CN107602449B - 一种具有类石墨结构的锌配合物荧光探针的制备及应用 - Google Patents
一种具有类石墨结构的锌配合物荧光探针的制备及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107602449B CN107602449B CN201710818414.9A CN201710818414A CN107602449B CN 107602449 B CN107602449 B CN 107602449B CN 201710818414 A CN201710818414 A CN 201710818414A CN 107602449 B CN107602449 B CN 107602449B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorescent probe
- zinc complex
- detection
- complex fluorescent
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Abstract
本发明属于金属有机化学及化学分析技术领域，提供了一种类石墨结构的锌配合物荧光探针及其制备和在芳香硝基化合物、金属离子检测方面的应用。所述锌配合物的分子式为：Zn(C30H23N3O5)，为单斜晶系。所述锌配合物荧光探针可用于液相中硝基芳香化合物和金属离子的定性和定量检测。本发明所提供的具有类石墨结构的锌配合物荧光探针实现了对三硝基苯酚、Fe3+的定性检测和定量检测；所述锌配合物荧光探针在使用时检测仪器相对减价，反应迅速，检测方便，检测成本抵，可快速实现对三硝基苯酚、Fe3+衡量的检测；所述锌配合物荧光探针的制备方法简单，操作方便，成本低廉，便于推广。
Description
技术领域
本发明属于金属有机化学及化学分析技术领域，尤其涉及一种具有类石墨结构的荧光探针及其在污染物(芳香硝基化合物、金属离子)检测方面的应用。
背景技术
Fe3+是人体必需的微量营养元素之一，适量的Fe3+在生物系统、尤其是血液中发挥重要作用，Fe3+的缺乏会影响生物体的免疫功能，从而产生不同程度的健康隐患；而过量Fe3 +的也会引起生物系统的紊乱。
Fe3+作为一种工业常用原料，也是工业废水中的一种常见成分。因此，对Fe3+尤其是痕量Fe3+进行快速、直接的检测，将不仅有助于对和Fe3+相关的新陈代谢过程中的影响因子的理解，还能预防因Fe3+的缺乏引起的健康问题，同时能及时检测因Fe3+引起的环境污染问题。
现有的Fe3+检测方法主要有：原子吸收光谱法、原子发射光谱法、质谱法及电化学分析法等。这些方法均存在检测成本高、耗时长、操作复杂等问题。因此迫切需要开发出一种能快速、准确有选择性的检测Fe3+的方法。
荧光淬灭法是利用特定物质的荧光强度在淬灭前后的变化进行定性、定量检测的方法，具有操作简单、成本低、灵敏度高、选择性好等优点。本发明开发和设计出对Fe3+有高度选择性的荧光探针，在有效检测的同时一方面能简化样品的前处理，另一方面能降低对检测操作熟练程度的依赖，提高检测效率。
发明内容
鉴于现有技术中存在上述技术问题，本发明提供了一种类石墨结构的锌配合物荧光探针及其制备和在金属离子检测方面的应用。所述荧光探针能够采用荧光淬灭法定性和定量检测金属离子，且操作简单、成本低、灵敏度高、选择性好，能够实现快速检测。
本发明提供一种具有类石墨结构的锌配合物荧光探针，所述锌配合物的分子式为：Zn(C30H23N3O5)。所述配合物为单斜晶系，P21/n空间群，晶胞参数为：
α＝90°，β＝102.863°，γ＝90°，
本发明还提供上述具有类石墨结构的锌配合物荧光探针的制备方法，所述方法包括以下步骤：
A.将三苯胺(5)与N,N-2-甲基甲酰胺在三氯氧磷的作用下，在惰性气体氛围下，进行威尔斯迈尔-哈克反应，制备得到4-二苯胺苯甲醛(4)；
B.将步骤A所得的4-二苯胺苯甲醛(4)，在惰性气体氛围下，在有机溶剂中与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)发生溴取代反应，制备得到4-(二(4-溴苯基)氨基)苯甲醛(3)；
C.将步骤B所得的4-(二(4-溴苯基)氨基)苯甲醛(3)，在Pb配合物的催化下，在碱性条件下，与4-吡啶硼酸发生铃木偶联反应，制备得到4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲醛(2)；
D.将步骤C所得的4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲醛(2)，与强氧化剂发生反应，制备得到4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲酸(1)；
E.将步骤D所得的4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲酸(1)，与Zn(NO3)2·6H2O在溶剂中发生螯合反应，制备得到锌配合物Zn(C30H23N3O5)。
上述步骤A至步骤D的合成路线为：
