CN107638301B

CN107638301B - 氧化染发剂第一剂和氧化染发剂组合物的色调稳定化方法

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Publication number: CN107638301B
Application number: CN201710566777.8A
Authority: CN
Inventors: 小林阳介; 水上洋平; 守口航平
Original assignee: Hoyu Co Ltd
Current assignee: Hoyu Co Ltd
Priority date: 2016-07-22
Filing date: 2017-07-12
Publication date: 2022-10-14
Anticipated expiration: 2037-07-12
Also published as: EP3272397A1; JP2018012678A; ES2748876T3; EP3272397B1; US10052503B2; US20180021600A1; TWI740983B; CN107638301A; TW201804984A; KR20180010995A; HK1247108A1; JP7348615B2

Abstract

本发明提供一种在氧化染发剂第一剂中包含烷醇胺的构成中能够提高染料的稳定性的氧化染发剂第一剂以及氧化染发剂组合物的色调稳定化方法。本发明的氧化染发剂第一剂含有下述(A)～(D)成分：(A)不大于0.15质量％的量的选自间苯二酚及其衍生物、以及它们的盐中的至少一种；(B)间氨基苯酚等偶联剂；(C)0.01质量％～0.45质量％的对苯二胺等染料中间体；以及(D)烷醇胺。

Description

氧化染发剂第一剂和氧化染发剂组合物的色调稳定化方法

技术领域

本发明涉及包含烷醇胺的氧化染发剂第一剂以及氧化染发剂组合物的色调稳定化方法。

背景技术

已知有通过混合多种药剂来发挥效果的染发剂组合物。作为这样的染发剂组合物，例如已知有由第一剂和第二剂构成的氧化染发剂组合物，该第一剂含有碱性试剂和氧化染料，该第二剂含有氧化剂、例如含有过氧化氢。氧化染料可以从所期望的颜色、亮度、彩度等观点出发而从公知的染料中适当地选择。例如，通常在要求高亮度和彩度的流行色领域中，使用了混配规定量的间氨基苯酚、5-氨基邻甲酚、α-萘酚等作为氧化染料的氧化染发剂组合物。

另外，碱性试剂通过促进第二剂中含有的氧化剂的作用、同时使毛发膨胀而提高染料对毛发的渗透性，从而提高染发力。以往，作为氧化染发剂组合物中使用的碱性试剂，已知有氨等。但是，若氨的混配量增多，则具有伴有刺激性气味的问题。

以往，已知有例如专利文献1中所公开的氧化染发剂组合物。在专利文献1中，通过使用烷醇胺作为碱性试剂，可在降低来自氨的异味的同时谋求染发力的提高。

【现有技术文献】

【专利文献】

专利文献1：日本特开2004-26834号公报

发明内容

【发明所要解决的课题】

但是，在混配间氨基苯酚等作为氧化染料的氧化染发剂组合物中，在合用烷醇胺的情况下，具有可能会由于该烷醇胺而使染料的稳定性降低的问题。

因此，本发明的目的在于提供一种在氧化染发剂第一剂中包含烷醇胺的构成中能够提高染料的稳定性的氧化染发剂第一剂、以及氧化染发剂组合物的色调稳定化方法。

【解决课题的手段】

本发明基于下述发现，即，在氧化染发剂第一剂中包含烷醇胺的构成中，通过合用间苯二酚等，能够提高染料的稳定性。需要说明的是，表示成分含量的质量％的数值是也包括水等增溶剂在内的剂型中的数值。

为了达成上述目的，本发明的一个方式的要点在于一种氧化染发剂第一剂，其含有下述成分：(A)成分：不大于0.15质量％的量的选自间苯二酚及其衍生物、以及它们的盐中的至少一种；(B)成分：选自间氨基苯酚、5-氨基邻甲酚、α-萘酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲苯酚和它们的衍生物、以及它们的盐中的至少一种偶联剂；(C)成分：0.01质量％～0.45质量％的选自对苯二胺、甲苯-2,5-二胺、对氨基苯酚、N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺和它们的衍生物、以及它们的盐中的至少一种染料中间体；以及(D)成分：烷醇胺。

上述氧化染发剂第一剂中的上述(B)成分的含量相对于上述(A)成分的含量的质量比可以为0.5～15。上述氧化染发剂第一剂中，上述(B)成分可以至少含有α-萘酚。

本发明的另一方式的要点在于一种氧化染发剂组合物的色调稳定化方法，其通过使氧化染发剂第一剂含有下述成分而使包含上述氧化染发剂第一剂的氧化染发剂组合物的色调稳定化，所述成分为：(A)成分：不大于0.15质量％的量的选自间苯二酚及其衍生物、以及它们的盐中的至少一种；(B)成分：选自间氨基苯酚、5-氨基邻甲酚、α-萘酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲苯酚和它们的衍生物、以及它们的盐中的至少一种偶联剂；(C)成分：0.01质量％～0.45质量％的选自对苯二胺、甲苯-2,5-二胺、对氨基苯酚、N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺和它们的衍生物、以及它们的盐中的至少一种染料中间体；以及(D)成分：烷醇胺。

【发明的效果】

根据本发明，能够提高染料的稳定性。

具体实施方式

下面对于本发明的氧化染发剂第一剂的一个具体实施方式进行说明。本实施方式的氧化染发剂第一剂(以下简称为“第一剂”)构成为双剂型氧化染发剂组合物的第一剂。双剂型氧化染发剂组合物例如由至少含有烷醇胺和规定的氧化染料的第一剂、至少含有氧化剂的第二剂构成。该氧化染发剂组合物在制备成将该第一剂与第二剂混合而成的混合物后用于毛发的染发处理。

