CN107619120B - 无磷缓蚀剂及其制备方法和应用以及水处理组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及水处理领域，具体公开了一种无磷缓蚀剂及其制备方法和应用以及水处理组合物及其应用。所述无磷缓蚀剂的制备方法包括：在酸存在下，将糖类化合物与氨基酸在含水溶剂中进行接触反应；其中，所述糖类化合物选自二糖和三糖中的一种或多种；所述接触反应的条件包括：温度为100‑150℃，时间为2‑10h。本发明提供的无磷缓蚀剂在用于水处理中，特别是与锌盐配合下，能够获得较好的缓蚀性能且不易于被微生物利用进行生长和繁殖。
Description
技术领域
本发明涉及水处理领域，具体地，涉及一种无磷缓蚀剂及其制备方法和应用以及水处理组合物及其应用。
背景技术
近年来，人们越来越认识到含磷化合物对水体的污染，对含磷化合物的使用和排放的限制也越来越严格，因而研究者们开始开发其他的“绿色产品”来替代它。一般而言，缓蚀阻垢剂配方由缓蚀组分和阻垢分散组分两部分组成。阻垢性能优良的无磷共聚物类阻垢分散剂品种较多，其中很多已在实际生产中得以成功应用。而性能优良的无磷缓蚀剂可选择余地较小，30多年来，新型的无磷缓蚀剂仍处于积极的探索之中。氨基酸是分子中兼具碱性氨基和酸性羧基的两性化合物，作为无毒的环保型缓蚀剂具有广谱的适用性。除了对碳钢具有良好的缓蚀性能外，亦可抑制有色金属中Al、Co、Ni、Cu等的腐蚀，同时对防止金属的局部腐蚀也有较好的效果。而且它不但可以通过蛋白质水解制得，对环境没有毒性，而且在自然环境中能全部生物降解成无毒性的化学物质，因而在20世纪80年代后成为备受关注的绿色环保型缓蚀剂。但是氨基酸的缓蚀性能仍需要进一步提高，而且它们容易被微生物利用作为营养物质，将促进微生物的生长和繁殖。
发明内容
本发明的目的在于克服氨基酸缓蚀性能较低且易于促进微生物的生长和繁殖的缺陷，提供一种能够获得更好的缓蚀性能且不易于被微生物利用进行生长和繁殖的无磷缓蚀剂及其制备方法和应用以及水处理组合物及其应用。
为了实现上述目的，本发明提供一种无磷缓蚀剂的制备方法，该方法包括：在酸存在下，将糖类化合物与氨基酸在含水溶剂中进行接触反应；其中，所述糖类化合物选自二糖和三糖中的一种或多种；所述接触反应的条件包括：温度为100-150℃，时间为2-10h。
本发明还提供了由上述方法制得的无磷缓蚀剂。
本发明还提供了上述无磷缓蚀剂在水处理中的应用。
本发明还提供了一种水处理剂组合物，该组合物含有锌盐和上述的无磷缓蚀剂。
本发明还提供了上述水处理剂组合物在水处理中的应用。
本发明提供的无磷缓蚀剂在用于水处理中，特别是与锌盐配合下，能够获得较好的缓蚀性能且不易于被微生物利用进行生长和繁殖。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种无磷缓蚀剂的制备方法，该方法包括：在酸存在下，将糖类化合物与氨基酸在含水溶剂中进行接触反应；其中，所述糖类化合物选自二糖和三糖中的一种或多种；所述接触反应的条件包括：温度为100-150℃，时间为2-10h。
根据本发明，在所述酸的存在下，选自二糖和三糖中的一种或多种糖类化合物部分分解为单糖，从而在含水溶剂中与氨基酸进行接触反应的过程中，则会获得选自二糖和三糖中的一种或多种糖类化合物以及由其分解所得的单糖与氨基酸反应后的多种被氨基酸改性的糖类化合物。
尽管本发明对上述接触反应过程中氨基酸和糖类化合物的具体反应方式没有特别的限定，但是通常情况下，氨基酸中较为活泼的基团氨基和羧基，易于在上述接触反应条件下与糖类化合物的羟基反应，从而得到氨基酸的羧基与糖类化合物的羟基脱去一分子水的酯化反应产物(即可表示为氨基酸-C(O)-O-C-糖类)，或得到氨基酸的氨基与糖类化合物的羟基脱去一分子水的反应产物(即可表示为氨基酸-NH-C-糖类)，或者是一分子的糖类化合物的多个羟基与多个分子的氨基酸的羧基和/或氨基反应，得到被多分子氨基酸改性的糖类化合物。这些情况都应当包括在本发明中，从而通过本发明所述的无磷缓蚀剂的制备方法，将获得含有多种氨基酸改性的糖类化合物(单糖以及二糖和/或三糖)的组合的产物，从而所得的无磷缓蚀剂可认为是这样的氨基酸改性的糖类化合物的一类组合物。