在实际操作中，步骤A具体包括：在0℃、N2保护下，将三氯氧磷滴加至N,N-2-甲基甲酰胺中，混合物继续在0℃搅拌1小时。接着将三苯胺(5)加入混合物中，并保持0℃搅拌0.5小时。然后，整个混合物在95℃、在搅拌条件下反应24小时。进一步地，待整个混合物冷却至室温后、在搅拌条件下缓慢转移至冰水中，再加入1M NaOH至棕色固体沉淀完全。过滤所得固体为粗产物，用柱色谱(PE:EA,4:1)分离得黄色固体4-二苯胺苯甲醛(4)。
步骤B具体包括：在N2保护下，将步骤A中的4-二苯胺苯甲醛(4)和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)混合，在反应烧瓶中缓慢加入四氢呋喃(THF)，混合物在室温下搅拌2小时，再在65℃反应4小时。进一步，冷却至室温，加入水以终止反应。用乙酸乙酯(EA)萃取，无水MgSO4干燥有机层后旋转蒸发得粗产物。粗产物用柱色谱(PE:EA,5:1)分离得黄色固体4-(二(4-溴苯基)氨基)苯甲醛(3)。
步骤C具体包括：将步骤B中的4-(二(4-溴苯基)氨基)苯甲醛(3)、4-吡啶硼酸、K2CO3的混合物加入反应烧瓶，在N2保护下快速加入Pd(PPh3)4，搅拌。接下来在混合物中加入水和1,4-二氧六环的混合液，加热至90℃，反应72小时。反应混合物冷去至室温后，旋转蒸发除去1,4-二氧六环。剩余的混合物用EA萃取，无水MgSO4干燥有机层后旋转蒸发得粗产物。粗产物用柱色谱(EA)分离得黄色固体4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲醛(2)。
步骤D具体包括：将步骤C中的4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲醛(2)、KMnO4和溶剂(丙酮：H2O＝3：1)的混合物加入反应烧瓶中，加热至60℃反应24小时。过滤除去固体杂质，旋转蒸发除去丙酮得水相，在水相中加入盐酸至沉淀完全，过滤、水洗得黄色固体4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲酸(1)。
步骤E具体包括：将步骤D中的4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲酸(1)和Zn(NO3)2﹒6H2O溶解于乙腈、DMF和水的混合溶液中。上述混合物至于不锈钢反应釜中，95℃反应3天，缓慢冷却至室温得黄色块状晶体。
步骤E中所制备得Zn荧光探针研磨成粉末，超声2小时使其粉末均匀分散于水中，可以获得锌配合物荧光探针分散液(Zn-MOF分散液)。
经过X-射线单晶衍射仪分析，上述荧光探针所用锌配合物属于单斜晶系，P21/n空间群，晶胞参数为：
α＝90°，β＝102.863°，γ＝90°，
所述锌配合物的具有五个芳香环，具有大共轭结构，形成了配体中原子间的强共轭性，极易发生π-π*电子跃迁，产生荧光效应。经检测，固态Zn配合物荧光探针的荧光特征峰位于512nm，而所述锌配合物的分散液在529nm产生荧光发射峰。
本发明还提供上述Zn配合物荧光探针在金属离子检测中的应用。
该锌配合物在遇到Fe3+时，在缺电子的Fe3+和配体间形成了一种较弱的主-客体联系，生成了一种处于基态的非荧光性配合物。当c(Fe3+)较低时，这种主-客体的联系主要发生在Zn-MOF孔道表面，随着c(Fe3+)的增加，这种联系从表面衍生进入孔道内部,所述锌配合物产生的荧光淬灭。由于荧光的淬灭，其荧光光谱会有很大的区别，因此，该锌配合物能够用于Fe3+的检测。
本发明测试所述锌配合物荧光探针对于Fe3+的检测方法具体包括如下步骤：
首先，配置一定的金属离子水溶液(Fe(NO3)3、Zn(NO3)2、Al(NO3)3、Ba(NO3)2、Bi(NO3)3、Co(NO3)2、Cr(NO3)3、Cu(NO3)2、Ni(NO3)2)。然后，取Zn-MOF分散液的上层清液，加入一定体积10mM不同的金属离子溶液，检测加入前后荧光强度的变化。最后，对于Fe3+水溶液，配置不同浓度的硝基芳香化合物，取Zn-MOF分散液的上层清液，加入不同浓度的上述Fe3+水溶液，检测加入前后荧光强度的变化。
经检测发现，不同的金属离子对Zn配合物荧光探针的荧光淬灭百分比不同，可用于不同金属离子的定性检测；对于Fe3+水溶液，其浓度不同时，Zn配合物荧光探针的荧光强度降低程度不同，可以实现痕量硝Fe3+的定量检测。
本发明具有如下有益效果：1、本发明所提供的具有类石墨结构的锌配合物荧光探针实现了对Fe3+的定性检测和定量检测；2、所述锌配合物荧光探针在使用时检测仪器相对减价，反应迅速，检测方便，检测成本抵，可快速实现对Fe3+衡量的检测；3、所述锌配合物荧光探针的制备方法简单，操作方便，成本低廉，便于推广。
附图说明
图1为本发明实施例1中制得的4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲酸(1)的1H NMR图；
图2为本发明实施例2中锌配合物的不对称结构单元图；
图3为本发明实施例2中锌配合物的二维穿插结构图(a：a轴方向；b：c轴方向)；
图4为本发明实施例3中锌配合物荧光探针的实测和模拟XRD图；
