CN105503965A - 稀土(iii)-过渡(ii)混金属荧光配合物及其制备方法与应用 - Google Patents

稀土(iii)-过渡(ii)混金属荧光配合物及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105503965A
CN105503965A CN201610012839.6A CN201610012839A CN105503965A CN 105503965 A CN105503965 A CN 105503965A CN 201610012839 A CN201610012839 A CN 201610012839A CN 105503965 A CN105503965 A CN 105503965A
Authority
CN
China
Prior art keywords
iii
ion
complex
mixed metal
rare earth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610012839.6A
Other languages
English (en)
Inventor
赵小军
杨恩翠
徐瑶瑶
李言
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Tianjin Normal University
Original Assignee
Tianjin Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Normal University filed Critical Tianjin Normal University
Priority to CN201610012839.6A priority Critical patent/CN105503965A/zh
Publication of CN105503965A publication Critical patent/CN105503965A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/04—Nickel compounds
    • C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/06—Cobalt compounds
    • C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)

Abstract

本发明涉及8-羟基喹啉配体构筑的稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物的制备方法及其在荧光探针方面的应用。本发明所述配合物的化学式为[Ln2M2(CH3OH)2(eq)4(NO3)4(CH3O)2]，其中Ln为正三价镧系稀土离子Dy(III)或Tb(III)，M为正二价过渡金属离子Co(II)或Ni(II)，eq为8-羟基喹啉的负一价阴离子,CH3O为去质子的甲醇阴离子。配合物采用溶剂热方法制备，产率高、荧光发射强度大。该类混金属配合物在稀溶液中能够高选择性地识别铜(II)离子或铁(III)离子，因而可以作为荧光探针化合物在阳离子识别和检测领域中得到应用。

Description

稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物及其制备方法与应用
本发明申请得到国家自然科学基金(基金号：21571140, 21531005和21371134)和天津市高等学校科技发展基金计划项目(基金号：2012ZD02)的资助。
技术领域
本发明涉及发光金属配合物及荧光探针技术领域，特别是由稀土金属离子(III)和过渡金属离子(II)共同构筑的混金属荧光配合物及其制备方法与应用。在稀溶液中，所述配合物具有强的荧光发射行为，并能够选择性地识别特定的金属阳离子而导致其荧光信号的淬灭。因此，该类配合物可作为金属阳离子的探针化合物，在离子识别和检测领域中得到广泛应用。
背景技术
金属离子荧光探针因其在环境及生物化学领域的广泛应用而倍受关注，特别是快速、灵敏度地检测有毒或与生命活动相关的金属阳离子更是科研人员面临的重要的研究课题之一。铜(II)离子和铁(III)离子是人体中不可缺少的微量元素，很多细胞水平的生物及化学过程需要这两类离子的参与。另一方面，铜(II)离子和铁(III)离子的缺乏和过量又会导致各种各样的机体功能的紊乱，甚至引起中毒。因此，准确快速地检测这两种离子对人类某些疾病的有效诊断至关重要，同时对生命科学及环境科学的发展具有积极的促进意义。
