CN107611352A - 一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法及其制备得到的锂离子电池负极 - Google Patents

一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法及其制备得到的锂离子电池负极 Download PDF

Info

Publication number
CN107611352A
CN107611352A CN201710852250.1A CN201710852250A CN107611352A CN 107611352 A CN107611352 A CN 107611352A CN 201710852250 A CN201710852250 A CN 201710852250A CN 107611352 A CN107611352 A CN 107611352A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
lithium ion
ion battery
phosphorus oxygen
nickel phosphorus
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710852250.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107611352B (zh
Inventor
刘慧军
申伍先
牛丽媛
潘世林
谷长栋
卢磊
金源
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Zhongtai Automobile Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Zhongtai Automobile Manufacturing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Zhongtai Automobile Manufacturing Co Ltd filed Critical Zhejiang Zhongtai Automobile Manufacturing Co Ltd
Priority to CN201710852250.1A priority Critical patent/CN107611352B/zh
Publication of CN107611352A publication Critical patent/CN107611352A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107611352B publication Critical patent/CN107611352B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法及其制备得到的锂离子电池负极。所述制备方法包括以下步骤：将氯化胆碱和尿素混合，加热、搅拌得到低共熔溶剂；再加入阳离子表面活性剂，超声溶解后，依次加入六水合氯化镍和磷酸二氢钠，超声溶解，得到反应前驱体溶液；将反应前驱体溶液加热回流，经清洗、干燥后即可得到镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料，其主要成分为Ni、Ni3P、NiO，并在制备的过程中颗粒进行自组装成粒径为0.2～0.5μm的大尺寸微球材料。其具有优异的电化学性能。