<第一剂>

在第一剂中，除了碱性试剂和染料以外，为了提高氧化染料的稳定性，还含有作为(A)成分的选自间苯二酚及其衍生物、以及它们的盐中的至少一种。

(D)成分的烷醇胺是作为碱性试剂而混配的，其使毛发的亮度提高。作为烷醇胺的具体例，可以举出例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺等。

第一剂中的(D)成分的烷醇胺的含量的下限可适当地设定，优选为1.5质量％以上、更优选为3质量％以上。(D)成分的烷醇胺的含量为1.5质量％以上时，容易由于烷醇胺而使氧化染料的稳定性降低，因而能够进一步期待由(A)成分带来的提高氧化染料的稳定性的效果。另外，在合用氨作为碱性试剂的情况下，还能够期待通过降低氨的混配量而降低源于氨的刺激性气味的效果。

第一剂中的(D)成分的烷醇胺的含量的上限可适当地设定，优选为20质量％以下、更优选为15质量％以下、进一步优选为10质量％以下。(D)成分的烷醇胺的含量为20质量％以下时，能够进一步抑制毛发的损伤。

作为碱性试剂，可以仅使用上述烷醇胺，也可以合用烷醇胺以外的碱性试剂。作为烷醇胺以外的碱性试剂，例如可以举出氨、碳酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐、硫酸盐、氯化物、磷酸盐、有机胺、碱性氨基酸、碱金属或碱土金属的氢氧化物等。作为碳酸盐的具体例，例如可以举出碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸铵、碳酸氢铵等。作为硅酸盐的具体例，例如可以举出硅酸钠、硅酸钾等。作为偏硅酸盐的具体例，例如可以举出偏硅酸钠、偏硅酸钾等。作为硫酸盐的具体例，例如可以举出硫酸铵等。作为氯化物的具体例，例如可以举出氯化铵等。作为磷酸盐的具体例，例如可以举出磷酸二氢铵、磷酸氢二胺等。作为有机胺的具体例，例如可以举出2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、胍等。作为碱性氨基酸的具体例，例如可以举出精氨酸、赖氨酸等。作为碱金属或碱土金属的氢氧化物的具体例，例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾等。这些烷醇胺以外的碱性试剂中，可以仅单独含有一种，也可以组合含有两种以上。它们之中，从提高染发力的方面出发，优选使用氨和铵盐。

另外，在合用烷醇胺以外的碱性试剂的情况下，第一剂和第二剂的混合物中的烷醇胺的含量相对于总碱性试剂的含量的质量比没有特别限定，从发挥出使用烷醇胺时的降低刺激性气味的效果的方面出发，优选为0.2以上、更优选为0.3以上。即，总碱性试剂中的烷醇胺以外的碱性试剂的含量的比例优选为80质量％以下、更优选为70质量％以下。该总碱性试剂中的烷醇胺以外的碱性试剂的含量的比例的下限没有特别限定，从提高亮度的方面出发，优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上。

碱性试剂优选以使第一剂和第二剂的混合物、即使用时的氧化染发剂组合物的pH为7～12的范围的量进行混配。通过使混合物的pH为7以上，能够进一步促进第二剂中含有的氧化剂的作用。通过使混合物的pH为12以下，能够进一步抑制毛发的损伤。需要说明的是，氧化染发剂组合物的pH为将氧化染发剂组合物以10质量％的浓度溶解在水中时在25℃测定pH而得到的值。

氧化染料是因第二剂中含有的氧化剂所引起的氧化聚合而能够显色的化合物，其被分类为染料中间体和偶联剂，氧化染料包含染料中间体和偶联剂。偶联剂通过与染料中间体结合而显色。需要说明的是，在本申请中，在作为氧化染料的偶联剂中不包含(A)成分。

作为本实施方式中使用的染料中间体，可以举出(C)成分：选自对苯二胺、甲苯-2,5-二胺、对氨基苯酚、N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺和它们的衍生物、以及它们的盐中的至少一种。作为盐的具体例，例如可以举出盐酸盐、硫酸盐等。这些染料中间体的具体例中，可以仅单独含有一种，也可以组合含有两种以上。作为染料中间体的(C)成分通过与后述的作为(B)成分的偶联剂合用，能够得到高亮度和彩度。特别是在要求高亮度和彩度的流行色领域中，能够成为优选的色调。

第一剂中的上述(C)成分的含量的下限为0.01质量％以上、优选为0.02质量％以上、更优选为0.05质量％以上。(C)成分的染料中间体的含量为0.01质量％以上时，特别能够进一步提高彩度。

第一剂中的上述(C)成分的含量的上限为0.45质量％以下、优选为0.4质量％以下、更优选为0.3质量％以下。(C)成分的染料中间体的含量为0.45质量％以下时，能够进一步提高亮度和彩度。

作为染料中间体，可以在不妨碍本发明的效果的范围内合用上述(C)成分以外的成分。作为该染料中间体，例如可以举出N-苯基-对苯二胺、4,4'-二氨基二苯基胺、邻氨基苯酚、对甲基氨基苯酚、2-羟乙基-对苯二胺、邻氯-对苯二胺、4-氨基-间甲酚、2-氨基-4-羟乙基氨基苯甲醚、2,4-二氨基苯酚、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑和它们的衍生物、以及它们的盐。作为盐的具体例，例如可以举出盐酸盐、硫酸盐等。这些染料中间体的具体例中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。