根据本发明，所述糖类化合物选自二糖和三糖中的一种或多种。其中，所述二糖可以选自本领域常规的各种二糖，例如所述二糖可以为蔗糖、麦芽糖、乳糖和纤维二糖中的一种或多种，所述三糖可以为棉子糖和/或龙胆三糖中的一种或多种。优选情况下，所述糖类化合物选自蔗糖、麦芽糖、乳糖、纤维二糖、棉子糖和龙胆三糖中的一种或多种，更优选为蔗糖和/或棉子糖。其中，所述糖类化合物任选含有单糖，所述单糖例如可以为葡萄糖、果糖、半乳糖、核糖、木糖和甘露糖中的一种或多种。
根据本发明，所述氨基酸可以为本领域常规的各种氨基酸，优选情况下，所述氨基酸为甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、亮氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、蛋氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸和酪氨酸中的一种或多种，更优选为甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸和赖氨酸中的一种或多种，特别优选为天冬氨酸。
在本发明的一种优选的实施方式中，所述糖类化合物为蔗糖，所述氨基酸为天冬氨酸。
根据本发明，所述氨基酸和所述糖类化合物用量可以在较宽的范围内变动，为了使得所得产物更适于作为水处理缓蚀剂，优选情况下，所述氨基酸和所述糖类化合物用量的摩尔比为0.3-15：1，更优选为0.5-11：1，更进一步优选为1-10：1，例如为1.1-4：1。
根据本发明，所述酸可以采用本领域常规的各种无机酸和有机酸，只要该酸不含磷即可，优选地，所述酸为硫酸(优选为98重量％以上的浓硫酸)和/或硝酸(优选为65重量％以上的浓硝酸)，更优选为硫酸。如上所述的，所述酸可以使得所述糖类化合物部分地降解为单糖，除此外其还可催化所述糖类化合物与氨基酸进行的接触反应。为此，所述酸的用量可以在较宽范围内变动，为了能够更好地获得上述效果，优选地，所述糖类化合物和所述酸的用量的摩尔比为1：0.2-3，更优选为1：0.5-2.5，更进一步优选为1：1-2.2，例如为1：1.4-1.9。
根据本发明，尽管所述含水溶剂中还可以含有一些不影响所述接触反应的其他溶剂，优选情况下，所述含水溶剂为水。所述含水溶剂的用量可以在较宽范围内变动，为了能够使得所述接触反应更为适于进行，优选情况下，相对于100重量份的所述含水溶剂，所述糖类化合物和氨基酸的用量为15-100重量份，更优选为20-80重量份，更进一步优选为22-70重量份，例如为35-50重量份。在满足上述条件下，相对于100重量份的所述含水溶剂，所述酸的含量为1.5-30重量份，更优选为2-20重量份，更进一步优选为4-15重量份，例如为6-11重量份。
根据本发明，当所述接触反应的温度超过150℃时，则糖类化合物会发生焦糖化反应；当所述接触反应的温度小于100℃时，则糖类化合物难以与氨基酸发生反应。优选情况下，所述接触反应的条件包括：温度为110-130℃，时间为4-8h。
根据本发明，为了更好地确保所述糖类化合物能够分解得到单糖，优选地，该方法包括：先在所述含水溶剂中将所述酸和糖类化合物混合，而后引入所述氨基酸进行所述接触反应。其中，优选情况下，该混合的条件包括：温度为50-80℃，时间为10-40min。
优选地，所述酸和糖类化合物在含水溶剂中从10-40℃开始升温达到50-80℃(在该升温过程中搅拌混合)反应10-40min后，再引入氨基酸，继续升温达到100-150℃进行所述接触反应2-10h。对上述升温过程并无特别的限定，只要能够达到所需温度即可，本发明在此不再赘述。
根据本发明，上述方法还可以包括：将所述接触反应后的产物中的部分含水溶剂除去，剩余液体经减压蒸馏所得固相即得到无磷缓蚀剂。
本发明还提供了一种由上述方法制得的无磷缓蚀剂。
尽管本发明并无特别的限定，但是应当理解的是，上述方法制得的无磷缓蚀剂既可以是指上述方法直接获得的产物未经过任何提纯处理，也可以指除去了溶剂后的产物，也可以是除去部分溶剂后的产物，或者直接是指将上述糖类化合物与氨基酸发生上文所记载的反应所得的化合物提取出来的产物。优选地，所述无磷缓蚀剂为将所述接触反应后的部分含水溶剂除去，剩余液体经减压蒸馏所得固相即得到所述无磷缓蚀剂。
本发明还提供上述无磷缓蚀剂在水处理中的应用。尽管本发明没有特别的限定，应当理解的是，上述方法制得的产物(即上述无磷缓蚀剂)在水处理中是作为缓蚀剂进行应用的。