Description

一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法及其 制备得到的锂离子电池负极
技术领域
本发明涉及锂离子电池电芯材料领域，具体涉及一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法，一种锂离子电池负极的制备方法。
背景技术
随着动力锂离子电池的快速发展，动力锂离子电池负极材料受到广泛的关注。传统的锂离子动力电池用负极材料的容量低、循环性能和倍率性能比较差、且存在着安全问题。
石墨、硬碳、软碳等碳材料是目前商业化锂离子电池的主要负极材料。但这些碳材料的储锂性能较差，导致了较低的充放电容量，在很大程度上，限制了锂离子动力电池的性能。过渡金属磷化物由于其较低的极化率与较高的循环稳定性收到广泛的关注。其中纳米结构的Ni-P合金基于其可控尺寸和大小的微观结构，展现出优异的电磁学，电子学和光学性能，是一种很有前景的锂离子电池负极材料。
金属磷化物可以从溶剂热过程，过渡金属磷化物的还原过程，金属或金属氧化物的磷化过程，金属配合物的分解过程，溶液相的沉淀过程，和有机金属试剂和磷化氢的反应过程获得。纳米结构的Ni-P合金一般需要模板来协助其纳米结构的形成，常用的模板为Al/Al2O3模板。此方法的合成步骤较为繁琐，制备工艺较为复杂，不适于工业化生产。此外，以传统的湿化学法制备Ni-P合金时，往往需要较高的温度，反应溶剂一般为水溶液，也使得反应要在高压下才能进行。此方法不仅步骤繁琐，而且苛刻的反应条件对设备有比较高的要求，同时也存在一定的安全隐患。
公开号为CN 104190921A的中国专利公开了一种Au/Ni12P5核壳结构纳米粒子的制备方法，该方法以Au-Ni哑铃结构为前驱体，添加三苯基膦高温反应后，制得Au/Ni12P5核壳材料。该材料是一种具有单晶半导体壳层的金属-半导体核壳结构的纳米材料，具备很好的稳定性和电容性能，但其制备步骤繁琐，以Au纳米材料为前驱体，成本高昂，不利于规模化生产。
由于离子液体具备较高的热稳定性和较低的蒸气压，可以在常压下进行高温(大于100℃)反应。离子液体既可以作为反应溶剂，又可以作为模板，消除了溶剂与模板之间的相互影响，因而广泛应用于纳米材料的合成过程。公开号为CN 102623679A的中国专利公开了一种核壳结构的Ni-P合金锂离子电池负极材料的制备方法，其是一种温和的Ni-P合金材料的制备方法，此方法中，以一种低共熔溶剂作为反应溶剂和模板，以氯化镍和磷酸二氢铵作为镍源和磷源，得到了一种核壳结构的Ni-P合金材料。该材料表现出了较好的电化学性能，但该纳米材料的振实密度较低，不利于其性能的发挥。
发明内容
为进一步提高锂电池负极材料的电化学性能，本发明提供了一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法，一种锂离子电池负极的制备方法。
本发明采取的技术方案为：
一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将氯化胆碱和尿素混合，加热、搅拌得到低共熔溶剂；
(2)向步骤(1)得到的低共熔溶剂中再加入阳离子表面活性剂，超声溶解后，依次加入六水合氯化镍和磷酸二氢钠，超声溶解，得到反应前驱体溶液；
(3)将反应前驱体溶液加热回流，经清洗、干燥后即可得到镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料。
所述阳离子表面活性剂为十二烷基三甲基溴化铵。
所述氯化胆碱、尿素、阳离子表面活性剂、六水合氯化镍、磷酸二氢钠之间的物质的量之比为1：0.5～4：0.05～0.4：0.005～1.2：0.01～1.2；优选为：1：1.0～2.1： 0.08～0.22：0.0055～0.1：0.01～0.5。
所述六水合氯化镍与磷酸二氢钠的物质的量之比优选为1:2～10。
所述步骤(1)中，加热的温度与时间分别为60～120℃、0.5～2h。
所述步骤(2)中，超声溶解的时间为0.5～3小时。
所述步骤(3)中，加热回流的温度为100～350℃，时间为1～5h。
所述步骤(3)中，清洗为交替进行醇洗和水洗，所述的醇优选为乙醇；干燥为在40～80℃干燥3～13h。
本发明还提供了一种根据上述制备方法制备得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料，所述材料的成分中Ni、Ni3P和NiO三者的摩尔比为1：2～4：0.1～0.5 组成，其粒径为0.2～0.5μm。
本发明还提供了一种锂离子电池负极的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
a.将铜箔清洗后称重；
b.以N-甲基吡咯烷酮为溶剂配制80～200mg/ml的聚偏二氟乙烯溶液，将按照上述制备方法制备得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料、炭黑、聚偏二氟乙烯溶液按质量比为90～95:1～3:2～8混合，研磨后，得到电极浆料；
c.将电极浆料均匀涂布于步骤a得到铜箔上，真空干燥，制得电极片；
d.将电极片用步骤a得到的铜箔上下包住，放于模具中，压制成型，然后在氩气的手套箱中组装纽扣式半电池。
所述步骤c中，真空干燥的温度为100～120℃。
所述步骤d中，压制成型的压力为8～12Mpa。