另外，第一剂中的上述(C)成分的含量相对于总染料中间体的含量的质量比没有特别限定，从获得源自上述(C)成分的色调的方面考虑，优选为0.3以上、更优选为0.5以上、进一步优选为0.7以上。

作为本实施方式中所用的偶联剂，可以举出(B)成分：选自间氨基苯酚、5-氨基邻甲酚、α-萘酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲苯酚和它们的衍生物、以及它们的盐中的至少一种。作为盐的具体例，例如可以举出盐酸盐、硫酸盐等。进而，作为2,4-二氨基苯氧基乙醇的盐，例如可以举出2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐。这些偶联剂的具体例之中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。这些(B)成分之中，从防褪色优异的方面考虑，优选包含α-萘酚。从能够容易地达成色调的变化等的方面出发，(B)成分优选含有2种以上。(B)成分通过与上述(C)成分合用，能够得到高亮度和彩度。特别是在要求高亮度和彩度的流行色领域中，能够成为优选的色调。

第一剂中的上述(B)成分的含量的下限可适当地设定，优选为0.005质量％以上、更优选为0.01质量％以上、进一步优选为0.05质量％以上。(B)成分的含量为0.005质量％以上时，特别能够进一步提高彩度。

第一剂中的上述(B)成分的含量的上限可适当地设定，优选为1.5质量％以下、更优选为1质量％以下、进一步优选为0.5质量％以下。(B)成分的含量为1.5质量％以下时，特别能够进一步提高亮度。

作为偶联剂，可以在不妨碍本发明的效果的范围内合用上述(B)成分以外的成分。作为该偶联剂，例如可以举出间苯二胺、甲苯-3,4-二胺、2,6-二氨基吡啶、二苯基胺、N,N-二乙基-间氨基苯酚、苯基甲基吡唑啉酮、1,5-二羟基萘和它们的衍生物、以及它们的盐。作为盐的具体例，例如可以举出盐酸盐、硫酸盐等。这些偶联剂的具体例中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。

另外，第一剂中的上述(B)成分的含量相对于总偶联剂的含量的质量比没有特别限定，从获得源自上述(B)成分的色调的方面考虑，优选为0.5以上、更优选为0.6以上、进一步优选为0.7以上。

在第一剂中，可以进一步适当地含有例如收录在“准药品原料标准”(2006年6月发行、药事日报社)中的氧化染料作为上述氧化染料以外的染料。

第一剂中的总氧化染料的含量的下限可适当地设定，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.08质量％以上。总氧化染料的含量为0.01质量％以上时，特别能够进一步提高彩度。

第一剂中的总氧化染料的含量的上限可适当地设定，优选为10质量％以下、更优选为7质量％以下、进一步优选为5质量％以下。总氧化染料的含量为10质量％以下时，特别是在使用增溶剂的情况下，能够提高相对于增溶剂的溶解性。而且特别能够进一步提高亮度。

在第一剂中，混配作为(A)成分的选自间苯二酚及其衍生物、以及它们的盐中的至少一种。作为间苯二酚的衍生物，例如可以举出烷基化间苯二酚、卤化间苯二酚等。作为烷基化间苯二酚的具体例，可以举出2-甲基间苯二酚等。作为卤化间苯二酚的具体例，可以举出4-氯间苯二酚、2-氯间苯二酚等。这些间苯二酚之中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。(A)成分在第一剂中包含烷醇胺的构成中使上述氧化染料、特别是(B)成分的稳定性提高。

第一剂中的上述(A)成分的含量的下限可适当地设定，优选为0.005质量％以上、更优选为0.01质量％以上、进一步优选为0.03质量％以上。(A)成分的含量为0.005质量％以上时，能够进一步提高氧化染料的稳定性。

第一剂中的上述(A)成分的含量的上限为0.15质量％以下、优选为0.1质量％以下、更优选为0.08质量％以下。(A)成分的含量为0.15质量％以下时，能够抑制源自(A)成分的色调的体现、进一步提高彩度。

第一剂中的上述(B)成分的含量相对于上述(A)成分的含量的质量比的下限优选为0.5以上、更优选为0.6以上、进一步优选为0.7以上。该质量比为0.5以上时，特别能够进一步提高彩度。

第一剂中的上述(B)成分的含量相对于上述(A)成分的含量的质量比的上限优选为15以下、更优选为10以下、进一步优选为9以下。该质量比为15以下时，特别能够进一步提高色调的稳定性。

在第一剂中可以根据需要进一步含有上述成分以外的成分，例如增溶剂、水溶性高分子化合物、油性成分、多元醇、表面活性剂、糖、防腐剂、稳定剂、上述以外的pH调节剂、植物萃取物、生药萃取物、维生素、香料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、螯合剂以及氧化助剂。

增溶剂例如在将第一剂制成液状时进行混配。作为所使用的增溶剂的示例，例如可以举出水和有机溶媒(溶剂)。作为有机溶媒的具体例，例如可以举出乙醇、正丙醇、异丙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基卡必醇、乙基卡必醇、苯甲醇、苯乙基醇、γ-苯基丙醇、桂皮醇、茴香醇、对甲基苯甲醇、α-二甲基苯乙醇、α-苯乙醇、乙二醇苯醚(苯氧基乙醇)、苯氧基异丙醇、2-苄氧基乙醇、N-烷基吡咯烷酮、碳酸亚烷基酯、烷基醚等。这些增溶剂之中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。它们之中，优选使用水，这是由于水溶解第一剂中的其他成分的能力优异。使用水作为溶剂的情况下，第一剂与第二剂的混合物中的水的含量(使用时的含量)优选为50质量％以上、更优选为60质量％以上。

