CN107579258A - 一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法 - Google Patents

一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂的制备方法，该方法是将湿法纺制的海藻酸钙纤维与金属二价镍离子，钴离子，锰离子进行离子交换，将交换后的海藻酸纤维浸渍在碳酸锂/无水乙醇悬浮液中，后取出烘干，再经管式炉高温氧化后制得多层纤维状Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2作为锂离子电池正极材料，经过锂离子二次电池充放电循环之后，将锂离子电池拆解，取出正极片清洗得到脱锂缺陷的De‑Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂。该催化剂表现出优异的催化性能，全电池可以充放电441h仍保持0.74V的往返过电压，稳定性要比商业用Pt/C+IrO2好。

Description

一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法
技术领域
本发明属于锌空气电池领域，具体为一种一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂的制备方法。
背景技术
锌空气电池被认为一种新型的、无环境污染的能量转换装置，且其效能明显的高于传统的发电机，但是锌空气电池达到真正的商业化应用还需要解决催化剂的成本及性能等问题。铂系和铱系催化剂是现今最常用的催化剂，但是其价格昂贵、铂与铱金属稀缺、稳定性差等因素严重限制了锌空气电池的应用和发展。
因此，发展一种新型、来源广泛的锌空气电池空气电极催化剂对于实现锌空气电池的大规模应用是一个必须攻克的难关。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提出一种具有高活性且价格低廉、化学稳定性好的锌空气电池空气电极催化剂的制备方法。
本发明是采用如下技术方案实现的：
一种一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂制备方法，包括如下步骤：
（1）、将海藻酸钙纤维浸渍在盐酸溶液中，交换掉海藻酸钙纤维中的钙离子，随后将海藻酸纤维加入镍/钴/锰盐混合溶液中，使得纤维与镍离子、钴离子、锰离子发生离子交换，得到海藻酸镍/钴/锰纤维，再将干燥的上述纤维浸渍在锂盐/(水+乙醇)溶液30分钟，最终得到负载锂离子、镍钴锰离子的纤维前驱体，之后在真空烘箱中烘干。
（2）、将上述纤维在管式炉中煅烧得到一维多层Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2。
（3）、将一维多层Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2作为锂离子电池正极材料进行充放电优化，之后将电池拆解，取出正极片，清洗后得到一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂。
步骤（1）中，海藻酸钙纤维为湿法纺丝制得。盐酸溶液的浓度为0.5mol/L-3mol/L，盐酸溶液可以用硝酸溶液代替。
步骤（1）中，镍/钴/锰盐混合溶液中镍/钴/锰的摩尔比为1:3:1，镍盐的浓度为0.025mol/L-0.1mol/L。镍/钴/锰盐为醋酸镍、醋酸钴、醋酸锰，或者硝酸镍、硝酸钴、硝酸锰，或者乙酸镍、乙酸钴、乙酸锰。
步骤（1）中，锂盐浓度为0.025mol/L-0.1mol/L，水和乙醇的比例为1:2。锂盐为碳酸锂、硝酸锂或者醋酸锂。
步骤（2）中，氧化温度为850℃-950℃，氧化时间为6-12h，升温速率为1-5℃/min。该温度范围下均能得到无杂质，结晶优良的Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2氧化物。
步骤（3）中，充放电循环圈数为5-300圈，截止电压为4.4-4.9V。
本发明利用海藻纤维为模版，首先海藻纤维是利用从天然海藻中提取的海藻酸为原料，通过湿法纺丝制得的一种绿色的高性能纤维，其次海藻纤维中的羧基和羟基能够与二价金属离子（Ni2+，Co2+，Mn2+）形成稳定的蛋盒结构螯合物，二者体现了很好的结合能力，同时海藻纤维中的羧基能够利用静电作用吸附Li+，经高温处理后得到一维多层镍钴锰三元氧化物。该特殊的结构提供了更多的电子传输的通道和短传输路径，有助于提高电子传输速率。同时将其作为锂离子电池正极材料进行充放电优化，得到脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂，该过程能使De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2具有特殊的锂空位和晶格缺陷以及特殊的电子轨道分布，有利于提高电催化活性。该催化剂表现出优异的催化性能，全电池可以充放电441h仍保持0.74 V的往返过电压，稳定性要比商业用Pt/C+IrO2好。