本发明提供的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的制备方法中，以氯化胆碱和尿素加热溶解之后形成的低共熔溶剂为溶剂，十二烷基三甲基溴化铵为软模板，以氯化镍和磷酸二氢钠为镍源和磷源，通过常压高温回流，让颗粒进行自组装，进而得到一种粒径为0.2～0.5μm的大尺寸的Ni-P-O微米球状材料。
在制备过程中，镍离子被低共熔溶剂中氯离子络合，形成[NiCl4]2-，进而与阳离子表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵进行静电吸附，对镍磷氧晶核的生长起调控作用。此外，本发明所采用的磷酸二氢钠原料具有较高的热稳定性，在合成过程中参与反应更加稳定，使实验的制备过程具有可控性。
与现有技术相比，本发明具备以下优点：
1.镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的制备过程简单，条件温和可控；所使用的原料均为常用化学物质，且价格低廉，由这些原料制备得到的负极材料的产率较高；
2.镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料在制备的过程中自组装为粒径在 0.2～0.5μm的球状；
3.镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料主要由Ni，Ni3P，NiO组成，其摩尔比为1:2～4:0.1～0.5；
附图说明
图1是实施例1中的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的XRD图；
图2实施例1中的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的扫描电镜图；
图3是实施例2中的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料透射电镜图；
图4为以实施例3、比较例1和比较例2中镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料为原料制备得到的纽扣电池的充放电曲线图。
具体实施方式
实施例1
一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将50g氯化胆碱与43.2g尿素加入50ml的三口烧瓶中，在80℃下搅拌1小时，得到低共熔溶剂；
(2)再加入22g十二烷基三甲基溴化铵，超声溶解，然后加入0.47g六水合氯化镍与1.06g磷酸二氢钠，超声1小时使其溶解，得到反应前驱体溶液；
(3)将反应前驱体溶液在150℃下回流3小时，当颜色由浅绿变为黑色时，停止回流，冷却至室温，高速离心分离沉淀物，并交替用去离子水与乙醇冲洗三次，最后，将沉淀物放入60℃的干燥箱中，干燥6小时，得到黑色固体粉末即为镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料。由于上述得到的材料是无定型的，因此，将材料放入管式炉中在氮气环境下进行高温结晶化，对结晶后的材料进行XRD测试，结果如图1所示，经过初步定量分析，其成分主要由Ni、Ni3P、 NiO按摩尔比为1:3:0.2组成。
本实施例制备的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的扫描电镜如图2所示，可知，其为粒径大小在0.2～0.5μm之间的球形材料。
以本实施例得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料为原料之一，制备锂离子电池负极，具体步骤为：
a.将铜箔置于乙醇中超声3-5min，然后将铜箔置于丙酮溶液中超声3-5min，接着用去离子水清洗，干燥并称重；
b.以N-甲基吡咯烷酮为溶剂配制80mg/ml的聚偏二氟乙烯溶液，将本实施例制备得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料、炭黑、聚偏二氟乙烯溶液按质量比为90：1：3混合，研磨后，得到电极浆料；
c.将电极浆料均匀涂布于步骤a得到铜箔上，100℃真空干燥，制得电极片；
d.将电极片用步骤a得到的铜箔上下包住，放于模具中，在8～12Mpa的压力下压制成型，然后在氩气的手套箱中组装纽扣式半电池。
对其进行充放电测试，充放电电压范围为0.02～3.0V，测试环境温度为室温 25℃，充放电电流为50mA/g，经50次循环测试，其电池容量维持在280mAh/g 以上。
实施例2
一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将50g氯化胆碱与43.2g尿素加入50ml的三口烧瓶中，在100℃下搅拌1小时，得到低共熔溶剂；
(2)再加入22g十二烷基三甲基溴化铵，超声溶解，然后加入0.47g六水合氯化镍与0.53g磷酸二氢钠，超声0.5小时使其溶解，得到反应前驱体溶液；
(3)将反应前驱体溶液在120℃下回流3小时，当颜色由浅绿变为黑色时，停止回流，冷却至室温，高速离心分离沉淀物，并交替用去离子水与乙醇冲洗三次；最后，将沉淀物放入60℃的干燥箱中，干燥3小时，得到黑色固体粉末即为镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料，经XRD测试，其成分主要由Ni、Ni3P、NiO按摩尔比为1:2:0.5组成。
