CN107573329A - 一种基于三嗪和喹喔啉的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 - Google Patents
一种基于三嗪和喹喔啉的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107573329A CN107573329A CN201710909066.6A CN201710909066A CN107573329A CN 107573329 A CN107573329 A CN 107573329A CN 201710909066 A CN201710909066 A CN 201710909066A CN 107573329 A CN107573329 A CN 107573329A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- unsubstituted
- organic compound
- substituted
- sub
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 C=CC=*CC=C(CN=C1C2C=C*=CC2)N=C1*1c*ccc1 Chemical compound C=CC=*CC=C(CN=C1C2C=C*=CC2)N=C1*1c*ccc1 0.000 description 9
- UGGPVKGSTIJGQV-UHFFFAOYSA-N CCc(cc1)ccc1N1OC(C)(C)C(C)(C)C1 Chemical compound CCc(cc1)ccc1N1OC(C)(C)C(C)(C)C1 UGGPVKGSTIJGQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDIHIZDQSBJMTG-UHFFFAOYSA-N Clc1nc(-c2cc(-c3ccccc3)nc(-c3ccccc3)c2)nc(Cl)n1 Chemical compound Clc1nc(-c2cc(-c3ccccc3)nc(-c3ccccc3)c2)nc(Cl)n1 CDIHIZDQSBJMTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明涉及一种基于三嗪和喹喔啉的有机化合物及其在OLED器件上的应用，本发明化合物具有较高的玻璃化温度和分子热稳定性；在可见光领域吸收低、折射率高，在应用于OLED器件的CPL层后，可有效提升OLED器件的光取出效率；本发明化合物还具有深的HOMO能级和高的电子迁移率，可作为OLED器件的空穴阻挡/电子传输层材料，可有效阻挡空穴或能量从发光层传递至电子层一侧，从而提升空穴和电子在发光层的复合效率，进而提升OLED器件的发光效率和使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及半导体技术领域，尤其是涉及一种基于三嗪和喹喔啉的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用。
背景技术
有机电致发光(OLED:Organic Light Emission Diodes)器件技术既可以用来制造新型显示产品，也可以用于制作新型照明产品，有望替代现有的液晶显示和荧光灯照明，应用前景十分广泛。OLED发光器件犹如三明治的结构，包括电极材料膜层以及夹在不同电极膜层之间的有机功能材料，各种不同功能材料根据用途相互叠加在一起共同组成OLED发光器件。OLED发光器件作为电流器件，当对其两端电极施加电压，并通过电场作用有机层功能材料膜层中的正负电荷时，正负电荷进一步在发光层中复合，即产生OLED电致发光。
当前，OLED显示技术已经在智能手机，平板电脑等领域获得应用，进一步还将向电视等大尺寸应用领域扩展。但是，由于OLED的外量子效率和内量子效率之间存在巨大差距，极大地制约了OLED的发展。因此，如何提高OLED的光取出效率成为研究热点。ITO薄膜和玻璃衬底的界面以及玻璃衬底和空气的界面处会发生全反射，出射到OLED器件前向外部空间的光约占有机材料薄膜EL总量的20％，其余约80％的光主要以导波形式限制在有机材料薄膜、ITO薄膜和玻璃衬底中。可见常规OLED器件的出光效率较低(约为20％)，这严重制约了OLED的发展和应用。如何减少OLED器件中的全反射效应、提高光耦合到器件前向外部空间的比例(出光效率)引起人们的广泛关注。
目前，实现提高OLED外量子效率的一类重要方法是在基底出光表面形成如褶皱、光子晶体、微透镜陈列(MLA)和添加表面覆盖层等结构。前两种结构会影响OLED的辐射光谱角度分布，第三种结构制作工艺复杂，使用表面覆盖层工艺简单，发光效率提高30％以上，尤为人们关注。根据光学原理，当光透射过折射率为n1的物质到折射率为n2的物质时(n1＞n2)，只有在arcsin(n2/n1)的角度内才能入射到折射率为n2的物质里，吸收率B可以用以下的公式计算：
设n1＝n一般OLED有机材料＝1.70，n2＝n玻璃＝1.46，则2B＝0.49。假设向外传播的光全部被金属电极反射，则只有51％的光能被高折射率的有机膜和ITO层所波导，同样可以计算光从玻璃基底射出到空气时的透过率。因此从有机层发出的光射出器件的外部时，只有约17％的光能被人们所看见。因此，针对目前OLED器件光取出效率低的现状，需要在器件结构中增加一层CPL层，即光提取材料，根据光学吸收、折射原理，此表面覆盖层材料的折射率应该越高越好。