因此，本发明制备的一维多层De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2将是一个可行的提高锌空气电池空气电极催化剂活性的方法。
本发明具有以下优点：
1、本发明使用的原料主要是海藻酸钠，海藻酸钠是从海藻中提取出来的，来源广泛、环保绿色、安全性高。
2、本发明方法制备的一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2，具有很高的催化活性和稳定性，其性能可以和现在商业应用的Pt/C+IrO2相媲美。
3、本发明方法制备的一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2，是经过锂离子二次电池充放电循环之后，将锂离子电池拆解，取出正极片清洗得到的锌空气电池电极催化剂，因此该方法可实现锂电池废旧正极材料的二次利用，绿色环保。
本发明设计合理，制备过程简单，且实现锂电池废旧电极材料的二次利用，所得产品质量高性能好，在将来锌空气电池的大规模应用中具有光明的前景。
附图说明
图1表示实施例1得到的一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2扫描电镜（SEM）照片。
图2表示实施例1得到的一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2透射电子显微镜（TEM）照片。
图3表示实施例1得到的一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2扫描透射电子显微镜（STEM）照片。
图4表示实施例1得到的一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2的锌空气电池的充放电曲线。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施例进行详细说明。
实施例1
一种De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂制备方法，包括如下步骤：
1、称取2 g海藻酸钙纤维，用去离子水浸泡清洗一次，将清洗过的海藻酸钙纤维浸泡在200mL去离子水配置成的浓度为1mol/L的盐酸溶液中，在超声处理40分钟，超声完成后过滤，再浸泡到盐酸中，重复三次。随后将海藻酸纤维加入到200mL去离子水配置成的浓度分别为0.1mol/L、0.3mol/L、0.1mol/L的乙酸镍、乙酸钴、乙酸锰混合溶液中，浸渍30分钟。将得到的纤维在0.1mol/L的碳酸锂/(水+乙醇)悬浮溶液中浸渍30分钟，之后在真空烘箱中烘干。
2、将纤维在管式炉中升温到850℃，升温速率为2℃/min，空气中氧化8h，得到一维多层Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2。
3、再将其作为锂离子电池正极材料进行充放电优化，循环5圈，电压范围为2.5-4.4V，之后将电池拆解，取出正极片，清洗得到一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2空气电池空气电极催化剂。
实施例2
一种De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂制备方法，包括如下步骤：
1、称取2 g海藻酸钙纤维，用去离子水浸泡清洗一次，将清洗过的海藻酸钙纤维浸泡在200mL去离子水配置成的浓度为1mol/L的盐酸溶液中，在超声处理40分钟，超声完成后过滤，再浸泡到盐酸中，重复三次。随后将海藻酸纤维加入到200mL去离子水配置成的浓度为0.1mol/L的乙酸镍、乙酸钴、乙酸锰混合溶液中，浸渍30分钟。将得到的纤维在0.1mol/L的碳酸锂/(水+乙醇)悬浮溶液中浸渍30min，之后在真空烘箱中烘干。
2、将纤维在管式炉中升温到900℃，升温速率为2℃/min，空气中氧化10h，得到一维多层Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2。
3、再将其作为锂离子电池正极材料进行充放电优化，循环10圈，电压范围为2.5-4.6V，之后将电池拆解，取出正极片，清洗得到一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2空气电池空气电极催化剂。
实施例3
一种De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂制备方法，包括如下步骤：
1、称取2 g海藻酸钙纤维，用去离子水浸泡清洗一次，将清洗过的海藻酸钙纤维浸泡在200mL去离子水配置成的浓度为1mol/L的盐酸溶液中，在超声处理40分钟，超声完成后过滤，再浸泡到盐酸中，重复三次。随后将海藻酸纤维加入到200mL去离子水配置成的浓度为0.1mol/L的硝酸镍、硝酸钴、硝酸锰混合溶液中，浸渍30分钟。将得到的纤维在0.1mol/L的碳酸锂/(水+乙醇)悬浮溶液中浸渍30min，之后在真空烘箱中烘干。
2、将纤维在管式炉中升温到950℃，升温速率为2℃/min，空气中氧化8h，得到一维多层Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2。