图5为本发明实施例3中锌配合物荧光探针在水中浸泡三天后XRD图谱；
图6为本发明实施例3中锌配合物的TGA曲线；
图7为本发明实施例3中4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲酸(1)、固态Zn配合物荧光探针及Zn配合物荧光探针水分散液的荧光光谱图；
图8为本发明实施例4中不同金属硝酸盐对Zn-MOF分散液的荧光淬灭百分数；
图9为本发明实施例5中Fe3+荧光滴定Zn-MOF分散液荧光光谱变化图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合是实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1Zn配合物荧光探针的合成
本实施例制备锌配合物荧光探针的具体步骤包括：
A.在0℃、N2保护下，将31.5Ml(0.34mol)三氯氧磷滴加至70Ml(0.9mol)N,N-2-甲基甲酰胺(DMF)中，混合物继续在0℃搅拌1小时。接着将10.0g(40.8mmol)三苯胺(5)加入混合物中，并保持0℃搅拌0.5小时。然后，整个混合物在95℃、在搅拌条件下反应24小时。进一步地，待整个混合物冷却至室温后、在搅拌条件下缓慢转移至冰水中，再加入1M NaOH至棕色固体沉淀完全。过滤所得固体为粗产物，用柱色谱(PE:EA,4:1)分离得黄色固体4-二苯胺苯甲醛(4)3.6g(收率：32.2％)。
B.在N2保护下，将步骤A中的4-二苯胺苯甲醛(4)2.2g(8.05mmol)和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)3.58g(20.13mmol)混合，在反应烧瓶中缓慢加入四氢呋喃(THF)，混合物在室温下搅拌2小时，再在65℃反应4小时。进一步，冷却至室温，加入水以终止反应。用乙酸乙酯(EA)萃取，无水MgSO4干燥有机层后旋转蒸发得粗产物。粗产物用柱色谱(PE:EA,5:1)分离得黄色固体4-(二(4-溴苯基)氨基)苯甲醛(3)2.9g(收率：82.6％)。
C.将步骤B中的4-(二(4-溴苯基)氨基)苯甲醛(3)2.3g(5.3mmol)、4-吡啶硼酸1.97g(15.9mmol)、K2CO33.6g(26.5mmol)的混合物加入反应烧瓶，在N2保护下快速加入Pd(PPh3)4317mmg(0.276mmol)，搅拌。接下来在混合物中加入水和1,4-二氧六环的混合液(水10mL，1,4-二氧六环30mL)，加热至90℃，反应72小时。反应混合物冷去至室温后，旋转蒸发除去1,4-二氧六环。剩余的混合物用EA萃取三次(每次用量30mL)，无水MgSO4干燥有机层后旋转蒸发得粗产物。粗产物用柱色谱(EA)分离得黄色固体4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲醛(2)2g(收率：87.7％)。
D.将步骤C中的4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲醛(2)1.3g(3.4mmol)、KMnO41.44g(9.12mmol)和溶剂40mL(丙酮：H2O＝3：1)的混合物加入反应烧瓶中，加热至60℃反应24小时。过滤除去固体杂质，旋转蒸发除去丙酮得水相，在水相中加入3M盐酸至沉淀完全，过滤、水洗得黄色固体4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲酸(1)(即配体HL)1g(收率76.9％)。其核磁图见图1。
E.将步骤D中的4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲酸(1)44.6mg(0.1mmol)和Zn(NO3)2﹒6H2O29.7mg(0.1mmol)溶解于10mL乙腈、DMF和水的混合溶液(体积比2:2:1)中。上述混合物至于不锈钢反应釜中，95℃反应3天，缓慢冷却至室温得黄色块状晶体(收率46％)。
上述黄色块状晶体即为锌配合物荧光探针。
实施例2Zn配合物荧光探针结构测定。
在实施例1制备得到的锌配合物荧光探针的基础上对其结构进行测定。
所述配合物属于单斜晶系，P21/n空间群，晶胞参数为：
α＝90°，β＝102.863°，γ＝90°，
晶体结构采用Bruker CCD X-射线单晶衍射仪，在295(2)K下，挑选0.29*0.30*0.25mm3的块状晶体，使用经石墨单色化的Mo Ka射线(l 50.71073°A)。晶胞参数经最小二乘法修正，全部计算用SHELXL-97程序包完成。配合物主要晶体学数据列于表1
该配合物的CCDC(剑桥结构数据库编号)号：1444088。该配合物的不对称结构单元中包含一个Zn2+，1个配体(1)和1个甲酸分子(如图2所示)。在晶体的框架结构中每个Zn2+和3个配体(1)配位，同时每个配体又和三个Zn2+配位，按此规律在空间不断延伸，从而形成了二维穿插的网状结构(见图3)。
表1配合物的单晶学数据
实施例3Zn配合物荧光探针性质表征：
在实施例1制备的锌配合物荧光探针的基础上，对其进行基本性质表征。