与传统的环境检测分析方法相比，荧光法由于具有选择性高、灵敏度好、仪器简单、操作简便等优点而备受分析工作者的关注，已逐渐成为一种快速、灵敏、高效的分析检测技术 (E. M. Nolan, S. J. Lippard, Chem. Rev. 2008, 108, 3443 – 3480; P. A.Chris Maple, A. Gunn, J. Sellwood, D. W. G. Brown, J. J. Gray, J. Viro.Methods. 2009, 155, 143 – 149)。作为荧光探针的信号显示部分, 荧光团信号的响应特征直接决定了探针的检测特性和显像能力, 在探针化合物的设计中具有举足轻重的地位。理想的荧光团应具有良好的配位环境, 能够在络合离子或分子时产生较大的信号差异(通常表现为荧光发光-淬灭(on-off)或荧光淬灭-恢复发光(off-on))，从而获得检测过程的高选择性和低干扰性。
稀土离子与有机配体通过配位作用形成稀土配合物后，有机配体可通过“天线效应”敏化稀土离子发出强的特征荧光(仇衍楠,孙丽宁,刘涛,刘政,施利毅,颜蔚,中国稀土学报, 2012, 30(2):130 ~ 145)。这种高发光强度的特征荧光可以与一些非荧光的金属阳离子进行相互作用而导致稀土配合物荧光的淬灭。借助配合物的这一发光性能的变化，可用来识别和检测金属阳离子的存在。8-羟基喹啉及其衍生物作为典型的双齿配体，可以与很多金属离子配位，得到性质稳定的配合物，其位于17100 cm-1的三线态能级，能够有效地将能量传递给稀土离子激发态，敏化稀土离子发光(L. Armelao, S. Quici, F.Barigelletti, G. Accorsi, G. Bottaro, M. Cavazzini, E. Tondello, Coord. Chem.Rev.2010, 254, 487 – 505; M. Albrechth, Z. Anorg. Allg. Chem.2010, 636, 2198– 2204)，因而可以潜在地作为荧光探针化合物在离子识别和检测领域得到应用。近些年来，发光配合物的研究已经取得了瞩目的成就，但混金属配合物发光材料作为荧光探针化合物，并把这些化合物应用到实际中，高灵敏度和高选择性地识别金属阳离子，更好地服务于生产的进步和生活水平的提高仍有待进一步研究。
发明内容
本发明目的在于提供一类稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物以及该类配合物的制备方法与应用。该类配合物是具有强荧光发射行为的蝴蝶状的混金属四核配合物。在稀溶液中，该类配合物能够选择性地识别铜(II)离子或铁(III)离子，可以作为荧光探针化合物，在金属阳离子的检测和识别领域得到广泛应用。
为实现上述目的，本发明提供如下的技术内容：
具有下述化学通式的由8-羟基喹啉配体构筑的稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物：[Ln2M2(CH3OH)2(eq)4(NO3)4(CH3O)2]，其中Ln为正三价镧系稀土离子Dy(III)或Tb(III)，M为正二价过渡金属离子Co(II)或Ni(II)，CH3O为去质子的甲醇阴离子，eq为8-羟基喹啉的负一价阴离子，其分子式为：
本发明所述的稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物的制备方法，其特征在于：将氮杂环配体，水合稀土金属硝酸盐以及水合过渡金属硝酸盐在无水甲醇中经由溶剂热反应得到块状晶体，其中氮杂环中性配体、水合稀土金属硝酸盐和水合过渡金属硝酸盐的摩尔比为1.5：1：1；无水甲醇为15.0 mL；反应体系的pH值范围为5 ~ 6；120 ~ 140 oC下反应三天后降到室温得到块状晶体，然后洗涤，干燥。
本发明所述的溶剂热反应是指在内衬有聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，以常见的有机溶剂为反应介质，通过控温烘箱加热（加热范围：100 -300oC）使容器内部产生自生压强（1 -100 Mpa），使得在通常情况下难溶或不溶的物质溶解并结晶析出。
本发明所述的8-羟基喹啉配体构筑的稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物的单晶体，其特征在于该类配合物结晶于三斜晶系P空间群，晶胞参数为a = 8.7677(6) ~8.9289(5) Å, b = 11.8314(5) ~ 11.958(2) Å, c = 12.6565(7) ~ 16.699(2) Å,α =117.605(3) o ~ 62.543(6) o, β= 91.6560(10) o ~ 82.567(3) o, = 91.169(3) o ~81.776(3) o, V = 1168.44(9) ~ 1181.8(3) Å3, Z = 2见表1。在本发明所述的稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物中，过渡金属离子和稀土金属离子由一对晶体学上不对称的8-羟基喹啉阴离子以螯合桥联的配位模式形成一个双核子单元，相邻的双核子单元进一步通过一对甲醇中去质子的羟基以三齿键合的形式，形成一个中心对称的蝴蝶状的有限四核分子，如图1所示。该类混金属光学配合物的红外特征吸收峰为3400 ±5 cmˉ1, 1578± 3 cmˉ1, 1500 cmˉ1, 1467 cmˉ1, 1383 cmˉ1, 1319 ± 1 cmˉ1, 1275 ± 2 cmˉ1,1107 ± 1 cmˉ1, 1007 ± 4 cmˉ1, 826 cmˉ1, 785 ± 3 cmˉ1, 738 ±2 cmˉ1, 586 ± 3cmˉ1 (见图2)；该类配合物在100oC以下能够稳定存在(见图3); 该配合物具有可靠的相纯度(见图4)。