本发明还提供了一种水处理剂组合物，该组合物含有锌盐和上述磷缓蚀剂。
其中，所述锌盐能够在水处理过程中与上述磷缓蚀剂有效地配合，从而获得较好的缓蚀效果。所述锌盐可以是本领域常规的各种锌盐，例如硝酸锌和/或硫酸锌。
优选情况下，所述无磷缓蚀剂(以干重计)与以Zn2+计的所述锌盐的重量比为100：5-25，更优选为100：6-20。在该重量比范围内复配，能够获得更好的水处理效果。
本发明还提供了上述水处理剂组合物在水处理中的应用。
根据本发明，优选情况下，所述水处理剂组合物的投加量为10-30mg/L(以待处理的水为基准)。在满足该条件下，所述无磷缓蚀剂(以干重计)的投加量为10-25mg/L，以Zn2+计的所述锌盐的投加量为1-2.5mg/L。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
本实施例用于说明本发明的无磷缓蚀剂及其制备方法。
将6.8g蔗糖溶于95g水中，并在加入4g浓硫酸(98重量％的浓度)后从室温(约20℃)搅拌升温至70℃后反应30min，加入15g甘氨酸后继续搅拌升温至110℃后反应2h，蒸出25g水后，剩余液体经减压蒸馏得到21.1g固体，即为无磷缓蚀剂A1。
经核磁或红外鉴定，该无磷缓蚀剂A1中具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子。
实施例2
本实施例用于说明本发明的无磷缓蚀剂及其制备方法。
将21.6g麦芽糖溶于95g水中，并在加入9.7g浓硝酸(65重量％的浓度)后从室温(约20℃)搅拌升温至65℃后反应40min，加入17.8g丙氨酸后继续搅拌升温至130℃后反应4h，蒸出35g水后，剩余液体经减压蒸馏得到33.7g固体，即为无磷缓蚀剂A2。
经核磁或红外鉴定，该无磷缓蚀剂A2中具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子。
实施例3
本实施例用于说明本发明的无磷缓蚀剂及其制备方法。
将34.2g蔗糖溶于95g水中，并在加入18.5g浓硝酸(65重量％的浓度)后从室温(约20℃)搅拌升温至60℃后反应40min，加入13.3g天冬氨酸后继续搅拌升温至120℃后反应6h，蒸出35g水后，剩余液体经减压蒸馏得到52.3g固体，即为无磷缓蚀剂A3。
经核磁或红外鉴定，该无磷缓蚀剂A3中具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子。
实施例4
本实施例用于说明本发明的无磷缓蚀剂及其制备方法。
将51.3g乳糖溶于95g水中，并在加入10g浓硫酸(98重量％的浓度)后从室温(约20℃)搅拌升温至60℃后反应30min，加入14.7g谷氨酸后继续搅拌升温至120℃后反应8h，蒸出30g水后，剩余液体经减压蒸馏得到67.5g固体，即为无磷缓蚀剂A4。
经核磁或红外鉴定，该无磷缓蚀剂A4中具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子。
实施例5
本实施例用于说明本发明的无磷缓蚀剂及其制备方法。
将34.2g蔗糖溶于95g水中，并在加入14g浓硝酸(65重量％的浓度)后从室温(约20℃)搅拌升温至50℃后反应40min，加入7.3g赖氨酸后继续搅拌升温至100℃后反应10h，蒸出20g水后，剩余液体经减压蒸馏得到46.6g固体，即为无磷缓蚀剂A5。
经核磁或红外鉴定，该无磷缓蚀剂A5中具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子。
实施例6
本实施例用于说明本发明的无磷缓蚀剂及其制备方法。
将51.3g纤维二糖溶于95g水中，并在加入25g浓硫酸(98重量％的浓度)后从室温(约20℃)搅拌升温至55℃后反应40min，加入7.3g赖氨酸后继续搅拌升温至120℃后反应3h，蒸出30g水后，剩余液体经减压蒸馏得到78.6g固体，即为无磷缓蚀剂A6。
经核磁或红外鉴定，该无磷缓蚀剂A6中具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子。
实施例7
本实施例用于说明本发明的无磷缓蚀剂及其制备方法。
将29.7g棉子糖溶于95g水中，并在加入7.5g浓硫酸(98重量％的浓度)后从室温(约20℃)搅拌升温至60℃后反应30min，加入13.3g天冬氨酸后继续搅拌升温至130℃后反应6h，蒸出40g水后，剩余液体经减压蒸馏得到43g固体，即为无磷缓蚀剂A7。