水溶性高分子化合物对氧化染发剂组合物赋予适度的粘度。因此，第一剂可以在不妨碍本发明的效果的范围内含有水溶性高分子化合物。作为水溶性高分子化合物，例如可以举出天然高分子、半合成高分子、合成高分子以及无机物系高分子。作为天然高分子的具体例，例如可以举出瓜尔胶、刺槐豆胶、榅桲籽胶、卡拉胶、半乳聚糖、阿拉伯胶、黄蓍胶、果胶、甘露聚糖、黄原胶、右旋糖苷、琥珀酰聚糖、卡德兰胶、透明质酸、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原蛋白、糊精、三葡糖苷多糖(支链淀粉)等。

作为半合成高分子的具体例，例如可以举出甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、淀粉磷酸酯、藻酸丙二醇酯、藻酸盐等。

作为合成高分子的具体例，例如可以举出聚乙烯基己内酰胺、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯(VP/VA)共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲醚、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚氧乙烯、氧化乙烯-环氧丙烷嵌段共聚物、丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、聚氯化二甲基亚甲基哌啶鎓(Polyquaternium-6)(MERQUAT 100：默克公司制造)、由衣康酸与聚氧乙烯(以下称为“POE”)烷基醚的半酯或者甲基丙烯酸与POE烷基醚的酯和选自丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的烷基酯中的至少一种单体构成的共聚物。这些水溶性高分子化合物中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。

油性成分对毛发赋予湿润感。因此，第一剂可以在不妨碍本发明的效果的范围内含有油性成分。作为油性成分，例如可以举出油脂、蜡、高级醇、烃、高级脂肪酸、烷基甘油醚、酯、硅酮等。

作为油脂的具体例，例如可以举出摩洛哥坚果油、羊毛脂、橄榄油(精制橄榄油)、山茶油、乳木果油、杏仁油、红花油、向日葵油、大豆油、棉籽油、芝麻油、玉米油、菜子油、米糠油、米胚芽油、葡萄籽油、鳄梨油、澳洲坚果油、蓖麻油、椰子油、月见草油等。作为蜡的具体例，例如可以举出蜂蜡、小烛树蜡蜡、巴西棕榈蜡、加州希蒙得木油(jojoba oil)、羊毛脂蜡等。作为高级醇的具体例，例如可以举出十六烷基醇(鲸蜡醇)、2-己基癸醇、硬脂醇、异硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、花生醇、山嵛醇、2-辛基十二烷醇、月桂醇、肉豆蔻醇、癸基十四醇、羊毛脂醇等。

作为烃的具体例，例如可以举出石蜡、烯烃低聚物、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、矿物油、角鲨烷、聚丁烯、聚乙烯、微晶蜡、凡士林等。作为高级脂肪酸的具体例，例如可以举出月桂酸、十四酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、羊毛脂脂肪酸等。作为烷基甘油醚的具体例，例如可以举出鲨肝醇、鲛肝醇、鲨油醇、异硬脂基甘油醚等。

作为酯的具体例，例如可以举出己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸硬脂酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸异十三烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、蓖麻油酸辛基十二烷酯、具有10～30的碳原子数的脂肪酸胆甾醇酯/羊毛甾醇酯、乳酸鲸蜡酯、羊毛脂乙酸酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、季戊四醇脂肪酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、癸酸鲸蜡酯、三辛酸甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、琥珀酸二辛酯、2-乙基己酸鲸蜡酯等。

作为硅酮的具体例，例如可以举出二甲基聚硅氧烷(二甲基硅油)、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、末端羟基改性二甲基聚硅氧烷、高聚合硅酮、聚醚改性硅酮(例如(PEG/PPG/丁烯/二甲基硅油)共聚物)、氨基改性硅酮、甜菜碱改性硅酮、烷基改性硅酮、烷氧基改性硅酮、巯基改性硅酮、羧基改性硅酮、氟改性硅酮等。这些油性成分中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。

作为多元醇，例如可以举出二醇及甘油。作为二醇的具体例，例如可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、高聚合聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇等。作为甘油的具体例，例如可以举出甘油、双甘油、聚甘油等。这些多元醇之中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。

表面活性剂作为乳化剂或用于使各成分可溶化的成分而使氧化染发剂组合物在使用时被乳化或可溶化，从而调整粘度或提高粘度稳定性。因此，第一剂可以在不妨碍本发明的效果的范围内含有表面活性剂。作为表面活性剂，可以举出阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂以及非离子型表面活性剂。

作为阴离子型表面活性剂的具体例，例如可以举出烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸酯盐、烯基醚硫酸盐、烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或不饱和脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、N-酰基氨基酸型表面活性剂、磷酸单或二酯型表面活性剂、磺基琥珀酸酯、N-烷酰基甲基牛磺酸盐、它们的衍生物等。作为这些表面活性剂的阴离子基团的抗衡离子的具体例，例如可以举出钠离子、钾离子、三乙醇胺等。更具体地说，作为烷基醚硫酸酯盐，例如可以举出POE月桂醚硫酸钠。作为烷基硫酸盐的具体例，例如可以举出月桂基硫酸钠、十六烷基硫酸钠等。作为烷基硫酸盐的衍生物的具体例，例如可以举出POE月桂基硫酸钠等。作为磷酸酯型表面活性剂的具体例，可以举出POE油基醚磷酸酯等。