本实施例制备得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料，其透射电镜如图3所示，可知，所得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料是由颗粒组装而得，其为粒径大小在0.2～0.5μm之间的球形材料。
以本实施例得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料为原料之一，制备锂离子电池负极，具体步骤为：
a.将铜箔置于乙醇中超声3-5min，然后将铜箔置于丙酮溶液中超声3-5min，接着用去离子水清洗，干燥并称重；
b.以N-甲基吡咯烷酮为溶剂配制150mg/ml的聚偏二氟乙烯溶液，将按照权利要求1中的制备方法制备得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料、炭黑、聚偏二氟乙烯溶液按质量比为95:3:8混合，研磨后，得到电极浆料；
c.将电极浆料均匀涂布于步骤a得到铜箔上，110℃真空干燥，制得电极片；
d.将电极片用步骤a得到的铜箔上下包住，放于模具中，在8～12Mpa的压力下压制成型，然后在氩气的手套箱中组装纽扣式半电池。
对其进行充放电测试，充放电电压范围为0.02～3.0V，测试环境温度为室温 25℃，充放电电流为50mA/g，经50次循环测试，其电池容量维持在275mAh/g 以上。
实施例3
一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将50g氯化胆碱与21.6g尿素加入50ml的三口烧瓶中，在80℃下搅拌1小时，既得到低共熔溶剂；
(2)再加入11g十二烷基三甲基溴化铵，超声溶解，然后加入0.69g六水合氯化镍与1.06g磷酸二氢钠，超声1小时使其溶解，得到反应前驱体溶液；
(3)将反应前驱体溶液在100℃下回流1.5小时，当颜色由浅绿变为黑色时，停止回流，冷却至室温，高速离心分离沉淀物，并交替用去离子水与乙醇冲洗三次，将沉淀物放入60℃的干燥箱中，干燥6小时，得到黑色固体粉末即为镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料，经SEM测试，其为粒径大小在0.2～0.5 μm之间的球形材料；经XRD测试，其成分主要由Ni、Ni3P、NiO按摩尔比为 1:3.5:0.3组成。
以本实施例得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料为原料之一，制备锂离子电池负极，具体步骤为：
a.将铜箔置于乙醇中超声3-5min，然后将铜箔置于丙酮溶液中超声3-5min，接着用去离子水清洗，干燥并称重；
b.以N-甲基吡咯烷酮为溶剂配制200mg/ml的聚偏二氟乙烯溶液，将按照权利要求1中的制备方法制备得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料、炭黑、聚偏二氟乙烯溶液按质量比为92:2:6混合，研磨后，得到电极浆料；
c.将电极浆料均匀涂布于步骤a得到铜箔上，120℃真空干燥，制得电极片；
d.将电极片用步骤a得到的铜箔上下包住，放于模具中，在8～12Mpa的压力下压制成型，然后在氩气的手套箱中组装纽扣式半电池。并对其进行充放电测试。充放电电压范围为0.02～3.0V，测试环境温度为室温25℃，充放电电流为50mA/g，测试结果如图4所示，从图4可以看出经50次循环测试，其电池容量维持在290mAh/g以上。
比较例1
一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将50g氯化胆碱与21.6g尿素加入50ml的三口烧瓶中，在80℃下搅拌1小时，既得到低共熔溶剂；
(2)再加入11g十二烷基三甲基溴化铵，超声溶解，然后加入0.69g六水合氯化镍与0.83g磷酸二氢铵，超声1小时使其溶解，得到反应前驱体溶液；
(3)将反应前驱体溶液在100℃下回流1.5小时，当颜色由浅绿变为黑色时，停止回流，冷却至室温，高速离心分离沉淀物，并交替用去离子水与乙醇冲洗三次，将沉淀物放入60℃的干燥箱中，干燥6小时，得到黑色固体粉末即为镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料，经XRD测试，其成分主要由Ni、Ni3P、 NiO按摩尔比为1:2:0.4组成。
以本比较例得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料为原料之一，制备锂离子电池负极，具体步骤为：
a.将铜箔置于乙醇中超声3-5min，然后将铜箔置于丙酮溶液中超声3-5min，接着用去离子水清洗，干燥并称重；
b.以N-甲基吡咯烷酮为溶剂配制80～200mg/ml的聚偏二氟乙烯溶液，将按照权利要求1中的制备方法制备得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料、炭黑、聚偏二氟乙烯溶液按质量比为92:2:6混合，研磨使其混合均匀，得到电极浆料；
c.将电极浆料均匀涂布于步骤a得到铜箔上，100～120℃真空干燥，制得电极片；