经核磁或红外鉴定，该无磷缓蚀剂A7中具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子。
实施例8
本实施例用于说明本发明的无磷缓蚀剂及其制备方法。
将24g蔗糖溶于100g水中，并在加入2.5g浓硫酸(98重量％的浓度)后从室温(约20℃)搅拌升温至80℃后反应10min，加入13.3g天冬氨酸后继续搅拌升温至130℃后反应7h，蒸出35g水后，剩余液体经减压蒸馏得到28.1g固体，即为无磷缓蚀剂A8。
经核磁或红外鉴定，该无磷缓蚀剂A8中具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子。
实施例9
本实施例用于说明本发明的无磷缓蚀剂及其制备方法。
将30.8g蔗糖溶于100g水中，并在加入7.5g浓硫酸(98重量％的浓度)后从室温(约20℃)搅拌升温至80℃后反应20min，加入13.3g天冬氨酸后继续搅拌升温至130℃后反应6h，蒸出40g水后，剩余液体经减压蒸馏得到44.3g固体，即为无磷缓蚀剂A9。
经核磁或红外鉴定，该无磷缓蚀剂A9中具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子。
实施例10
本实施例用于说明本发明的无磷缓蚀剂及其制备方法。
将34.2g蔗糖溶于100g水中，并在加入5g浓硫酸(98重量％的浓度)后从室温(约20℃)搅拌升温至75℃后反应30min，加入6.7g天冬氨酸后继续搅拌升温至130℃后反应6h，蒸出40g水后，剩余液体经减压蒸馏得到41.9g固体，即为无磷缓蚀剂A10。
经核磁或红外鉴定，该无磷缓蚀剂A10中具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子。
对比例1
仅采用天冬氨酸为缓蚀剂，表示为DA1。
对比例2
仅采用蔗糖为缓蚀剂，表示为DA2。
对比例3
采用山东泰和水处理剂有限公司生产的YSW-109为缓蚀剂，表示为DA3。
对比例4
采用洛阳强龙实业有限公司生产的羟基乙叉二膦酸为缓蚀剂，表示为DA4。
对比例5
采用天津五福同泰化工有限公司生产的聚天冬氨酸为缓蚀剂，表示为DA5。
对比例6
采用34.2g蔗糖和13.3g天冬氨酸的混合物作为缓蚀剂，表示为DA6。
对比例7
根据实施例1所述的方法，不同的是，加入甘氨酸后仅升温至80℃，最终得到22.3g的无磷缓蚀剂DA7。
经核磁或红外鉴定，该无磷缓蚀剂DA7中不具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子。
对比例8
根据实施例1所述的方法，不同的是，加入甘氨酸后升温至160℃，最终得到20.4g的无磷缓蚀剂DA8。
经核磁或红外样鉴定，该无磷缓蚀剂DA8中具有-C(O)-O-C-和-NH-C-连接键的分子，但是与A1相比有含氧的环状结构和粘稠状沉淀析出。
缓蚀性能测试例1
将20#优质碳钢试片固定在挂片仪上，放入投加药剂(药剂投加量见表2所示)的试验用水(水质如表1所示)中，恒定温度45±1℃，保持转速75rpm旋转72小时，记录试验前后试片的重量，计算平均腐蚀速率和缓蚀率，结果见表2所示。
平均腐蚀速率计算公式为：F＝(C×△W)/(A×T×ρ)
C：计算常数，以mm/a(毫米/年)为单位时，C＝8.76×107
△W：试件的腐蚀失重(克)
A：试件的面积(厘米2)
T：腐蚀试验时间(小时)
ρ：试件材料的密度(千克/米3)
缓蚀率计算公式为：IE＝100×(W0-W1)/W0
W0为空白溶液试验前后试片的腐蚀失重(克)
W1为加有缓蚀剂溶液试验前后试片腐蚀失重(克)
表1
| Ca<sup>2+</sup>/(mg/L) | 总碱度/(mg/L) | Mg<sup>2+</sup>/(mg/L) | Cl-/(mg/L) | SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>/(mg/L) | pH |
| 500 | 100 | 200 | 700 | 200 | 8.0 |
表2
| 药剂 | 投加量/mg·L<sup>-1</sup> | 腐蚀速度/mm·a<sup>-1</sup> | 缓蚀率/％ |