本发明所述的稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物单晶体的制备方法如下：
将氮杂环配体，水合稀土金属硝酸盐和水合过渡金属硝酸盐在无水甲醇中经由溶剂热反应直接得到块状晶体，其中氮杂环中性配体、水合稀土金属硝酸盐和水合过渡金属硝酸盐的摩尔比为1.5：1：1；无水甲醇为15.0 mL；反应体系的pH值范围为5 ~ 6；120 ~ 140 oC下反应三天后降到室温，得到块状晶体，然后洗涤，干燥。
下面的实施例1-4均采用此方法，特加以说明。
本发明进一步公开了稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物在荧光探针方面的应用。其中的荧光探针是一类在稀溶液中，能与金属阳离子发生相互作用，且络合阳离子后产生较大的荧光信号差异的荧光传感器,具有选择性好、灵敏度高、易于合成且与底物作用迅速等优点，能在金属离阳子的检测和识别过程中发挥重要作用。
本发明制备的稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物的显著特点在于：
(1) 本发明化合物是含有氮氧芳香杂环配体的稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物。
(2) 本发明中的混金属荧光配合物采用溶剂热方法制备，产率较高、荧光发射强度大、识别阳离子的选择性和灵敏度高，可作为金属阳离子荧光探针在离子识别和检测领域内得到应用。
附图说明
图1 配合物[Ln2M2(CH3OH)2(eq)4(NO3)4(CH3O)2]的晶体结构图；
图2 配合物[Ln2M2(CH3OH)2(eq)4(NO3)4(CH3O)2]的红外光谱图；
图3 配合物[Ln2M2(CH3OH)2(eq)4(NO3)4(CH3O)2]的热重分析图；
图4 配合物[Ln2M2(CH3OH)2(eq)4(NO3)4(CH3O)2]的粉末衍射图(图4a-b)；
图5 配合物[Ln2M2(CH3OH)2(eq)4(NO3)4(CH3O)2]的阳离子识别光谱图。
具体实施方式
为了简单和清楚的目的，下文恰当的省略了公知技术的描述，以免那些不必要的细节影响对本技术方案的描述。以下结合较佳实施例，对本发明做进一步的描述，特别加以说明的是，制备本发明配合物的起始物质，如氮杂环中性配体、水合稀土金属硝酸盐和水合过渡金属硝酸盐均可以从市场上买到。例如8-羟基喹啉、六水合硝酸钴以及六水合硝酸镝等均有市售。
实施例1
8-羟基喹啉为配体的{Dy2Co2}荧光配合物A的合成：
将8-羟基喹啉(0.3毫摩尔，43.5毫克)、六水合硝酸钴(0.2毫摩尔，58.2毫克)以及六水合硝酸镝(0.2毫摩尔，91.3毫克)溶解在无水甲醇 (15.0 mL)中，用NaHCO3固体调节反应混合物的pH为5，搅拌数分钟后封入水热釜中。水热釜在120 oC下保温三天后，以4.0 °C·h–1的速率程序降温至室温，后得到红色块状晶体，然后用无水甲醇洗涤，在空气中干燥。
实施例2
基于8-羟基喹啉为配体的{Dy2Ni2}荧光配合物B的合成：
将8-羟基喹啉(0.3毫摩尔，43.5毫克)、六水合硝酸镍(0.2毫摩尔，58.2毫克)以及六水合硝酸镝(0.2毫摩尔，91.3毫克)溶解在无水甲醇中 (15.0 mL)，用NaHCO3固体调节反应混合物的pH值为5，搅拌数分钟后封入水热釜中。水热釜在140 oC下保温3天后，以3.2 °C·h–1的速率程序降温至室温后得到绿色块状晶体，然后用无水甲醇洗涤，空气中干燥。
实施例3
基于8-羟基喹啉配体的{Tb2Co2}荧光配合物C的合成：
将8-羟基喹啉(0.3毫摩尔，43.5毫克)、六水合硝酸钴(0.2毫摩尔，58.2毫克)以及六水合硝酸铽(0.2毫摩尔，90.6毫克)溶解在无水甲醇(15.0 mL)，用NaHCO3固体调节反应混合物的pH值为6，搅拌数分钟后封入水热釜中。水热釜在120 oC下保温三天后，以4.0 °C·h–1的速率程序降温至室温后得到红色块状晶体，然后用无水甲醇洗涤，在空气中干燥。
实施例4
基于8-羟基喹啉配体的{Tb2Ni2}荧光配合物D的合成：
将8-羟基喹啉(0.3毫摩尔，43.5毫克)、六水合硝酸镍(0.2毫摩尔，58.2毫克)以及六水合硝酸铽(0.2毫摩尔，90.6毫克)溶解在无水甲醇(15.0 mL)，用NaHCO3固体调节反应混合物的pH值为6，搅拌数分钟后封入水热釜中。水热釜在140 oC下反应三天后，以3.2 °C·h–1的速率程序降温至室温后得到绿色块状晶体，然后用无水甲醇洗涤，在空气中干燥。