Zn配合物荧光探针纯度分析。从实施例制得的锌配合物的实测和模拟XRD图(见图4)可以看出实测XRD图和模拟图基本一致，证明所得结构的一致性和纯度的可靠性。
Zn配合物荧光探针水体稳定性测试。将所述配合物在水中浸泡三天后晾干，测量所得XRD图谱如图5.从图中可以看出，浸泡前后XRD图基本保持一致，并未发现新的相态的出现。说明该配合物在水体环境中性质稳定，这是其在水体环境中检测的基础。
Zn配合物荧光探针热稳定性分析。配合物的热重分析曲线(TGA)如图6所示。
配体HL(4-(二(4-(4-吡啶)苯基)氨基)苯甲酸(1))、固态Zn配合物荧光探针及Zn配合物荧光探针水分散液的荧光性分析。图7为配体HL、固态Zn配合物荧光探针及Zn配合物荧光探针水分散液的荧光光谱图，由于配体中原子间的强共轭性，π-π*电子跃迁在529nm产生荧光发射峰。固态Zn配合物荧光探针的荧光特征峰位于512nm。
实施例4Zn配合物荧光探针在金属离子检测中的应用。
首先，配置10mM不同浓度的金属离子水溶液(Fe(NO3)3、Zn(NO3)2、Al(NO3)3、Ba(NO3)2、Bi(NO3)3、Co(NO3)2、Cr(NO3)3、Cu(NO3)2、Ni(NO3)2)。取2mLZn-MOF分散液的上层清液，加入200μL 10mM不同的金属离子溶液，检测加入前后荧光强度的变化。发现不同的金属离子对Zn配合物荧光探针的荧光淬灭效果不同(见图8)，其中Fe3+引起的淬灭百分数达90.9％，淬灭效果最好；Bi3+的淬灭效果次之，为59.2％；其余金属离子引起的淬灭百分数均在50％以下。因此，Fe3+的荧光淬灭效果明显优于其他金属离子，可以实现不同金属离子的定性区分。
实施例5Fe3+荧光滴定Zn配合物荧光探针分散液分析。
取2mLZn-MOF分散液的上层清液，以10mM Fe3+水溶液为滴定剂，检测滴定过程中荧光光谱的变化，所得谱图见图9，当Fe3+浓度为1111μM时，Zn-MOF分散液的荧光性已基本被完全淬灭。可以实现痕量Fe3+的定量检测。
Claims (1)
1.一种锌配合物荧光探针在金属离子检测中的应用，其特征在于，所述锌配合物荧光探针可用于液相中Fe3+离子的定量检测；所述锌配合物的分子式为：Zn(C30H23N3O5)；其中，所述锌配合物的不对称结构单元中包含一个Zn2+，1个配体(1)、1个甲酸分子和一个水分子，所述配体(1)的分子结构如下所示：
所述配合物为单斜晶系，P21/n空间群，晶胞参数为：
α＝90°，β＝102.863°，γ＝90°，
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710818414.9A CN107602449B (zh) | 2017-09-12 | 2017-09-12 | 一种具有类石墨结构的锌配合物荧光探针的制备及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710818414.9A CN107602449B (zh) | 2017-09-12 | 2017-09-12 | 一种具有类石墨结构的锌配合物荧光探针的制备及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107602449A CN107602449A (zh) | 2018-01-19 |
| CN107602449B true CN107602449B (zh) | 2020-08-21 |
Family
ID=61063308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710818414.9A Active CN107602449B (zh) | 2017-09-12 | 2017-09-12 | 一种具有类石墨结构的锌配合物荧光探针的制备及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107602449B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110423608A (zh) * | 2019-07-02 | 2019-11-08 | 浙江师范大学 | 一种具有溶剂色变性质的固态-液态双发光材料及其制备方法与用途 |
| CN113912858B (zh) * | 2021-10-27 | 2023-02-28 | 西京学院 | 一种检测硝基化合物的多孔聚合物及其制备方法 |
| CN113912860B (zh) * | 2021-11-11 | 2022-09-27 | 常州大学 | 一维Zn-MOF荧光探针材料及其制备方法和识别铁离子应用 |
| CN114436948A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-05-06 | 上海工程技术大学 | 具有聚集诱导发光效应的二吡啶三苯胺醛荧光材料及其制备方法和应用 |