| A1+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.046 | 92.9 |
| A2+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.040 | 93.9 |
| A3+Zn<sup>2+</sup> | 15+1 | 0.025 | 96.2 |
| A4+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.035 | 94.6 |
| A5+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.048 | 92.6 |
| A6+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.06 | 90.8 |
| A7+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.03 | 95.4 |
| A8+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.028 | 95.7 |
| A9+Zn<sup>2+</sup> | 18+2 | 0.022 | 96.6 |
| A10+Zn<sup>2+</sup> | 13+2.5 | 0.026 | 96.0 |
| DA1+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.151 | 76.8 |
| DA2+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.221 | 66.1 |
| DA3 | 100 | 0.077 | 88.2 |
| DA4+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.046 | 92.8 |
| DA5+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.110 | 83.1 |
| DA6+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.171 | 73.7 |
| DA7+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.188 | 71.1 |
| DA8+Zn<sup>2+</sup> | 15+2 | 0.255 | 60.8 |
| 空白 | / | 0.651 | / |
注：Zn2+是由七水硫酸锌提供。
通过表2的数据可以看出，本发明的无磷缓蚀剂与锌盐复配后应用于循环水处理对碳钢腐蚀具有较好的缓解效果，腐蚀速度在0.06mm·a-1以下，优选在0.046mm·a-1以下；缓蚀率在90.5％以上，优选在92.9％以上；甚至缓蚀效果达到现有含磷缓蚀剂(如与对比例4中的羟基乙叉二膦酸)的缓蚀性能，甚至更好的缓蚀性能。其中，蔗糖与天冬氨酸反应产物缓蚀效果更好，腐蚀速度均在0.03mm·a-1以下。
异养菌测试例2
将上述实施例和对比例中所得的缓蚀剂以一定的投加量(见表3所示)投加入到200ml含异养菌溶液中，并在30±1℃下培养一定的时间(见表3所示)，测试水体中的异养菌数目，结果见表3所示。
表3
通过表3的数据可以看出，在含菌水样中投加氨基酸聚合物或糖类时，异养菌数明显增多，而投加本发明制备的无磷缓蚀剂时，对水样中异养菌数的影响不明显，由此可知该本发明的无磷缓蚀剂对循环水中微生物的影响较小，不易于被微生物利用进行生长和繁殖。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (25)