目前对OLED发光器件提高性能的研究包括：降低器件的驱动电压、提高器件的发光效率、提高器件的使用寿命等。为了实现OLED器件的性能的不断提升，不但需要从OLED器件结构和制作工艺的创新，更需要OLED光电功能材料不断研究和创新，创制出更高性能的OLED功能材料。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本申请人提供了一种基于三嗪和喹喔啉的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用。本发明化合物含有三嗪及喹喔啉结构，具有较高的玻璃化温度和分子热稳定性，在可见光领域吸收低、折射率高，在应用于OLED器件的CPL层后，可有效提升OLED器件的光取出效率；并且由于三嗪和喹喔啉具有深的HOMO能级，宽的禁带(Eg)能级，可作为OLED器件的空穴阻挡/电子传输层材料，阻挡空穴从发光层传递至电子层一侧，提高空穴和电子在发光层中的复合度，从而提升OLED器件的发光效率和使用寿命。
本发明的技术方案如下：
一种基于三嗪和喹喔啉的有机化合物，所述有机化合物的结构如通式(1)所示：
通式(1)中，x表示为数字1或2；z表示为数字1或2；m、n分别独立的表示为数字0、1或2；且m+n+z＝3；
通式(1)中，Ar1、Ar2、Ar3分别独立的表示为取代或未取代的C6-60芳香基团、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的5～60元杂芳香基团；所述杂原子为氮、氧或硫；Ar1、Ar2、Ar3还可以分别独立的表示为单键；Ar1、Ar2、Ar3可以相同或不同；
R1表示为取代或未取代的C6-60芳基、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的5～60元杂芳基；所述杂原子为氮、氧或硫；
R2、R3分别独立的表示为通式(2)或通式(3)所示结构，R2、R3可以相同或不同；
其中，Ar4、Ar5、Ar6分别独立的表示为取代或未取代的C6-60芳基、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的5～60元杂芳基；所述杂原子为氮、氧或硫。
所述Ar1、Ar2、Ar3分别独立的表示为C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的苯；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的萘；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的二联苯；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的吡啶；咔唑；呋喃；嘧啶；吡嗪；哒嗪；二苯并呋喃；9,9-二甲基芴；N-苯基咔唑；喹啉；异喹啉或萘啶中的一种；R1、Ar4、Ar5、Ar6表示为C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的苯基；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的萘基；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的二联苯基；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的吡啶基；咔唑基；呋喃基；嘧啶基；吡嗪基；哒嗪基；二苯并呋喃；9,9-二甲基芴；N-苯基咔唑；喹啉基；异喹啉基或萘啶基中的一种。
所述有机化合物的具体结构式为：
中的任意一种。
一种所述有机化合物的制备方法，所述制备方法涉及的反应方程式为：
(1)氮气氛围下，称取原料A溶解于DMF中，再加入醋酸钯，搅拌混合物，再加入磷酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于120-150℃条件下加热回流5-15小时；反应结束后，冷却加水、将混合物过滤并在真空干燥箱中干燥，所得残余物过硅胶柱纯化，得到化合物中间体I；
所述原料A与的摩尔比为1:1.0～3，醋酸钯与原料A的摩尔比为0.001～0.04:1，磷酸钾与原料A的摩尔比为1.0～4.0:1，原料A与DMF的用量比为1g:10～30ml；
(2)氮气氛围下，称取中间体I溶解于DMF中，再加入及醋酸钯，搅拌混合物，再加入磷酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于120-150℃条件下加热回流10-24小时；反应结束后，冷却加水、将混合物过滤并在真空干燥箱中干燥，所得残余物过硅胶柱纯化，得到化合物中间体II；
所述中间体I与的摩尔比为1:1.0～3，醋酸钯与中间体I的摩尔比为0.001～0.04:1，磷酸钾与中间体I的摩尔比为1.0～4.0:1，中间体I与DMF的用量比为1g:10～40ml；
(3)氮气氛围下，称取中间体II溶解于DMF中，再加入及醋酸钯，搅拌混合物，再加入磷酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于120-150℃条件下加热回流10-24小时；反应结束后，冷却加水、将混合物过滤并在真空干燥箱中干燥，所得残余物过硅胶柱纯化，得到目标化合物；