本发明制备的（实施例1-4，A-D）由氮杂环配体8-羟基喹啉构筑的稀土(III) -过渡(II)混金属荧光配合物的结构表征如下：
(1) 晶体结构测定（图1）
在显微镜下选取尺寸合适大小的单晶，在173 K下在Bruker APEX II CCD衍射仪上，用经石墨单色化的Mo-Kα射线 (λ = 0.71073 Å)，以方式收集衍射数据。所有衍射数据通过SADABS软件用multi-scan方法进行半经验吸收校正。晶胞参数用最小二乘法确定。数据还原和结构解析分别使用SAINT和SHELXL程序包完成。所有非氢原子用全矩阵最小二乘法进行各向异性精修。晶体学衍射点数据和结构精修参数见表1，晶体结构见图1。
表1. 稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物的主要晶体学数据与精修参数
(2) 红外光谱测定 (图2)
混金属荧光配合物的红外光谱采用溴化钾压片法，在Nicolet FT-IR–200的红外光谱仪上测定，光谱扫描范围为4000～400 cmˉ1。测试结果(见图2)表明,该类配合物的红外特征吸收峰为3400 ± 5 cmˉ1, 1578 ± 3 cmˉ1, 1500 cmˉ1, 1467 cmˉ1, 1383 cmˉ1, 1319± 1 cmˉ1, 1275 ± 2 cmˉ1, 1107 ± 1 cmˉ1, 1007 ± 4 cmˉ1, 826 cmˉ1, 785 ± 3cmˉ1, 738 ± 2 cmˉ1, 586 ± 3 cmˉ1。
(3) 热重分析测定 (图3)
混金属荧光配合物的热重分析实验是在日本岛津 DTG–60A的热重分析仪上完成，在氮气保护下以5 oC/min的速率从室温加热到800 oC测定。测试结果显示配合物在100oC以下能够稳定存在。
(4) 粉末衍射表征相纯度 (图4)
混金属荧光配合物的粉末衍射数据在Bruker D8 ADVANCE衍射仪上收集。仪器操作电压为40 kV，电流为40 mA。使用石墨单色化的Cu靶X射线。发散狭缝宽度为0.6 mm，防散射狭缝宽度为3 mm，Soller狭缝为4 o；数据收集使用2θ/θ扫描模式，在5 o到50 o范围内连续扫描完成，扫描速度为0.1 o/秒，步长为0.01 o。单晶结构粉末衍射谱图模拟转化使用Mercury1.4.1软件包。混金属配合物A-D的粉末衍射结果(图4)显示其具有可靠的相纯度，为其作为金属阳离子荧光探针的应用提供了保证。
实施例5
将本发明制备的混金属荧光配合物(实施例3-4，C和D)溶解在水或N,N-二甲基甲酰胺中配制成混金属荧光配合物的稀溶液（4×10-4～5.5×10-4 摩尔/升）。在290 nm的紫外光激发下，配合物C和D在547 nm处发射出强的荧光信号。该位置处强的发射峰在微量的铜(II)离子或铁(III)离子(1.0×10-4摩尔/升)存在下被明显的猝灭 (图5)。由此可见，该配合物可以快速、灵敏地检测溶液中的铜(II)离子或铁(III)离子。
实施例6
稀土(III)-过渡(II)混金属荧光配合物在荧光探针方面的应用。其中的荧光探针是一类在稀溶液中，能与金属阳离子发生相互作用，且络合阳离子后产生较大的荧光信号差异的荧光传感器,具有选择性好、灵敏度高、易于合成且与底物作用迅速等优点，能在金属离阳子的检测和识别过程中发挥重要作用。将混金属荧光配合物溶解于我国江西铜矿山的酸性废水中，配置成5.0×10-4 摩尔/升的混合溶液。在290 nm的紫外光激发下，该混合溶液在550±10 nm处观察不到强的荧光信号，进而证明铜矿山废水中含有重金属离子Cu(II)或Fe(III)离子。
本发明提出的混金属荧光配合物是一种在标准状态下可以稳定存在的荧光探针化合物，具有选择性好、灵敏度高、易于合成且与底物作用迅速等优点，是一种理想的金属阳离子荧光传感器，有望在高选择性高灵敏度地检测金属离子中发挥重大作用。

Claims (7)

1.具有下述化学通式的含有8-羟基喹啉配体的稀土(III)-过渡(II)混金属配合物：
[Ln2M2(CH3OH)2(eq)4(NO3)4(CH3O)2]；
其中Ln为正三价镧系稀土离子Dy(III)或Tb(III)，M为正二价过渡金属离子Co(II)或Ni(II)，CH3O为去质子的甲醇阴离子，eq为8-羟基喹啉的负一价阴离子，其化学结构式为
。
2.权利要求1所述的混金属配合物，其主要的红外吸收峰为3400± 5 cmˉ1, 1578 ± 3cmˉ1, 1500 cmˉ1, 1467 cmˉ1, 1383 cmˉ1, 1319 ± 1 cmˉ1, 1275 ± 2 cmˉ1, 1107 ±1 cmˉ1, 1007 ± 4 cmˉ1, 826 cmˉ1, 785± 3 cmˉ1, 738 ± 2 cmˉ1, 586 ± 3 cmˉ1,具有如图2所示的红外光谱图；混金属配合物在100 oC以下能够稳定存在，具有如图3所示的热重分析图。