作为阳离子型表面活性剂的具体例，例如可以举出月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基溴化铵、羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵乙基硫酸盐、硬脂基三甲基糖精铵、十六烷基三甲基糖精铵、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基铵甲基硫酸盐、山嵛基二甲胺、山嵛酸二乙基氨基乙基酰胺、山嵛酸二甲氨基丙基酰胺、山嵛酸二甲氨基乙基酰胺、硬脂基二甲胺、棕榈酰氧基丙基二甲胺、硬脂酰氧基丙基二甲胺、硬脂酸二甲氨基丙基酰胺等。作为烷基三甲基氯化铵的具体例，例如可以举出山嵛基三甲基氯化铵、花生基三甲基氯化铵等。

作为两性表面活性剂的具体例，例如可以举出椰油基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰两性乙酸钠、椰油酰两性乙酸钠、椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱(月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱)、月桂基氨基丙酸钠等。

作为非离子型表面活性剂的具体例，例如可以举出醚型非离子型表面活性剂、酯型非离子型表面活性剂、烷基葡糖苷等。作为醚型非离子型表面活性剂的具体例，例如可以举出POE鲸蜡醚(ceteth)、POE硬脂基醚(steareth)、POE山嵛基醚、POE油基醚(oleth)、POE月桂醚(laureth)、POE辛基十二烷基醚、POE己基癸基醚、POE异硬脂基醚、POE壬基苯基醚、POE辛基苯基醚、POE聚氧丙烯鲸蜡醚、POE聚氧丙烯癸基十四烷基醚等。

作为酯型非离子型表面活性剂的具体例，例如可以举出单油酸POE山梨糖醇酐、单硬脂酸POE山梨糖醇酐、单棕榈酸POE山梨糖醇酐、单月桂酸POE山梨糖醇酐、三油酸POE山梨糖醇酐、单硬脂酸POE甘油酯、单肉豆蔻酸POE甘油酯、四油酸POE山梨糖醇酯、六硬脂酸POE山梨糖醇酯、单月桂酸POE山梨糖醇酯、POE山梨糖醇蜂蜡、单油酸聚乙二醇酯、单硬脂酸聚乙二醇酯、单月桂酸聚乙二醇酯、亲油型单油酸甘油酯、亲油型单硬脂酸甘油酯、自乳化型单硬脂酸甘油酯、单油酸山梨糖醇酐、倍半油酸山梨糖醇酐、三油酸山梨糖醇酐、单硬脂酸山梨糖醇酐、单棕榈酸山梨糖醇酐、单月桂酸山梨糖醇酐、蔗糖脂肪酸酯、单月桂酸十甘油酯、单硬脂酸十甘油酯、单油酸十甘油酯、单肉豆蔻酸十甘油酯等。

作为烷基葡糖苷的具体例，例如可以举出烷基(碳原子数为8～16)葡糖苷、POE甲基葡糖苷、POE甲基葡糖苷二油酸酯等。这些表面活性剂的具体例中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。

作为糖，例如可以举出葡萄糖、半乳糖等单糖、麦芽糖、蔗糖、果糖、海藻糖等二糖以及糖醇。作为防腐剂的具体例，例如可以举出对羟基苯甲酸酯、对羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸钠等。作为稳定剂的具体例，例如可以举出非那西丁、8-羟基喹啉、乙酰苯胺、焦磷酸钠、巴比妥酸、尿酸、丹宁酸等。

pH调节剂可以为了调整氧化染发剂组合物的pH而混配。pH调节剂适宜从公知的pH调节剂中选择。作为pH调节剂，例如可以举出无机酸、有机酸、它们的盐等。作为有机酸的具体例，例如可以举出柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、苹果酸、乙酰丙酸、乙酸、丁酸、戊酸、草酸、马来酸、富马酸、苯乙醇酸等。作为有机酸盐的具体例，例如可以举出钠盐、钾盐等。作为无机酸的具体例，例如可以举出磷酸、焦磷酸等磷酸类、盐酸、硫酸、硝酸等。它们可以仅使用一种、也可以组合使用两种以上。

作为抗氧化剂，例如可以举出抗坏血酸和亚硫酸盐。作为螯合剂，例如可以举出EDTA酸(乙二胺四乙酸(EDTA))、EDTA酸二钠、EDTA酸四钠、二亚乙基三胺五乙酸及其盐类、乙二胺羟乙基三乙酸及其盐类、以及羟基乙烷二膦酸(HEDP)及其盐类。

对第一剂的剂型没有特别限定，作为具体例，可以举出25℃的剂型例如为水溶液、乳液等液状、凝胶状、泡沫状、乳膏状、固体状等。它们之中，从染料的保存稳定性更为优异的方面考虑，优选乳膏状。并且，也可以制成气溶胶、非气溶胶等，在非气溶胶的情况下，可以进一步采取挤压起泡式和泵起泡式等各种形态。另外，在气溶胶的情况下，可以适用公知的喷射剂和发泡剂。作为喷射剂或发泡剂的具体例，例如可以举出液化石油气体(LPG)、二甲醚(DME)、氮气、二氧化碳等。