d.将电极片用步骤a得到的铜箔上下包住，放于模具中，在8～12Mpa的压力下压制成型，然后在氩气的手套箱中组装纽扣式半电池。并对其进行充放电测试。充放电电压范围为0.02～3.0V，测试环境温度为室温25℃，充放电电流为50mA/g，测试结果如图4所示，经50次循环测试，其电池容量维持在255 mAh/g以上。
从图4可以看出，以磷酸二氢钠作为磷源得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的充放电性能要优于以磷酸二氢铵作为磷源得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的充放电性能。
比较例2
一种锂离子电池负极材料的制备方法，其他同实施例3，只是在制备的过程中没有加入表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵，经XRD测试，其成分主要由 Ni、Ni3P、NiO按摩尔比为1:1:2组成。没有表面活性剂的加入，使得镍离子与磷离子的结合大大减少，导致无法形成具备规则形貌的球状材料。以本比较例得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料为原料之一，制备锂离子电池负极，然后在氩气的手套箱中组装纽扣式半电池。并对其进行充放电测试。充放电电压范围为0.02～3.0V，测试环境温度为室温25℃，充放电电流为50mA/g，测试结果如图4所示，经50次循环测试，其电池容量维持在204mAh/g以上。
上述参照实施例对一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法，一种锂离子电池负极的制备方法进行的详细描述，是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例，因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将氯化胆碱和尿素混合，加热、搅拌得到低共熔溶剂；
(2)向步骤(1)得到的低共熔溶剂中再加入阳离子表面活性剂，超声溶解后，依次加入六水合氯化镍和磷酸二氢钠，超声溶解，得到反应前驱体溶液；
(3)将反应前驱体溶液加热回流，经清洗、干燥后即可得到镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述阳离子表面活性剂为十二烷基三甲基溴化铵。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氯化胆碱、尿素、阳离子表面活性剂、六水合氯化镍、磷酸二氢钠之间的物质的量之比为1：0.5～4：0.05～0.4：0.005～1.2：0.01～1.2。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述氯化胆碱、尿素、阳离子表面活性剂、六水合氯化镍、磷酸二氢钠之间的物质的量之比为1：1.0～2.1：0.08～0.22：0.0055～0.1：0.01～0.5。
5.根据权利要求1或3或4所述的制备方法，其特征在于，所述六水合氯化镍与磷酸二氢钠的物质的量之比为1:2～10。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，加热的温度与时间分别为60～120℃、0.5～2h。
7.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，加热回流的温度为100～350℃，时间为1～5h。
8.一种根据权利要求1所述的制备方法制备得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料，其特征在于，所述材料的成分中Ni、Ni3P和NiO三者的摩尔比为1：2～4：0.1～0.5组成，其粒径为0.2～0.5μm。
9.一种锂离子电池负极的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
a.将铜箔清洗后称重；
b.以N-甲基吡咯烷酮为溶剂配制80～200mg/ml的聚偏二氟乙烯溶液，将按照权利要求1中的制备方法制备得到的镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料、炭黑、聚偏二氟乙烯溶液按质量比为90～95:1～3:2～8混合，研磨使其混合均匀，得到电极浆料；
c.将电极浆料均匀涂布于步骤a得到铜箔上，真空干燥，制得电极片；
d.将电极片用步骤a得到的铜箔上下包住，放于模具中，压制成型，然后在氩气的手套箱中组装扣式半电池。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述步骤d中，压制成型的压力为8～12Mpa。
CN201710852250.1A 2017-09-19 2017-09-19 一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法及其制备得到的锂离子电池负极 Expired - Fee Related CN107611352B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710852250.1A CN107611352B (zh) 2017-09-19 2017-09-19 一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法及其制备得到的锂离子电池负极

