CN107640850A - 成品油库含油污水处理方法 - Google Patents

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张志远
唐晓丽
姚猛
李飞霄
许延贺
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Sinopec Qingdao Safety Engineering Institute
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China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Qingdao Safety Engineering Institute
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Abstract

本发明涉及一种成品油库含油污水处理方法，主要解决现有技术中成品油库含油污水无法达标排放的问题。本发明通过采用一种成品油库含油污水处理方法，将的成品油库含油污水经过隔油池隔油后进入原水箱，在原水箱中进行臭氧曝气预氧化，然后进入催化氧化塔，进行臭氧催化氧化反应，催化氧化塔出水进入加药池，进行搅拌加药，然后将加药后的水送入活性炭过滤塔，过滤后的水COD在60mg/L以下，达标排放的技术方案较好地解决了上述问题，可用于成品油库含油污水处理中。

Description

成品油库含油污水处理方法
技术领域
本发明涉及一种成品油库含油污水处理方法。
背景技术
随着成品油需求量不断增长，成品油库的规模日益扩大。根据环保要求，油库在运营过程中产生的含油污水应进行收集处理并达标排放。成品油库含油污水主要包括油罐清洗水、卸发油区冲洗水、顶水罐排水、油罐切水和初期雨水等，具有水量变化大、排放不连续、排放周期不定、并且难生物降解等特点。成品油库产生含油污水经过隔油、气浮、生化之后COD(化学需氧量)值仍然很高，甚至COD能够达到1000mg/L以上，远超标60mg/L。
成品油库污水处理工艺存在的问题及改进建议【单丹丹.成品油库污水处理工艺存在的问题及改进建议.《石油化工安全环保技术》,2015(4):68-70】涉及到成品油库的污水处理工艺，目前根据现有工艺也不能满足达标排放，针对这股废水的特点，不能采用生化法，只能采取物理法、化学法进行处理。简单描述物理法、化学法存在的问题。
由于油库污水并不是连续有水，而生物法的菌种需要连续不停进水，所以针对油库污水不能采用生物法进行处理。针对这股废水物理法为活性炭吸附，但是考虑到吸附饱和较快，成本大，无法长期稳定运行。而化学法例如臭氧催化氧化、COD氧化剂等化学法无法保证稳定达标。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中成品油库含油污水无法达标排放的问题，提供一种新的成品油库含油污水处理方法。该方法具有成品油库含油污水能够达标排放的优点。
为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：一种成品油库含油污水处理方法，将COD在1000-2000mg/L的成品油库含油污水经过隔油池隔油后进入原水箱，在原水箱中进行臭氧曝气预氧化，然后进入催化氧化塔，进行臭氧催化氧化反应，催化氧化塔出水进入加药池，进行搅拌加药，然后将加药后的水送入活性炭过滤塔，过滤后的水COD在60mg/L以下，达标排放。
上述技术方案中，优选地，原水箱预曝气系统中的原水箱是封闭的，隔油之后的原水通过泵打入原水箱内，在臭氧催化氧化塔开启臭氧曝气后，催化塔从水中挥发出来的臭氧通过循环泵将外排臭氧吸入原水箱，进行臭氧预曝气，臭氧预氧化过程是持续的，COD去除率在30％-35％；原水箱内臭氧预氧化后气体通过原水箱上方的臭氧分解装置分解过滤后，排入大气；所述臭氧分解装置内含臭氧分解剂，且有电加热功能，在电加热的情况下，通过臭氧分解剂分解包括臭氧的有害气体。
上述技术方案中，优选地，催化氧化塔进行臭氧催化氧化反应，其中催化氧化塔处于封闭状态，底部有曝气系统，曝气类型为机械曝气，曝气气体为臭氧，臭氧是由高纯氧制氧机和臭氧发生器产生；催化氧化塔内填料为臭氧催化氧化催化剂，制备材料为柱状活性炭，高径比为4:1-6:1，臭氧催化氧化过程COD除去率在40％-45％。
上述技术方案中，优选地，臭氧催化氧化塔出水后进入加药池，加药池中装有机械搅拌装置，加入的药为COD氧化剂，加药量为1‰—2‰体积，在加药箱内发生化学氧化反应，COD去除率在10％-15％。
上述技术方案中，优选地，催化氧化塔的操作条件为催化氧化塔臭氧曝气量为3L/min。。
上述技术方案中，优选地，原水箱的操作条件为原水箱含油污水进催化氧化塔速率为15L/h。
本发明中，成品油库含油污水达标排放引用的标准为《石油炼制工业污染物排放标准》GB31570-2015。
目前处理油库污水还是根据“老三套”，隔油、气浮、生化，但是效果不明显，生化出水后，COD仍严重超标，甚至达到1000mg/l以上，有的企业通过活性炭吸附处理，但是由于活性炭寿命限制，活性炭很快失活，而活性炭再生效果也不好，导致处理成本极高。目前针对这股污水并没有什么好的处理措施，本发明和已有技术相比，通过前期臭氧预氧化、臭氧催化氧化+加药化学氧化，再加上末端活性炭过滤系统，做到出水COD稳定达标，且处理成本比较低。本发明的目的是针对成品油库含油污水难处理的问题，其中有两个主要问题，一个是大多数成品油库没有污水处理厂，产生的污水只能运至其他污水处理厂进行处理、二是有污水处理厂的油库目前通过“隔油、气浮、生化”这老三套无法处理达标，。而本方法提供一种含油污水处理方法，以解决目前成品油库含油废水难处理、不达标的情况。经过此套方法和系统后，外排水能够稳定达标，取得了较好的技术效果。
附图说明
图1为本发明所述方法的流程示意图。
1.循环泵12.臭氧分解装置2.原水箱13.尾气排放3.计量泵14.臭氧发生器4.催化氧化塔15.制氧机5.NaOH搅拌箱16.NaOH 6.碱式氯化铝搅拌箱17.碱式氯化铝(PAC)7.药剂搅拌箱18.药剂8.药剂搅拌箱19.加药装置9.沉淀池10.清水池11.活性炭吸附池
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
具体实施方式
实施例1
将COD为2000mg/l的成品油库含油污水经过隔油池隔油后进入原水箱，在原水箱中进行臭氧曝气预氧化，然后进入催化氧化塔，进行臭氧催化氧化反应，催化氧化塔出水进入加药池，进行搅拌加药，然后将加药后的水送入活性炭过滤塔，过滤后的水达标排放。
原水箱进入催化氧化塔进水速率为15L/h，催化氧化塔曝气量为3L/min，催化氧化塔床层高度为1.5m，高径比为5:1，催化剂为柱状活性炭，停留时间2h，催化氧化塔出水COD为370mg/L。加药量为2‰体积，加入的药为COD氧化剂，停留时间为20min，出水COD为120mg/L,活性炭过滤罐停留时间为20min,出水COD为60mg/l以下，达到《石油炼制工业污染物排放标准》GB31570-2015的排放要求，达标排放。
实施例2
按照实施例1所述的条件和步骤，实验条件：原水箱进入催化氧化塔进水速率为15L/h，催化氧化塔曝气量为5L/min，催化氧化塔床层高度为1.5m，停留时间2h，高径比为5:1，催化剂为柱状活性炭，催化氧化塔出水COD为300mg/L。加药量为2‰体积，加入的药为COD氧化剂，停留时间为20min，出水COD为100mg/L,活性炭过滤罐停留时间为20min,出水COD为60mg/l以下，达到《石油炼制工业污染物排放标准》GB31570-2015的排放要求，达标排放。
实施例3
按照实施例1所述的条件和步骤，实验条件：原水箱进入催化氧化塔进水速率为15L/h，催化氧化塔曝气量为7L/min，催化氧化塔床层高度为1.5m，停留时间2h，高径比为5:1，催化剂为柱状活性炭，催化氧化塔出水COD为280mg/L。加药量为1.5‰体积，加入的药为COD氧化剂，停留时间为20min，出水COD为140mg/L,活性炭过滤罐停留时间为20min,出水COD为60mg/l以下，达到标准《石油炼制工业污染物排放标准》GB31570-2015的排放要求，达标排放。
【比较例】
选择同样水质(进水COD为1000-2000mg/L)，经过芬顿高级氧化+活性炭过滤工艺，芬顿氧化出水在300-500之间，和所发明专利相比出水COD略高，但是由于芬顿高级氧化需要加入很多的铁离子，会产生大量沉淀，并且出水色度较高，而本发明专利出水色度为0。经过活性炭过滤后，前期水质COD达标(60mg/l以下)，但由于活性炭逐渐吸附饱和，出水COD不达标(60mg/l以上)，不能长期稳定运行。