<第二剂>

在第二剂中，除了氧化剂以外，还可以混配上述的增溶剂等。氧化剂进一步提高毛发中含有的黑色素的脱色性。作为氧化剂的具体例，可以举出过氧化氢、过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过碳酸钠、过碳酸钾、过硼酸钠、过硼酸钾、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化钠、过氧化钾、过氧化镁、过氧化钡、过氧化钙、过氧化锶、硫酸盐的过氧化氢加成物、磷酸盐的过氧化氢加成物以及焦磷酸盐的过氧化氢加成物等。这些氧化剂的具体例中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。第二剂中的氧化剂的含量可适当地设定，优选为1.0质量％以上、更优选为2.0质量％以上、进一步优选为3.0质量％以上。氧化剂的含量为1.0质量％以上的情况下，能够进一步提高黑色素的脱色性。另外，第二剂中的氧化剂的含量优选为15.0质量％以下、更优选为9.0质量％以下、进一步优选为6.0质量％以下。氧化剂的含量为15.0质量％以下的情况下，能够进一步抑制毛发的损伤等。

在第二剂中混配过氧化氢作为氧化剂的情况下，为了提高过氧化氢的稳定性，优选第二剂含有稳定化剂，例如含有锡酸钠、乙二醇苯基醚(苯氧基乙醇)、羟基乙烷二膦酸及其盐。作为羟基乙烷二膦酸盐，例如可以举出羟基乙烷二膦酸四钠以及羟基乙烷二膦酸二钠。第二剂中也可以含有在氧化染发剂组合物中通常含有的且不妨碍上述各成分的作用的各成分。例如，可以在不妨碍本发明的效果的范围内适当地含有上述第一剂中所含有的成分。

对第二剂的剂型没有特别限定，作为具体例，可以举出25℃的剂型例如为水溶液或乳液等液状、凝胶状、泡沫状、乳膏状、固体状等。并且，也可以制成气溶胶、非气溶胶等，在非气溶胶的情况下，可以进一步采取挤压起泡式和泵起泡式等各种形态。另外，在气溶胶的情况下，可以适用公知的喷射剂和发泡剂。在氧化染发剂组合物的使用时，通过将第一剂和第二剂混合来制备混合物。接下来，将必要量的混合物附着在例如戴上薄手套的手、梳子(梳)或刷毛上，涂抹在毛发上。

接着对本实施方式的第一剂的作用进行说明。

对于氧化染料来说，根据所使用的氧化染料的种类、与碱性试剂的组合等，可能有稳定性降低的情况。例如在使用碳酸盐作为碱性试剂、使用规定量的间氨基苯酚等特定氧化染料的情况下，稳定性可能会降低。本申请人已经对于通过使用间苯二酚等来抑制该氧化染料的稳定性的降低的氧化染发剂组合物提出了专利申请(日本特愿2015-010747)。本申请人进一步进行了研究，结果发现，在作为碱性试剂使用碳酸盐的情况和使用烷醇胺的情况下，根据氧化染料的种类的不同，稳定性降低的倾向不同。例如，作为氧化染料使用2,4-二氨基苯氧基乙醇等的情况下，若与作为碱性试剂的烷醇胺组合，则稳定性可能降低。另外，在增加氧化染料的混配量的情况下，尽管有氧化染料稳定化的情况，但可能向亮度降低的方向变化，因而不容易在获得所期望的亮度的同时提高氧化染料的稳定性。在本发明中，通过进一步添加作为(A)成分的特定量的间苯二酚等芳香族化合物，即使在长期保存时，也能够提高2,4-二氨基苯氧基乙醇等氧化染料的保存稳定性，由此能够抑制色调的变化。另外，由于无需为了提高氧化染料的稳定性而调整氧化染料的混配量，因而从这方面考虑也能够抑制色调的变化。

本实施方式的第一剂具有以下的优点。

(1)在本实施方式中，在包含烷醇胺的第一剂中合用了作为(A)成分的特定量的间苯二酚等。因此，能够提高氧化染料、更具体地说能够提高(B)成分也即选自间氨基苯酚、5-氨基邻甲酚、α-萘酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲苯酚和它们的衍生物、以及它们的盐中的至少一种偶联剂的稳定性。由此，即使在长期保存的情况下，也能够抑制色调的变化。

(2)在本实施方式中，作为氧化染料，含有0.01质量％～0.45质量％的(C)成分也即选自对苯二胺、甲苯-2,5-二胺、对氨基苯酚、N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺和它们的衍生物、以及它们的盐中的至少一种染料中间体。因此，能够进一步提高亮度和彩度。由此，特别是在要求高亮度和彩度的流行色的领域中能够适宜地使用。

(3)在本实施方式中，在第一剂中的(B)成分的含量相对于(A)成分的含量的质量比为0.5～15的范围的情况下，能够进一步提高亮度和彩度。

(4)在本实施方式中，在包含α-萘酚作为(B)成分的情况下，能够提高防止染色后的毛发褪色的效果。

上述实施方式也可以如下进行变更。

·在上述实施方式中，作为上述的氧化染料以外的染料，可以在不妨碍本发明的效果的范围内适当地含有例如收录在“准药品原料标准”(2006年6月发行、药事日报社)中的直接染料。