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710852250.1A CN107611352B (zh) 2017-09-19 2017-09-19 一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法及其制备得到的锂离子电池负极

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107611352A true CN107611352A (zh) 2018-01-19
CN107611352B CN107611352B (zh) 2020-06-12

Family

ID=61061488

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710852250.1A Expired - Fee Related CN107611352B (zh) 2017-09-19 2017-09-19 一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法及其制备得到的锂离子电池负极

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107611352B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109704417A (zh) * 2019-02-19 2019-05-03 中国科学院兰州化学物理研究所 一种碱性低共熔溶剂的制备及在合成过渡金属氧化物纳米材料中的应用
CN111223675A (zh) * 2020-01-13 2020-06-02 龙岩学院 一种多孔纳米NiFe2O4及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050173254A1 (en) * 2004-02-05 2005-08-11 George Bokisa Nickel cobalt boron ternary alloys
CN101237038A (zh) * 2008-01-21 2008-08-06 华南师范大学 一种锂离子电池锡镍合金负极材料及其制备方法
CN102623679A (zh) * 2012-03-27 2012-08-01 浙江大学 一种核壳结构的Ni-P合金锂离子电池负极材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050173254A1 (en) * 2004-02-05 2005-08-11 George Bokisa Nickel cobalt boron ternary alloys
CN101237038A (zh) * 2008-01-21 2008-08-06 华南师范大学 一种锂离子电池锡镍合金负极材料及其制备方法
CN102623679A (zh) * 2012-03-27 2012-08-01 浙江大学 一种核壳结构的Ni-P合金锂离子电池负极材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
董栋等: "化学镀Ni-P及Ni-P-SiO2复合镀层的制备及性能研究", 《2009年全国青年摩擦学学术会议论文集》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109704417A (zh) * 2019-02-19 2019-05-03 中国科学院兰州化学物理研究所 一种碱性低共熔溶剂的制备及在合成过渡金属氧化物纳米材料中的应用
CN111223675A (zh) * 2020-01-13 2020-06-02 龙岩学院 一种多孔纳米NiFe2O4及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107611352B (zh) 2020-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yi et al. Self-templating growth of Sb 2 Se 3@ C microtube: a convention-alloying-type anode material for enhanced K-ion batteries
Wang et al. Facile synthesis of carbon-coated spinel Li4Ti5O12/rutile-TiO2 composites as an improved anode material in full lithium-ion batteries with LiFePO4@ N-doped carbon cathode
Zhao et al. Facile synthesis of nanoporous γ-MnO2 structures and their application in rechargeable Li-ion batteries
Su et al. Three-dimensional porous Si and SiO2 with in situ decorated carbon nanotubes as anode materials for Li-ion batteries
Wang et al. Studies of Li3V2 (PO4) 3 additives for the LiFePO4-based Li ion batteries
CN100422076C (zh) 硅/炭核壳结构纳米复合材料及其制备方法和用途
Zhang et al. Fabricating high performance lithium-ion batteries using bionanotechnology
Zuo et al. Rational design and mechanical understanding of three-dimensional macro-/mesoporous silicon lithium-ion battery anodes with a tunable pore size and wall thickness
CN108172770A (zh) 具有单分散结构特征的碳包覆NiPx纳米复合电极材料及其制备方法
CN106711419A (zh) 核‑壳状的NiO/C多孔复合锂离子电池负极材料
CN108666543A (zh) 一种海海绵状C-SiC复合材料及其制备方法
CN104600277B (zh) 一种掺杂锌和钴的氢氧化镍/碳纳米复合材料及其制备方法和应用
CN110190265A (zh) 一种锑-三氧化二锑/还原氧化石墨烯复合材料的制备方法
CN110010877A (zh) 表面包覆型高镍三元材料及其制备方法和应用
CN107611352A (zh) 一种镍磷氧微米球状锂离子电池负极材料及其制备方法及其制备得到的锂离子电池负极
Huang et al. Si/SiC/C in-situ composite microspindles as anode materials for lithium-ion batteries
Sheng et al. Silk-regulated hierarchical hollow magnetite/carbon nanocomposite spheroids for lithium-ion battery anodes
Ma et al. Yolk–shell structured metal oxide@ carbon nanoring anode boosting performance of lithium-ion batteries
CN106477623A (zh) 一种制备绒球状钛酸锂的方法
CN106946236B (zh) 无定形纳米球形活性磷酸铁水合物及其制备方法和应用
CN106086959B (zh) 一种电化学还原沉积铝制备铝热剂的方法
Zhang et al. In situ synthesized SnO2 nanorod/reduced graphene oxide low-dimensional structure for enhanced lithium storage
CN107681136A (zh) 一种镍‑磷‑氧复合锂离子电池负极材料及其制备方法及其制备得到的锂离子电池负极
CN103887498A (zh) 一种纳米磷酸铁中空微球及其制备方法
CN110407251A (zh) 一种v3s4材料的制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20200612

Termination date: 20200919