯基基团，具有良好的生物降解性，符合现代绿色化学品的发展趋势。
为了达到上述目的，本发明采取的技术方案为：
一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺，包括以下步骤：
第一步，将50份质量份数的地沟油加热至60-80℃，过滤除去其中不溶物，将滤液加入到反应容器中，加入50-100份质量份数质量浓度为8％硫酸水溶液，于75-95℃的条件下搅拌反应5-10h，反应体系降至室温后，静置分液，油相使用50份质量份数的水洗三次，得中间体1；
第二步，将40份质量份数的中间体1和15.6份质量份数的羟乙基乙二胺加入带回流装置的反应器中，然后加20-40份质量份数的二甲苯作为携水剂；加热搅拌升温至140℃回流，等有水生成后，反应2h，然后升温至200℃并继续回流，反应2h；减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，得中间体2；
第三步，取15份质量份数的中间体2置于三口瓶中，加入30-50份质量份数的蒸馏水，加入6.2份质量份数的氨基磺酸搅拌，升温至95℃-100℃之间保温搅拌1-3h；反应完成后，减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，获得咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂。
本发明具有如下优点：
1、本发明以地沟油作为原料制备缓蚀剂，在保证优良的使用效果前提下，具有较低的生产成本；同时为地沟油的综合利用提供了一种有效的途径，减少地沟油对环境、生物的污染。
2、地沟油中长链烷基能够增加咪唑啉类缓蚀剂的表面活性，使缓蚀剂有效的吸附在金属表面，进而在金属表面形成稳定的保护膜；本发明获得的咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂中含有酯基结构，能够在环境中降解，是一种环境友好型缓蚀剂。
3、本发明采用的原料来源广泛、合成工艺简单、反应过程低排放、反应条件温和、有机溶剂用量少，符合化学品生产“绿色化”的要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细描述。
实施例1，一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺，包括以下步骤：
第一步，将50份质量份数的地沟油加热至60℃，过滤除去其中不溶物，将滤液加入到反应容器中，加入50份质量份数质量浓度为8％硫酸水溶液，于75℃的条件下搅拌反应5h，反应体系降至室温后，静置分液，油相使用50份质量份数的水洗三次，得中间体1；
第二步，将40份质量份数的中间体1和15.6份质量份数的羟乙基乙二胺加入带回流装置的反应器中，然后加40份质量份数的二甲苯作为携水剂；加热搅拌升温至140℃回流，等有水生成后，反应2h，然后升温至200℃并继续回流，反应2h；减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，得中间体2；
第三步，取15份质量份数的中间体2置于三口瓶中，加入50份质量份数的蒸馏水，加入6.2份质量份数的氨基磺酸搅拌，升温至100℃保温搅拌3h；反应完成后，减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，获得咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂。
实施例2，一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺，包括以下步骤：
第一步，将50份质量份数的地沟油加热至80℃，过滤除去其中不溶物，将滤液加入到反应容器中，加入100份质量份数质量浓度为8％硫酸水溶液，于95℃的条件下搅拌反应10h，反应体系降至室温后，静置分液，油相使用50份质量份数的水洗三次，得中间体1；
第二步，将40份质量份数的中间体1和15.6份质量份数的羟乙基乙二胺加入带回流装置的反应器中，然后加20份质量份数的二甲苯作为携水剂；加热搅拌升温至140℃回流，等待有水生成后，反应2h，然后升温至200℃并继续回流，反应2h；减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，得中间体2；
第三步，取15份质量份数的中间体2置于三口瓶中，加入30份质量份数的蒸馏水，加入6.2份质量份数的氨基磺酸搅拌，升温至95℃保温搅拌1h；反应完成后，减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，获得咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂。
实施例3，一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺，包括以下步骤：
第一步，将50份质量份数的地沟油加热至70℃，过滤除去其中不溶物，将滤液加入到反应容器中，加入80份质量份数质量浓度为8％硫酸水溶液，于85℃的条件下搅拌反应8h，反应体系降至室温后，静置分液，油相使用50份质量份的水洗三次，得中间体1；
第二步，将40份质量份数的中间体1和15.6份质量份数的羟乙基乙二胺加入带回流装置的反应器中，然后加30份质量份数的二甲苯作为携水剂；加热搅拌升温至140℃回流，等有水生成后，反应2h，然后升温至200℃并继续回流，反应2h；减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，得中间体2；
第三步，取15份质量份数的中间体2置于三口瓶中，加入40份质量份数的蒸馏水，加入6.2份质量份数的氨基磺酸搅拌，升温至95℃保温搅拌2h；反应完成后，减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，获得咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂。
配制不同浓度的实施例1制备的缓蚀剂水溶液以及5％、10％、和15％的盐酸水溶液，温度为50℃，做挂片实验反应4h，将腐蚀前后的铁钉进行称重，并进行失重分析，计算出腐蚀速率及其缓蚀率，结果如下表所示：
结果表明，实施例1制备的咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂具有良好的缓释效果，即使在15％的盐酸水溶液条件下，使用50mg/L实施例1制备的咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂，也能够有效降低金属的腐蚀速度，提高缓蚀率。

Claims (4)