3.权利要求1所述混金属配合物的单晶体，其特征在于该配合物结晶于三斜晶系，空间群为P，晶胞参数为a = 8.7677(6) ~ 8.9289(5) Å, b = 11.8314(5) ~ 11.958(2) Å, c= 12.6565(7) ~ 16.699(2) Å,α =117.605(3) o ~ 62.543(6) o, β= 91.6560(10) o ~82.567(3) o, = 91.169(3) o ~ 81.776(3) o, V = 1168.44(9) ~ 1181.8(3) Å3, Z =2; 其基本结构为稀土金属离子(III)和过渡金属离子(II)由一对晶体学不对称的8-羟基喹啉阴离子以螯合桥联的配位模式形成一个杂金属双核子单元，相邻的双核子单元进一步通过一对甲醇中去质子的羟基以三齿键合的形式，形成一个中心对称的蝴蝶状的四核分子，其结构如图1所示。
4.权利要求1所述的稀土(III)-过渡(II)混金属配合物的制备方法，其特征在于：将氮杂环配体，水合稀土硝酸盐和水合过渡金属硝酸盐在无水甲醇中经由溶剂热反应得到块状晶体，其中氮杂环中性配体、水合稀土硝酸盐和水合过渡金属硝酸盐的摩尔比为1.5：1：1；无水甲醇为15.0 mL；反应体系的pH值范围为5 ~ 6；120 ~ 140 oC下反应三天后降到室温，得到块状晶体，然后洗涤、干燥。
5.权利要求4所述的制备方法，其中所述的溶剂热反应指的是在内衬有聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，以有机溶剂为反应介质，通过控温烘箱加热100 -300 oC使容器内部产生自生1 -100 Mpa压强，使得在通常情况下难溶或不溶的物质溶解并结晶析出。
6.权利要求1所述的稀土(III)-过渡(II)混金属配合物在阳离子荧光探针方面的应用。
7.权利要求6所述的应用，其中阳离子荧光探针是一类在稀溶液中能将铜(II)离子或铁(III)离子的存在通过混金属配合物荧光发射信号的发光-淬灭表达出来。
CN201610012839.6A 2016-01-11 2016-01-11 稀土(iii)-过渡(ii)混金属荧光配合物及其制备方法与应用 Pending CN105503965A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610012839.6A CN105503965A (zh) 2016-01-11 2016-01-11 稀土(iii)-过渡(ii)混金属荧光配合物及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610012839.6A CN105503965A (zh) 2016-01-11 2016-01-11 稀土(iii)-过渡(ii)混金属荧光配合物及其制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105503965A true CN105503965A (zh) 2016-04-20

Family

ID=55712320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610012839.6A Pending CN105503965A (zh) 2016-01-11 2016-01-11 稀土(iii)-过渡(ii)混金属荧光配合物及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105503965A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105921177A (zh) * 2016-04-26 2016-09-07 东南大学 一种稀土发光催化剂及其制备方法和应用
CN107445982A (zh) * 2017-07-25 2017-12-08 华南师范大学 一种具有绿色荧光发射特性的过渡金属配合物及制备方法
CN108264579A (zh) * 2018-01-05 2018-07-10 云南师范大学 一种含大环稀土配合物的水凝胶材料、制备方法及应用
CN108948373A (zh) * 2018-10-17 2018-12-07 河海大学 一种铈基金属有机骨架材料的制备方法及其在Co(Ⅱ)识别中的应用、荧光检测方法
CN113201030A (zh) * 2021-05-19 2021-08-03 福州大学 一种过渡-稀土异金属簇基框架化合物及其制备方法和应用
CN114672038A (zh) * 2022-04-22 2022-06-28 山西大学 一种二维双核铽配位聚合物及制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103450235A (zh) * 2013-09-17 2013-12-18 东华理工大学 一锅法合成多核3d-4f金属-有机配合物的制备方法
CN103588824A (zh) * 2013-11-22 2014-02-19 天津理工大学 一种3d-4f异金属磁性化合物的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103450235A (zh) * 2013-09-17 2013-12-18 东华理工大学 一锅法合成多核3d-4f金属-有机配合物的制备方法