所述中间体II与的摩尔比为1:1.0～3，醋酸钯与中间体II的摩尔比为0.001～0.04:1，磷酸钾与中间体II的摩尔比为1.0～4.0:1，中间体II与DMF的用量比为1g:15～50ml。
一种权所述有机化合物的应用，所述基于三嗪和喹喔啉的有机化合物用于制备有机电致发光器件。
一种含有所述有机化合物的有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括至少一层功能层含有所述基于三嗪和喹喔啉的有机化合物。
一种含有所述有机化合物的有机电致发光器件，包括空穴阻挡层/电子传输层，所述空穴阻挡层/电子传输层含有所述基于三嗪和喹喔啉的有机化合物。
一种含有所述有机化合物的有机电致发光器件，包括CPL层，所述CPL层含有所述基于三嗪和喹喔啉的有机化合物。
一种照明或显示元件，所述元件含有所述的有机电致发光器件。
本发明有益的技术效果在于：
本发明的有机化合物的结构含有三嗪和喹喔啉两种刚性基团，提升了材料结构稳定性；本发明材料在空间结构上，含有强电子性的三嗪和喹喔啉基团，并且3个基团相互交叉隔开，避免基团自由旋转，使得材料具有较高的密度，获得了较高的折射率；同时，使得本发明材料都具有很高的Tg温度；本发明材料在真空状态下的蒸镀温度一般都小于350℃，既保证了材料在量产时长时间蒸镀材料不分解，又降低了由于蒸镀温度的热辐射对蒸镀MASK的形变影响。
本发明材料在OLED器件中应用在CPL层，不参与器件的电子和空穴传输，但对材料的热稳定性、膜结晶性及光传输(高折射率)具有非常高的要求。如上分析，三嗪和喹喔啉为刚性基团，提高了材料的稳定性；高的Tg温度，保证了材料在薄膜状态下不结晶；低的蒸镀温度，是材料可应用于量产的前提；高的折射率则是本发明材料能应用于CPL层的最主要因素。
本发明材料由于具有深的HOMO能级，高电子迁移率，可有效阻挡空穴或能量从发光层传递至电子层一侧，从而提高空穴和电子在发光层中的复合效率，从而提升OLED器件的发光效率和使用寿命。本发明在应用于OLED器件的CPL层后，可有效提升OLED器件的光取出效率。综上，本发明所述化合物在OLED发光器件中具有良好的应用效果和产业化前景。
附图说明
图1为本发明所列举的材料应用于OLED器件的结构示意图；
其中，1、OLED器件基板，2、阳极层，3、空穴注入层，4、空穴传输层，5、发光层，6、空穴阻挡层/电子传输层，7、电子注入层，8、阴极层，9、CPL层；
图2为化合物8的折射率测试图；
图3为化合物1和公知材料CBP的膜加速实验对比图；
图4为器件在不同温度下测量的效率曲线图。
具体实施方式
实施例1：中间体I的合成
氮气氛围下，称取溴代物溶解于四氢呋喃(THF)中，再将双(频哪醇根基)二硼、(1,1’-双(二苯基膦)二茂铁)二氯钯(II)以及乙酸钾加入，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液于反应温度70-90℃下加热回流5-10小时；反应结束后，加水冷却、且将混合物过滤并在真空烘箱中干燥。将所获得的残余物过硅胶柱分离纯化，得到的硼酸频哪醇酯；
氮气氛围下，称取原料A溶解于N,N-二甲基甲酰胺即DMF中，再将及醋酸钯加入，搅拌混合物，再加入磷酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于反应温度120-150℃下加热回流5-15小时；反应结束后，冷却加水、将混合物过滤并在真空干燥箱中干燥，所得残余物过硅胶柱纯化，得到化合物中间体I；
所述原料A与的摩尔比为1:1.0～3，Pd(OAc)2与原料A的摩尔比为0.001～0.04:1，K3PO4与原料A的摩尔比为1.0～4.0:1，DMF用量与原料A的用量比为1g：10～30ml；
以中间体A1合成为例：
(1)在250mL三口瓶中，通入氮气，加入0.04mol原料1,3,5-三溴苯，100ml的THF，0.1mol3-吡啶硼酸，0.0008mol四(三苯基膦)钯，搅拌，然后加入0.12mol的K2CO3水溶液(2M)，加热至80℃，回流反应15小时，取样点板，反应完全。自然冷却，用200ml二氯甲烷萃取，分层，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化，得到中间体C1，HPLC纯度99.7％，收率85.4％。
元素分析结构(分子式C16H11BrN2)：理论值C,61.76；H,3.56；Br,25.68；N,9.00；测试值：C,61.75；H,3.55；Br,25.69；N,9.01。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为311.18，实测值为311.44。
(2)在250mL三口瓶中，通入氮气，加入0.02mol中间体C1溶解于100ml四氢呋喃(THF)中，再将0.024mol双(频哪醇根基)二硼、0.0002mol(1,1’-双(二苯基膦)二茂铁)二氯钯(II)以及0.05mol乙酸钾加入，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液于反应温度80℃下加热回流5小时；反应结束后，冷却并加入100ml水、且将混合物过滤并在真空烘箱中干燥。将所获得的残余物过硅胶柱分离纯化，得到中间体D1；HPLC纯度99.8％，收率91.5％。
元素分析结构(分子式C22H23BN2O2)：理论值C,73.76；H,6.47；B,3.02；N,7.82；O,8.93；测试值：C,73.78；H,6.46；B,3.01；N,7.83；O,8.92。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为358.19，实测值为358.57。