1.一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将50份质量份数的地沟油加热至60-80℃，过滤除去其中不溶物，将滤液加入到反应容器中，加入50-100份质量份数质量浓度为8％硫酸水溶液，于75-95℃的条件下搅拌反应5-10h，反应体系降至室温后，静置分液，油相使用50份质量份数的水洗三次，得中间体1；
第二步，将40份质量份数的中间体1和15.6份质量份数的羟乙基乙二胺加入带回流装置的反应器中，然后加20-40份质量份数的二甲苯作为携水剂；加热搅拌升温至140℃回流，等有水生成后，反应2h，然后升温至200℃并继续回流，反应2h；减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，得中间体2；
第三步，取15份质量份数的中间体2置于三口瓶中，加入30-50份质量份数的蒸馏水，加入6.2份质量份数的氨基磺酸搅拌，升温至95℃-100℃之间保温搅拌1-3h；反应完成后，减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，获得咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂。
2.根据权利要求1所述的一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将50份质量份数的地沟油加热至60℃，过滤除去其中不溶物，将滤液加入到反应容器中，加入50份质量份数质量浓度为8％硫酸水溶液，于75℃的条件下搅拌反应5h，反应体系降至室温后，静置分液，油相使用50份质量份数的水洗三次，得中间体1；
第二步，将40份质量份数的中间体1和15.6份质量份数的羟乙基乙二胺加入带回流装置的反应器中，然后加40份质量份数的二甲苯作为携水剂；加热搅拌升温至140℃回流，等有水生成后，反应2h，然后升温至200℃并继续回流，反应2h；减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，得中间体2；
第三步，取15份质量份数的中间体2置于三口瓶中，加入50份质量份数的蒸馏水，加入6.2份质量份数的氨基磺酸搅拌，升温至100℃保温搅拌3h；反应完成后，减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，获得咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂。
3.根据权利要求1所述的一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将50份质量份数的地沟油加热至80℃，过滤除去其中不溶物，将滤液加入到反应容器中，加入100份质量份数质量浓度为8％硫酸水溶液，于95℃的条件下搅拌反应10h，反应体系降至室温后，静置分液，油相使用50份质量份数的水洗三次，得中间体1；
第二步，将40份质量份数的中间体1和15.6份质量份数的羟乙基乙二胺加入带回流装置的反应器中，然后加20份质量份数的二甲苯作为携水剂；加热搅拌升温至140℃回流，等待有水生成后，反应2h，然后升温至200℃并继续回流，反应2h；减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，得中间体2；
第三步，取15份质量份数的中间体2置于三口瓶中，加入30份质量份数的蒸馏水，加入6.2份质量份数的氨基磺酸搅拌，升温至95℃保温搅拌1h；反应完成后，减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，获得咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂。
4.根据权利要求1所述的一种基于地沟油的咪唑啉硫酸酯季铵盐缓蚀剂的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将50份质量份数的地沟油加热至70℃，过滤除去其中不溶物，将滤液加入到反应容器中，加入80份质量份数质量浓度为8％硫酸水溶液，于85℃的条件下搅拌反应8h，反应体系降至室温后，静置分液，油相使用50份质量份的水洗三次，得中间体1；
第二步，将40份质量份数的中间体1和15.6份质量份数的羟乙基乙二胺加入带回流装置的反应器中，然后加30份质量份数的二甲苯作为携水剂；加热搅拌升温至140℃回流，等有水生成后，反应2h，然后升温至200℃并继续回流，反应2h；减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，得中间体2；
第三步，取15份质量份数的中间体2置于三口瓶中，加入40份质量份数的蒸馏水，加入6.2份质量份数的氨基磺酸搅拌，升温至95℃保温搅拌2h；反应完成后，减压蒸馏，随后将产物真空干燥4h，获得咪唑啉硫酸酯盐缓蚀剂。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110813186A (zh) * 2019-11-19 2020-02-21 浙江肯特催化材料科技有限公司 一种基于餐厨废弃油的季铵盐表面活性剂及其制备方法
CN111454209A (zh) * 2020-03-18 2020-07-28 滨州德润化工有限责任公司 一种油田水处理用缓蚀剂咪唑啉制作工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105254566A (zh) * 2015-09-11 2016-01-20 陕西科技大学 一种咪唑啉季铵盐化合物及其制备方法
CN106083723A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 广东工业大学 一种混合脂肪基双(咪唑啉季铵盐)及其制备方法与应用
CN107056708A (zh) * 2016-11-13 2017-08-18 滨州学院 一种利用地沟油制备咪唑啉季铵盐缓蚀剂的方法及其复配金属缓蚀剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105254566A (zh) * 2015-09-11 2016-01-20 陕西科技大学 一种咪唑啉季铵盐化合物及其制备方法
CN106083723A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 广东工业大学 一种混合脂肪基双(咪唑啉季铵盐)及其制备方法与应用
CN107056708A (zh) * 2016-11-13 2017-08-18 滨州学院 一种利用地沟油制备咪唑啉季铵盐缓蚀剂的方法及其复配金属缓蚀剂

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
宋建国: "用地沟油生产精制混合脂肪酸", 《牡丹江大学学报》 *
江漩涛: "食物废油制备咪唑啉类缓蚀剂的方法及其性能评价", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110813186A (zh) * 2019-11-19 2020-02-21 浙江肯特催化材料科技有限公司 一种基于餐厨废弃油的季铵盐表面活性剂及其制备方法
CN111454209A (zh) * 2020-03-18 2020-07-28 滨州德润化工有限责任公司 一种油田水处理用缓蚀剂咪唑啉制作工艺

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