1.一种无磷缓蚀剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：在酸存在下，将糖类化合物与氨基酸在含水溶剂中进行接触反应；其中，所述糖类化合物选自二糖和三糖中的一种或多种；所述接触反应的条件包括：温度为100-150℃，时间为2-10h。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氨基酸和所述糖类化合物用量的摩尔比为0.3-15：1。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氨基酸和所述糖类化合物用量的摩尔比为0.5-11：1。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氨基酸和所述糖类化合物用量的摩尔比为1-10：1。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述糖类化合物和所述酸的用量的摩尔比为1：0.2-3。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述糖类化合物和所述酸的用量的摩尔比为1：0.5-2.5。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述糖类化合物和所述酸的用量的摩尔比为1：1-2.2。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述糖类化合物选自蔗糖、麦芽糖、乳糖、纤维二糖、棉子糖和龙胆糖中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述糖类化合物为蔗糖和/或棉子糖。
10.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述氨基酸为甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、亮氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、蛋氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸和酪氨酸中的一种或多种。
11.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述酸为硫酸和/或硝酸。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述酸为硫酸。
13.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述糖类化合物为蔗糖，所述氨基酸为天冬氨酸。
14.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，相对于100重量份的所述含水溶剂，所述糖类化合物和氨基酸的用量为15-100重量份。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，相对于100重量份的所述含水溶剂，所述糖类化合物和氨基酸的用量为20-80重量份。
16.根据权利要求14所述的方法，其中，相对于100重量份的所述含水溶剂，所述糖类化合物和氨基酸的用量为22-70重量份。
17.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述接触反应的条件包括：温度为110-130℃，时间为4-8h。
18.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，该方法包括：先在所述含水溶剂中将所述酸和糖类化合物混合，而后引入所述氨基酸进行所述接触反应。
19.根据权利要求10所述的方法，其中，所述氨基酸为甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸和赖氨酸中的一种或多种。
20.由权利要求1-19中任意一项所述的方法制得的无磷缓蚀剂。
21.权利要求20所述的无磷缓蚀剂在水处理中的应用。
22.一种水处理剂组合物，该组合物含有锌盐和权利要求20所述的无磷缓蚀剂。
23.根据权利要求22所述的组合物，其中，所述无磷缓蚀剂与以Zn2+计的所述锌盐的重量比为100：5-25。
24.根据权利要求23所述的组合物，其中，所述无磷缓蚀剂与以Zn2+计的所述锌盐的重量比为100：6-20。
25.权利要求22-24中任意一项所述的水处理剂组合物在水处理中的应用。
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