(3)在250mL三口瓶中，通入氮气，加入0.02mol原料2-溴-4,6-二氯-1,3,5-三嗪，150mlDMF，0.024mol中间体D1，0.0002mol醋酸钯，搅拌，然后加入0.03mol K3PO4水溶液，加热至130℃，回流反应10小时，取样点板，反应完全。自然冷却，加水、将混合物过滤并在真空干燥箱中干燥，所得残余物过硅胶柱纯化，得到化合物中间体A1；HPLC纯度99.5％，收率88.3％。
元素分析结构(分子式C19H11Cl2N5)：理论值C,60.02；H,2.92；Cl,18.65；N,18.42；测试值：C,60.00；H,2.91；Cl,18.66；N,18.43。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为380.23，实测值为380.64。
以中间体A1的合成方法制备中间体I，具体结构如表1所示。
表1
实施例2：中间体的合成
当R2或R3表示为通式(2)结构时，
(1)氮气氛围下，称取2,3-二溴喹喔啉溶解于四氢呋喃中，再将Ar4-B(OH)2及四(三苯基膦)钯加入，搅拌混合物，再加入饱和碳酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于反应温度70-90℃下加热回流10-20小时；反应结束后，冷却、混合液用二氯甲烷萃取，萃取物用无水硫酸钠干燥处理，且在减压下浓缩，将浓缩固体过硅胶柱纯化，得到化合物中间体M；
(2)氮气氛围下，称取中间体M溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再将双(频哪醇根基)二硼、(1,1’-双(二苯基膦)二茂铁)二氯钯(II)以及乙酸钾加入，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液于反应温度120-150℃下加热回流5-10小时；反应结束后，冷却、且将混合物过滤并在真空烘箱中干燥。将所获得的残余物过硅胶柱分离纯化，得到化合物中间体II-1；
当R2或R3表示为通式(3)结构时，
(1)氮气氛围下，称取2,3-二-6-氯溴喹喔啉溶解于四氢呋喃中，再将Ar5-B(OH)2及四(三苯基膦)钯加入，搅拌混合物，再加入饱和碳酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于反应温度70-90℃下加热回流10-20小时；反应结束后，冷却、混合液用二氯甲烷萃取，萃取物用无水硫酸钠干燥处理，且在减压下浓缩，将浓缩固体过硅胶柱纯化，得到化合物中间体O；
(2)氮气氛围下，称取中间体O溶解于四氢呋喃中，再将Ar6-B(OH)2及四(三苯基膦)钯加入，搅拌混合物，再加入饱和碳酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于反应温度70-90℃下加热回流10-20小时；反应结束后，冷却、混合液用二氯甲烷萃取，萃取物用无水硫酸钠干燥处理，且在减压下浓缩，将浓缩固体过硅胶柱纯化，得到化合物中间体P；
(3)氮气氛围下，称取中间体P溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再将双(频哪醇根基)二硼、(1,1’-双(二苯基膦)二茂铁)二氯钯(II)以及乙酸钾加入，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液于反应温度120-150℃下加热回流5-10小时；反应结束后，冷却、且将混合物过滤并在真空烘箱中干燥。将所获得的残余物过硅胶柱分离纯化，得到化合物中间体II-2；
中间体的合成
(1)氮气氛围下，称取中间体M或中间体P溶解于四氢呋喃中，再将Br-Ar2-B(OH)2及四(三苯基膦)钯加入，搅拌混合物，再加入饱和碳酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于反应温度70-90℃下加热回流10-20小时；反应结束后，冷却、混合液用二氯甲烷萃取，萃取物用无水硫酸钠干燥处理，且在减压下浓缩，将浓缩固体过硅胶柱纯化，得到化合物中间体N或中间体Q；
(2)氮气氛围下，称取中间体N或中间体Q溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再将双(频哪醇根基)二硼、(1,1’-双(二苯基膦)二茂铁)二氯钯(II)以及乙酸钾加入，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液于反应温度120-150℃下加热回流5-10小时；反应结束后，冷却、且将混合物过滤并在真空烘箱中干燥。将所获得的残余物过硅胶柱分离纯化，得到化合物中间体II-3或中间体II-4；
以中间体B1合成为例
(1)氮气氛围下，称取2,3-二溴喹喔啉溶解于四氢呋喃中，再将苯硼酸及四(三苯基膦)钯加入，搅拌混合物，再加入饱和碳酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于反应温度70-90℃下加热回流10-20小时；反应结束后，冷却、混合液用二氯甲烷萃取，萃取物用无水硫酸钠干燥处理，且在减压下浓缩，将浓缩固体过硅胶柱纯化，得到化合物中间体M1；