·在上述实施方式中，构成含有(D)成分的烷醇胺和氧化染料等的第一剂、含有氧化剂等的第二剂的多剂型氧化染发剂组合物。但是，只要将(A)～(D)成分混配在同一剂中，则氧化染发剂组合物并不限于双剂型，也可以将第一剂和第二剂中含有的各成分的一部分构成为另一剂，而将氧化染发剂组合物构成为多剂型、例如三剂型以上。

·在上述实施方式中，对应用第一剂的领域没有特别限定，通常能够优选应用于要求高亮度和彩度的流行色领域中。

·上述实施方式也可以构成为氧化染发剂组合物的色调稳定化方法，该氧化染发剂组合物包含含有(A)～(D)成分的氧化染发剂第一剂。

【实施例】

下面举出实施例和比较例更具体地说明上述实施方式。需要说明的是，本发明并不限于实施例栏所记载的构成。

(配方例1)

制备含有表1～3所示的各成分的乳膏状的氧化染发剂组合物的第一剂和第二剂。表1～3中的各成分栏中的数值表示该成分的含量，其单位为质量％(表4以后也相同)。并且将第一剂与第二剂以1：1的质量比混合，制备各例的氧化染发剂组合物。使用刷毛将所得到的氧化染发剂组合物涂抹至黑发和白发的发束(10cm，Beaulax公司制造)(以下简称为发束)，在室温(25℃)放置30分钟。接着用水洗掉附着于发束的氧化染发剂组合物，之后对发束施用2次洗发精(hoyu公司制造的Bigen护理洗发精)和1次润发精(hoyu公司制造的Bigen护理润发精)。接着，将发束用热风干燥后放置一天。对于实施了染发处理的发束，按照以下所示的方法进行亮度和彩度的评价。另外，对于将各实施例和比较例的第一剂保存规定期间后进行染发处理时的发束，按照以下所示的方法对于色调的变化进行评价。需要说明的是，表中“(A)”～“(D)”的表述表示与本申请权利要求项所述的各(A)～(D)成分相应的化合物。另一方面，表中“(b)”的表述表示本申请权利要求项所述的成分(B)的对比化合物。

<亮度>

10名检查员在标准光源下目视观察利用各氧化染发剂组合物处理后的人发发束的亮度，以4分、3分、2分、1分的4个等级进行计分。由各检查员的计分结果计算出平均值，将平均值为3.6分以上记为“◎”、2.6分以上且小于3.6分记为“○”、1.6分以上且小于2.6分记为“△”、小于1.6分记为“×”，作为评价结果。将结果示于表1、表2。

<彩度>

10名检查员在标准光源下目视观察利用各氧化染发剂组合物处理后的人发发束的彩度，以4分、3分、2分、1分的4个等级进行计分。由各检查员的计分结果计算出平均值，将平均值为3.6分以上记为“◎”、2.6分以上且小于3.6分记为“○”、1.6分以上且小于2.6分记为“△”、小于1.6分记为“×”，作为评价结果。将结果示于表1、表2。

<色调的变化>

将各例的第一剂在45℃的恒温槽中保存1个月。使用保存了规定期间后的各例的第一剂，与上述同样地进行染发处理，从而得到各发束。对于未进行保存处理的各例的第一剂也同样地进行染发处理，从而制作各发束，将其作为对照。对于所得到的各发束，10名检查员在标准光源下目视观察是否由于保存处理的有无而引起色调(亮度和彩度)的变化，按下述基准进行评价。

将与对照相比染发结果几乎无变化的情况记为4分，将与对照相比染发结果可见少许变化的情况记为3分，将与对照相比染发结果可见稍大的变化的情况记为2分，将与对照相比染发结果可见很大的变化的情况记为1分，以4个等级进行计分。由各检查员的计分结果计算出平均值，将平均值为3.6分以上记为“◎”、2.6分以上且小于3.6分记为“○”、1.6分以上且小于2.6分记为“△”、小于1.6分记为“×”，作为评价结果。将结果示于表1、表2。

【表1】

【表2】

【表3】

<第二剂>
		35质量％过氧化氢	15.0
羟基乙烷二膦酸	0.2
		羟基乙烷二膦酸四钠	0.3
苯氧基乙醇	0.2
		微晶蜡	3.0
鲸蜡醇	4.0
		硬脂醇	1.0
POE(30)鲸蜡醚	1.0
		POE(2)鲸蜡醚	0.5
硬脂基三甲基氯化铵	1.0
		凡士林	2.0
纯净水	余量
		总量	100

如表1、表2所示，可知使用各实施例的第一剂的氧化染发剂组合物的亮度、彩度以及色调的变化的评价相对于各比较例而言更高。

如表1所示，可知不含有间苯二酚的比较例1～5的色调的变化的评价相对于各实施例而言更低。在不使用(B)成分的偶联剂而使用硝基染料的比较例6中，确认到未获得由间苯二酚带来的稳定性提高效果。确认到了与日本特愿2015-010747不同的倾向，该日本特愿2015-010747中，使用碳酸盐作为碱性试剂，对于由间苯二酚带来的稳定性提高效果进行评价。

如表2所示，可知第一剂中的间苯二酚的混配量大于0.15质量％的比较例7,8的彩度的评价相对于各实施例而言更低。可知第一剂中的(C)成分的含量大于0.45质量％的比较例9的亮度和彩度的评价相对于各实施例而言更低。可知不含有烷醇胺的比较例10的亮度的评价相对于各实施例而言更低。

(配方例2)