CN103588824A (zh) * 2013-11-22 2014-02-19 天津理工大学 一种3d-4f异金属磁性化合物的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JUNHUA LUO: "Hydrogen adsoption in a highly stable porous rare-earth metal-organic framework: sorption properties and neutron diffraction studies", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 *
赵翠: "基于8-羟基喹啉的金属有机功能配合物的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105921177A (zh) * 2016-04-26 2016-09-07 东南大学 一种稀土发光催化剂及其制备方法和应用
CN105921177B (zh) * 2016-04-26 2018-12-14 东南大学 一种稀土发光催化剂及其制备方法和应用
CN107445982A (zh) * 2017-07-25 2017-12-08 华南师范大学 一种具有绿色荧光发射特性的过渡金属配合物及制备方法
CN108264579A (zh) * 2018-01-05 2018-07-10 云南师范大学 一种含大环稀土配合物的水凝胶材料、制备方法及应用
CN108948373A (zh) * 2018-10-17 2018-12-07 河海大学 一种铈基金属有机骨架材料的制备方法及其在Co(Ⅱ)识别中的应用、荧光检测方法
CN108948373B (zh) * 2018-10-17 2021-02-12 河海大学 一种铈基金属有机骨架材料的制备方法及其在Co(Ⅱ)识别中的应用、荧光检测方法
CN113201030A (zh) * 2021-05-19 2021-08-03 福州大学 一种过渡-稀土异金属簇基框架化合物及其制备方法和应用
CN113201030B (zh) * 2021-05-19 2022-02-18 福州大学 一种过渡-稀土异金属簇基框架化合物及其制备方法和应用
CN114672038A (zh) * 2022-04-22 2022-06-28 山西大学 一种二维双核铽配位聚合物及制备方法和应用
CN114672038B (zh) * 2022-04-22 2023-03-10 山西大学 一种二维双核铽配位聚合物及制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105503965A (zh) 稀土(iii)-过渡(ii)混金属荧光配合物及其制备方法与应用
Zhang et al. A novel photo-and hydrochromic europium metal–organic framework with good anion sensing properties
Duan et al. Stable Ln-MOFs as multi-responsive photoluminescence sensors for the sensitive sensing of Fe 3+, Cr 2 O 7 2−, and nitrofuran
Lam et al. Synthesis, crystal structure, and photophysical and magnetic properties of dimeric and polymeric lanthanide complexes with benzoic acid and its derivatives
Wang et al. Multifunctional chemical sensors and luminescent thermometers based on lanthanide metal–organic framework materials
Guo et al. An excellently stable Tb III–organic framework with outstanding stability as a rapid, reversible, and multi-responsive luminescent sensor in water
Park et al. Solvent-dependent chromogenic sensing for Cu2+ and fluorogenic sensing for Zn2+ and Al3+: a multifunctional chemosensor with dual-mode