| CN115043881B (zh) * | 2022-07-04 | 2023-12-15 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种金属离子配合物荧光探针及其制备与在检测氯仿气体分子中的应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1237050C (zh) * | 2003-07-14 | 2006-01-18 | 大连理工大学 | 2，6－二胺甲基吡啶衍生物荧光化学传感器分子的合成及其应用 |
| CN103265539B (zh) * | 2013-04-19 | 2015-09-02 | 浙江大学 | 用于区分探测锌离子和镉离子的荧光探针苯并噻唑-三联吡啶类化合物及其制备和应用方法 |
| CN106565679B (zh) * | 2016-10-25 | 2018-12-21 | 河南大学 | 一种铁离子检测试剂及其制备方法和应用 |
-
2017
- 2017-09-12 CN CN201710818414.9A patent/CN107602449B/zh active Active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| A Zn-MOF Constructed from Electron-rich π-conjugated Ligand with Interpenetrated Graphene-like Net as Efficient Nitroaromatic Sensor;Yi Yang;《RSC Advances》;20160425;第6卷;1-16，全文 * |
| A Zn-MOF constructed from electron-rich π-conjugated ligands with an interpenetrated graphene-like net as an efficient nitroaromatic sensor;Yi Yang，等;《RSC Advances》;20160425;第6卷;45475-45481,全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107602449A (zh) | 2018-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107602449B (zh) | 一种具有类石墨结构的锌配合物荧光探针的制备及应用 | |
| Zhan et al. | A water-stable europium-MOF as a multifunctional luminescent sensor for some trivalent metal ions (Fe 3+, Cr 3+, Al 3+), PO 4 3− ions, and nitroaromatic explosives | |
| Wang et al. | A water-stable zinc (II)–organic framework as a multiresponsive luminescent sensor for toxic heavy metal cations, oxyanions and organochlorine pesticides in aqueous solution | |
| Wen et al. | A multi-responsive luminescent sensor based on a super-stable sandwich-type terbium (III)–organic framework | |
| Tang et al. | A highly selective and ratiometric fluorescent sensor for relay recognition of zinc (II) and sulfide ions based on modulation of excited-state intramolecular proton transfer | |
| Wang et al. | Multifunctional MOF-based probes for efficient detection and discrimination of Pb 2+, Fe 3+ and Cr 2 O 7 2−/CrO 4 2− | |
| CN108998007B (zh) | 一种稀土金属有机框架材料的制备方法 | |
| La et al. | A novel Salamo-Salen-Salamo hybrid Mg (II) complex fluorescent chemosensor for highly effective monitoring H2PO4ˉ in Zebrafish and plants | |
| Wang et al. | A new Tb (iii)-functionalized layer-like Cd MOF as luminescent probe for high-selectively sensing of Cr 3+ | |