在配方例2中，制备含有表4所示的各成分的、从气溶胶罐中以泡状吐出的氧化染发剂组合物的第一剂和第二剂。将表4的实施例10所示的第一剂和第二剂分别填充至气溶胶罐中，在使用时将各剂以泡状吐出至刷子上。需要说明的是，第一剂与第二剂以1：1的质量比吐出。然后，使用与配方例1同样的发束，一边用刷子涂抹一边将各剂混合。之后使用与配方例1相同的方法进行染发处理。按照配方例1所示的方法进行亮度、彩度以及色调的变化的各评价。将结果列于表4。需要说明的是，在配方例2中也一并实施了仅不混配间苯二酚这一点不同的比较例(未附数据)。

【表4】

如表4所示，本配方中还确认到了特别是色调的变化等评价相对于比较例而言更高。

(配方例3)

在配方例3中，制备含有表5所示的各成分的、从气溶胶罐中以乳膏状吐出的氧化染发剂组合物的第一剂和第二剂。将表5的实施例11所示的第一剂和第二剂分别填充至气溶胶罐中，在使用时将各剂以乳膏状吐出至刷子上。需要说明的是，第一剂与第二剂以1：1的质量比吐出。然后，使用与配方例1同样的发束，一边用刷子涂抹一边将各剂混合。然后，使用与配方例1相同的方法进行染发处理。按照配方例1所示的方法进行亮度、彩度以及色调的变化的评价。将结果列于表5。需要说明的是，在配方例3中还一并实施了仅不混配间苯二酚这一点不同的比较例(未附数据)。

【表5】

如表5所示，本配方中还确认到了特别是色调的变化等评价相对于比较例而言更高。

(配方例4)

在配方例4中，制备含有表6所示的各成分的氧化染发剂组合物的凝胶乳液状的第一剂和液状的第二剂。然后将表6的实施例12所示的第一剂与第二剂以1：1的质量比混合，制备氧化染发剂组合物。之后使用与配方例1相同的方法进行染发处理。按照配方例1所示的方法进行亮度、彩度以及色调的变化的评价。将结果列于表6。需要说明的是，在配方例4中还一并实施了仅不混配间苯二酚这一点不同的比较例(未附数据)。

【表6】

如表6所示，在本配方中还确认到了特别是色调的变化等评价相对于比较例而言更高。

(配方例5)

在配方例5中，制备含有表7所示的各成分的氧化染发剂组合物的凝胶状的第一剂和液状的第二剂。然后将表7的实施例13所示的第一剂与第二剂以1：1的质量比混合，制备氧化染发剂组合物。之后使用与配方例1相同的方法进行染发处理。按照配方例1所示的方法进行亮度、彩度以及色调的变化的评价。将结果列于表7。需要说明的是，在配方例5中还一并实施了仅不混配间苯二酚这一点不同的比较例(未附数据)。

【表7】

如表7所示，在本配方中还确认到了特别是色调的变化等评价相对于比较例而言更高。

(配方例6)

在配方例6中，制备含有表8所示的各成分的氧化染发剂组合物的液状的第一剂和液状的第二剂。然后将表8的实施例14所示的第一剂与第二剂以1：1的质量比混合，制备氧化染发剂组合物。之后使用与配方例1相同的方法进行染发处理。按照配方例1所示的方法进行亮度、彩度以及色调的变化的评价。将结果列于表8。需要说明的是，在配方例6中还一并实施了仅不混配间苯二酚这一点不同的比较例(未附数据)。

【表8】

如表8所示，在本配方中还确认到了特别是色调的变化等评价相对于比较例而言更高。

接下来，对于能够由上述实施方式和其它例把握的技术思想，与它们的效果一起追加记载于下文。

(A)将用于流行色作为特征的上述氧化染发剂第一剂。本发明的氧化染发剂第一剂具有优异的亮度和彩度，因而能够特别适当地用于流行色领域。

Claims

1.一种氧化染发剂第一剂，其含有下述(A)～(D)成分：

(A)成分：0.08质量％以下的选自间苯二酚及2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-氯间苯二酚中的至少一种，

(B)成分：0.5质量％以下的选自间氨基苯酚、5-氨基邻甲酚、α-萘酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲苯酚以及它们的盐中的至少一种偶联剂，

(C)成分：0.05质量％～0.3质量％的选自对苯二胺、甲苯-2,5-二胺、对氨基苯酚、N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺以及它们的盐中的至少一种染料中间体，

(D)成分：烷醇胺，

所述氧化染发剂第一剂中的所述(B)成分的含量相对于所述(A)成分的含量的质量比为2～15，

所述氧化染发剂第一剂中的染料中间体由所述(C)成分构成。

2.如权利要求1所述的氧化染发剂第一剂，其中，在所述氧化染发剂第一剂中，所述(B)成分至少含有α-萘酚。

3.一种氧化染发剂组合物的色调稳定化方法，其通过使氧化染发剂第一剂含有下述(A)～(D)成分而使包含所述氧化染发剂第一剂的氧化染发剂组合物的色调稳定化，所述(A)～(D)成分为：

(A)成分：不大于0.15质量％的量的选自间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-氯间苯二酚中的至少一种，

(B)成分：选自间氨基苯酚、5-氨基邻甲酚、α-萘酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲苯酚以及它们的盐中的至少一种偶联剂，

(C)成分：0.01质量％～0.45质量％的选自对苯二胺、甲苯-2,5-二胺、对氨基苯酚、N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺以及它们的盐中的至少一种染料中间体，

(D)成分：烷醇胺。