Claims (6)

1.一种成品油库含油污水处理方法，将COD在1000-2000mg/L的成品油库含油污水经过隔油池隔油后进入原水箱，在原水箱中进行臭氧曝气预氧化，然后进入催化氧化塔，进行臭氧催化氧化反应，催化氧化塔出水进入加药池，进行搅拌加药，然后将加药后的水送入活性炭过滤塔，过滤后的水COD在60mg/L以下，达标排放。
2.根据权利要求1所述成品油库含油污水处理方法，其特征在于原水箱预曝气系统中的原水箱是封闭的，隔油之后的原水通过泵打入原水箱内，在臭氧催化氧化塔开启臭氧曝气后，催化塔从水中挥发出来的臭氧通过循环泵将外排臭氧吸入原水箱，进行臭氧预曝气，臭氧预氧化过程是持续的，COD去除率在30％-35％；原水箱内臭氧预氧化后气体通过原水箱上方的臭氧分解装置分解过滤后，排入大气；所述臭氧分解装置内含臭氧分解剂，且有电加热功能，在电加热的情况下，通过臭氧分解剂分解包括臭氧的有害气体。
3.根据权利要求1所述成品油库含油污水处理方法，其特征在于催化氧化塔进行臭氧催化氧化反应，其中催化氧化塔处于封闭状态，底部有曝气系统，曝气类型为机械曝气，曝气气体为臭氧，臭氧是由高纯氧制氧机和臭氧发生器产生；催化氧化塔内填料为臭氧催化氧化催化剂，制备材料为柱状活性炭，高径比为4:1-6:1，臭氧催化氧化过程COD除去率在40％-45％。
4.根据权利要求1所述成品油库含油污水处理方法，其特征在于臭氧催化氧化塔出水后进入加药池，加药池中装有机械搅拌装置，加入的药为COD氧化剂，加药量为1‰—2‰体积，在加药箱内发生化学氧化反应，COD去除率在10％-15％。
5.根据权利要求1所述成品油库含油污水处理方法，其特征在于催化氧化塔的操作条件为催化氧化塔臭氧曝气量为3L/min-7L/min。
6.根据权利要求1所述成品油库含油污水处理方法，其特征在于原水箱的操作条件为原水箱含油污水进催化氧化塔速率为10-15L/h。
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