元素分析结构(分子式C14H9BrN2)：理论值C,58.97；H,3.18；Br,28.02；N,9.82；测试值：C,58.95；H,3.23；Br,28.05；N,9.79。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为283.99，实测值为285.14。
(2)在250mL三口瓶中，通入氮气，加入0.04mol中间体M1，100mlTHF，0.05mol苯硼酸，0.0004mol四(三苯基膦)钯，搅拌，然后加入0.06mol K2CO3水溶液(2M)，加热至80℃，回流反应10小时，取样点板，反应完全。自然冷却，用200ml二氯甲烷萃取，分层，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化，得到中间体N1，HPLC纯度99.6％，收率84.9％。元素分析结构(分子式C20H13BrN2)：理论值C,66.50；H,3.63；Br,22.12；N,7.75；测试值：C,66.56；H,3.64；Br,22.19；N,7.73。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为360.03，实测值为361.24。
(3)在500mL三口瓶中，通入氮气，加入0.05中间体N1溶解于300mlN,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再将0.06mol双(频哪醇根基)二硼、0.0005mol(1,1’-双(二苯基膦)二茂铁)二氯钯(II)以及0.125mol乙酸钾加入，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液于反应温度120-150℃下加热回流10小时；反应结束后，冷却并加入200ml水、且将混合物过滤并在真空烘箱中干燥。将所获得的残余物过硅胶柱分离纯化，得到化合物中间体B1；HPLC纯度99.5％，收率84.1％。元素分析结构(分子式C26H25BN2O2)：理论值C,76.48；H,6.17；B,2.65；N,6.86；O,7.84；测试值：C,76.49；H,6.15；B,2.62；N,6.88；O,7.86。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为408.20，实测值为408.31。
以中间体B1的合成方法制备中间体IV，具体结构如表2所示。
表2
实施例3：化合物1的合成：
在250mL三口瓶中，通入氮气，加入0.01mol中间体A1，150ml的DMF，0.03mol中间体B1，0.0002mol醋酸钯，搅拌，然后加入0.02mol K3PO4水溶液，加热至150℃，回流反应24小时，取样点板，反应完全。自然冷却，用200ml二氯甲烷萃取，分层，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化，得到目标产物，HPLC纯度99.2％，收率64.3％。
元素分析结构(分子式C59H37N9)：理论值C,81.27；H,4.28；N,14.46；测试值：C,81.24；H,4.26；N,14.45。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为871.32，实测值为872.01。
实施例4：化合物4的合成：
在250mL三口瓶中，通入氮气，加入0.01mol中间体A2，150ml的DMF，0.03mol中间体B1，0.0002mol醋酸钯，搅拌，然后加入0.02mol K3PO4水溶液，加热至150℃，回流反应24小时，取样点板，反应完全。自然冷却，用200ml二氯甲烷萃取，分层，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化，得到目标产物，HPLC纯度99.5％，收率67.3％。
元素分析结构(分子式C55H35N7)：理论值C,83.21；H,4.44；N,12.35；测试值：C,83.20；H,4.47；N,12.33。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为793.30，实测值为793.93。
实施例5：化合物8的合成：
化合物8的制备方法同实施例3，不同之处在于用中间体A3替换中间体A1。元素分析结构(分子式C59H37N7)：理论值C,83.96；H,4.42；N,11.62；测试值：C,83.99；H,4.46；N,11.65。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为843.31，实测值为843.99。
实施例6：化合物10的合成：
化合物10的制备方法同实施例3，不同之处在于用中间体A4替换中间体A1。元素分析结构(分子式C61H37N7O)：理论值C,82.88；H,4.22；N,11.09；O,1.81；测试值：C,82.80；H,4.25；N,11.11；O,1.84。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为883.31，实测值为883.68。
实施例7：化合物14的合成：
化合物14的制备方法同实施例3，不同之处在于用中间体A5替换中间体A1。元素分析结构(分子式C61H38N8)：理论值C,82.97；H,4.34；N,12.69；测试值：C,82.90；H,4.37；N,12.63。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为882.32，实测值为882.95。