3、再将其作为锂离子电池正极材料进行充放电优化，循环15圈，电压范围为2.5-4.7V，之后将电池拆解，取出正极片，清洗得到一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2空气电池空气电极催化剂。
实施例4
一种De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂制备方法，包括如下步骤：
1、称取2 g海藻酸钙纤维，用去离子水浸泡清洗一次，将清洗过的海藻酸钙纤维浸泡在200mL去离子水配置成的浓度为1mol/L的盐酸溶液中，在超声处理40分钟，超声完成后过滤，再浸泡到盐酸中，重复三次。随后将海藻酸纤维加入到200mL去离子水配置成的浓度为0.1mol/L的硝酸镍、硝酸钴、硝酸锰混合溶液中，浸渍30分钟。将得到的纤维在0.1mol/L的碳酸锂/(水+乙醇)悬浮溶液中浸渍30min，之后在真空烘箱中烘干。
2、将纤维在管式炉中升温到900℃，升温速率为2℃/min，空气中氧化12h，得到一维多层Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2。
3、再将其作为锂离子电池正极材料进行充放电优化，循环10圈，电压范围为2.5-4.9V，之后将电池拆解，取出正极片，清洗得到一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2空气电池空气电极催化剂。
实施例5
一种De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂制备方法，包括如下步骤：
1、称取2g海藻酸钙纤维，用去离子水浸泡清洗一次，将清洗过的海藻酸钙纤维浸泡在200mL去离子水配置成的浓度为3mol/L的硝酸溶液中，在超声处理40分钟，超声完成后过滤，再浸泡到盐酸中，重复三次。随后将海藻酸纤维加入到200mL去离子水配置成的浓度为0.05mol/L的醋酸镍、醋酸钴、醋酸锰混合溶液中，浸渍30分钟。将得到的纤维在0.025mol/L的醋酸锂/(水+乙醇)悬浮溶液中浸渍30min，之后在真空烘箱中烘干。
2、将纤维在管式炉中升温到900℃，升温速率为1℃/min，空气中氧化12h，得到一维多层Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2。
3、再将其作为锂离子电池正极材料进行充放电优化，循环100圈，电压范围为2.5-4.9V，之后将电池拆解，取出正极片，清洗得到一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2空气电池空气电极催化剂。
实施例6
一种De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂制备方法，包括如下步骤：
1、称取2 g海藻酸钙纤维，用去离子水浸泡清洗一次，将清洗过的海藻酸钙纤维浸泡在200mL去离子水配置成的浓度为0.5mol/L的硝酸溶液中，在超声处理40分钟，超声完成后过滤，再浸泡到盐酸中，重复三次。随后将海藻酸纤维加入到200mL去离子水配置成的浓度为0.025mol/L的硝酸镍、硝酸钴、硝酸锰混合溶液中，浸渍30分钟。将得到的纤维在0.05mol/L的硝酸锂/(水+乙醇)悬浮溶液中浸渍30min，之后在真空烘箱中烘干。
2、将纤维在管式炉中升温到900℃，升温速率为3℃/min，空气中氧化12h，得到一维多层Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2。
3、再将其作为锂离子电池正极材料进行充放电优化，循环200圈，电压范围为2.5-4.9V，之后将电池拆解，取出正极片，清洗得到一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2空气电池空气电极催化剂。
总之，本发明制备方法简单，操作快捷、绿色环保，可利用废旧锂离子电池的正极材料，实现其回收再利用，同时所得催化剂性能优异，可与商业用的Pt/C+IrO2催化剂媲美，是非常有前景的锌空气电池空气电极催化剂。
最后要说明的是，上述说明并非对本发明的限制，本发明也并不仅限于上述举例，尽管参照本发明实施例进行了详细的说明，本技术领域的普通技术人员也应当理解，在本发明的实质范围内所做的变化，改性，添加或替换，也应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）、将海藻酸钙纤维浸渍在盐酸溶液中，交换掉海藻酸钙纤维中的钙离子，随后将海藻酸纤维加入镍/钴/锰盐混合溶液中，得到海藻酸镍/钴/锰纤维，再将干燥的上述纤维浸渍在锂盐/(水+乙醇)溶液30分钟，之后在真空烘箱中烘干；
（2）、将上述纤维在管式炉中煅烧得到一维多层Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2；
（3）、将一维多层Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2作为锂离子电池正极材料进行充放电优化，之后将电池拆解，取出正极片，清洗后得到一维多层脱锂缺陷的De-Li(Ni0.2Co0.6Mn0.2)O2锌空气电池空气电极催化剂。