| Zhao et al. | Two novel lead-based coordination polymers for luminescence sensing of anions, cations and small organic molecules | |
| Liu et al. | A new cluster-based metal-organic framework with triazine backbones for selective luminescent detection of mercury (II) ion | |
| Wei et al. | A highly hydrolytically stable lanthanide organic framework as a sensitive luminescent probe for DBP and chlorpyrifos detection | |
| Zhang et al. | Series of chiral interpenetrating 3d–4f heterometallic MOFs: Luminescent sensors and magnetic properties | |
| Wang et al. | Synthesis, structure, and properties of a 3D porous Zn (II) MOF constructed from a terpyridine-based ligand | |
| CN105503965A (zh) | 稀土(iii)-过渡(ii)混金属荧光配合物及其制备方法与应用 | |
| Li et al. | A semi-rigid tricarboxylate ligand based Co (ii) coordination polymer: construction and applications in multiple sensing | |
| CN109879809B (zh) | 一种三苯乙烯修饰的联咪唑衍生物及其制备和应用 | |
| CN108384027B (zh) | 一种具有乙酰丙酮荧光响应的锌-有机框架及制备方法 | |
| Taner et al. | The first example of calix [4] pyrrole functionalized vic-dioxime ligand: synthesis, characterization, spectroscopic studies and redox properties of the mononuclear transition metal complexes | |
| Zhang et al. | A calixarene-based coordination cage as an efficient luminescent sensor for Fe 3+, MnO 4−, NB and 2, 4-DNP in aqueous medium | |
| Li et al. | Construction of Zn II/Cd II-CPs and their fluorescent detection for Fe 3+, Cr 2 O 7 2− and TNP in water via luminescence quenching | |
| Sun et al. | Two new hexa-Ni-substituted polyoxometalates in the form of an isolated cluster and 1-D chain: Syntheses, structures, and properties | |
| CN108048075B (zh) | 一种基于聚集诱导效应的钙离子荧光探针及其制备方法和用途 | |
| CN114133581A (zh) | 一种新型Mg-MOFs、其制备方法及其在铁离子检测中的应用 | |
| CN104892583A (zh) | 一种铜离子希夫碱探针化合物及其制备 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210917 Address after: Room 407-2-6, building C, Tian'an Digital City, 588 Changwu South Road, Wujin high tech Industrial Development Zone, Changzhou City, Jiangsu Province 213100 Patentee after: CHANGZHOU XIAOGUO INFORMATION SERVICES Co.,Ltd. Address before: 213164 No. 33 Gehuzhong Road, Wujin District, Changzhou City, Jiangsu Province Patentee before: CHANGZHOU VOCATIONAL INSTITUTE OF ENGINEERING |