Qiao et al. Instant high-selectivity Cd-MOF chemosensor for naked-eye detection of Cu (II) confirmed using in situ microcalorimetry
Wu et al. A PHBA-functionalized organic-inorganic hybrid polyoxometalate as a luminescent probe for selectively sensing chromium and calcium in aqueous solution
Wang et al. A new Tb (iii)-functionalized layer-like Cd MOF as luminescent probe for high-selectively sensing of Cr 3+
Shi et al. An anionic layered europium (iii) coordination polymer for solvent-dependent selective luminescence sensing of Fe 3+ and Cu 2+ ions and latent fingerprint detection
Liu et al. Two-step warming solvothermal syntheses, luminescence and slow magnetic relaxation of isostructural dense LnMOFs based on nanoscale 3-connected linkers
CN113527698B (zh) 铕(III)金属有机框架Eu-MOF探针材料及其制备方法和应用
CN109438722A (zh) 基于锰基发光金属有机骨架材料及其制备方法和应用
Li et al. Highly sensitive and selective fluorescent probe for Fe 3+ and hazardous phenol compounds based on a water-stable Zn-based metal–organic framework in aqueous media
Xue et al. 3D Ln-MOFs as multi-responsive luminescent probes for efficient sensing of Fe 3+, Cr 2 O 7 2−, and antibiotics in aqueous solution
Xu et al. Coaggregation of paramagnetic d-and f-block metal ions with a podand-framework amine phenol ligand
Delgado et al. Unexpected multiple bond cleavage and rearrangement of organosulfide ligands in the presence of Cu (II) assisted by solvothermal and solvothermal-microwave conditions
Feuersenger et al. Synthesis, structure and magnetic properties of hexanuclear CoIII–LnIII clusters
Shan et al. A facile, fast responsive and highly selective mercury (II) probe characterized by the fluorescence quenching of 2, 9-dimethyl-1, 10-phenanthroline and two new metal–organic frameworks
Feng et al. In situ ligand-induced Ln-MOFs based on a chromophore moiety: white light emission and turn-on detection of trace antibiotics
CN110240707B (zh) 一类检测铁离子的后修饰金属-有机骨架材料及其制备方法与应用
CN101735798A (zh) 对丙酮有传感功能的稀土有机骨架材料及制备方法与应用
CN106317092B (zh) 一种均苯四甲酸配体的铕配合物、其制备方法及应用
Sun et al. Triphenylamine based lab-on-a-molecule for the highly selective and sensitive detection of Zn 2+ and CN− in aqueous solution

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160420