2.根据权利要求1所述的一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述盐酸溶液的浓度为0.5mol/L-3mol/L。
3.根据权利要求2所述的一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法，其特征在于：盐酸溶液用硝酸溶液代替。
4.根据权利要求1所述的一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述镍/钴/锰盐混合溶液中镍/钴/锰的摩尔比为1:3:1，镍盐的浓度为0.025mol/L-0.1mol/L。
5.根据权利要求4所述的一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法，其特征在于：镍/钴/锰盐为醋酸镍、醋酸钴、醋酸锰，或者硝酸镍、硝酸钴、硝酸锰，或者乙酸镍、乙酸钴、乙酸锰。
6.根据权利要求1所述的一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述锂盐浓度为0.025mol/L-0.1mol/L，水和乙醇的比例为1:2。
7.根据权利要求6所述的一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法，其特征在于：锂盐为碳酸锂、硝酸锂或者醋酸锂。
8.根据权利要求1所述的一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法，其特征在于：步骤（2）中，氧化温度为850℃-950℃，氧化时间为6-12h，升温速率为1-5℃/min。
9.根据权利要求1所述的一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法，其特征在于：步骤（3）中，充放电循环圈数为5-300圈，截止电压为4.4-4.9V。
10.根据权利要求1所述的一维多层脱锂缺陷的锌空气电池空气电极催化剂制备方法，其特征在于：步骤（1）中，海藻酸钙纤维为湿法纺丝制得。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108649239A (zh) * 2018-05-14 2018-10-12 陕西科技大学 一种调控氧化物型电催化剂晶格应力的方法
CN110911699A (zh) * 2019-12-06 2020-03-24 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种双功能催化剂及其制备方法及其在锌空气电池中的应用
CN114824326A (zh) * 2022-04-28 2022-07-29 武汉软件工程职业学院 新型对称电极材料、燃料电池及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013101966A (ja) * 2013-01-25 2013-05-23 Toyota Motor Corp 空気電池用触媒
CN105609753A (zh) * 2015-12-14 2016-05-25 青岛大学 一维多层多孔纤维状锂离子电池正极材料的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013101966A (ja) * 2013-01-25 2013-05-23 Toyota Motor Corp 空気電池用触媒
CN105609753A (zh) * 2015-12-14 2016-05-25 青岛大学 一维多层多孔纤维状锂离子电池正极材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MEHMET NURULLAH ATES ET AL.: ""In Situ Formed Layered-Layered Metal Oxide as Bifunctional Catalyst for Li-Air Batteries"", 《JOURNAL OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108649239A (zh) * 2018-05-14 2018-10-12 陕西科技大学 一种调控氧化物型电催化剂晶格应力的方法
CN108649239B (zh) * 2018-05-14 2021-06-15 陕西科技大学 一种调控氧化物型电催化剂晶格应力的方法
CN110911699A (zh) * 2019-12-06 2020-03-24 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种双功能催化剂及其制备方法及其在锌空气电池中的应用
CN114824326A (zh) * 2022-04-28 2022-07-29 武汉软件工程职业学院 新型对称电极材料、燃料电池及其制备方法

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