实施例8：化合物24的合成：
化合物24的制备方法同实施例3，不同之处在于用中间体A6替换中间体A1。元素分析结构(分子式C53H33N7)：理论值C,82.90；H,4.33；N,12.77；测试值：C,82.98；H,4.36；N,12.76。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为767.28，实测值为767.90。
实施例9：化合物30的合成：
化合物30的制备方法同实施例3，不同之处在于用中间体A7替换中间体A1。元素分析结构(分子式C53H33N9)：理论值C,79.98；H,4.18；N,15.84；测试值：C,79.96；H,4.13；N,15.81。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为795.91，实测值为795.67。
实施例10：化合物35的合成：
化合物35的制备方法同实施例3，不同之处在于用中间体A8替换中间体A1。元素分析结构(分子式C61H38N8)：理论值C,82.97；H,4.34；N,12.69；测试值：C,82.92；H,4.35；N,12.63。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为882.32，实测值为883.93。
实施例11：化合物37的合成：
在250mL三口瓶中，通入氮气，加入0.01mol中间体A9，150mlDMF，0.015mol中间体B1，0.0001mol醋酸钯，搅拌，然后加入0.01mol K3PO4水溶液，加热至150℃，回流反应24小时，取样点板，反应完全。自然冷却，用200ml二氯甲烷萃取，分层，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化，得到目标产物，HPLC纯度99.4％，收率69.8％。
元素分析结构(分子式C55H35N9)：理论值C,80.37；H,4.29；N,15.34；测试值：C,80.36；H,4.27；N,15.34。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为821.30，实测值为821.95。
实施例12：化合物38的合成：
化合物38的制备方法同实施例11，不同之处在于用中间体A10替换中间体A9。元素分析结构(分子式C59H35N5O2)：理论值C,83.77；H,4.17；N,8.28；O,3.78；测试值：C,83.72；H,4.22；N,8.21；O,3.75。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为845.28，实测值为845.96。
实施例13：化合物48的合成：
化合物48的制备方法同实施例11，不同之处在于用中间体A11替换中间体A9。元素分析结构(分子式C59H37N7)：理论值C,83.96；H,4.42；N,11.62；测试值：C,83.91；H,4.49；N,11.60。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为843.31，实测值为843.99。
实施例14：化合物54的合成：
化合物54的制备方法同实施例11，不同之处在于用中间体A12替换中间体A9。元素分析结构(分子式C59H37N7)：理论值C,83.96；H,4.42；N,11.62；测试值：C,83.93；H,4.49；N,11.68。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为843.31，实测值为843.99。
实施例15：化合物56的合成：
化合物56的制备方法同实施例11，不同之处在于用中间体A13替换中间体A9。元素分析结构(分子式C53H33N7)：理论值C,82.90；H,4.33；N,12.77；测试值：C,82.93；H,4.31；N,12.76。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为767.28，实测值为767.90。
实施例16：化合物60的合成：
化合物60的制备方法同实施例3，不同之处在于用中间体A15替换中间体A1。元素分析结构(分子式C52H32N10)：理论值C,78.37；H,4.05；N,17.58；测试值：C,78.34；H,4.05；N,17.61。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为796.28，实测值为796.90。
实施例17：化合物66的合成：
化合物66的制备方法同实施例3，不同之处在于用中间体A14替换中间体A1，用中间体B2替换中间体B1。元素分析结构(分子式C60H38N8)：理论值C,82.74；H,4.40；N,12.86；测试值：C,82.76；H,4.43；N,12.81。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为870.32，实测值为870.72。
实施例18：化合物69的合成：
在250mL三口瓶中，通入氮气，加入0.01mol中间体A1，150ml的DMF，0.015mol中间体B1，0.0001mol醋酸钯，搅拌，然后加入0.01mol K3PO4水溶液，加热至150℃，回流反应24小时，取样点板，反应完全。自然冷却，用200ml二氯甲烷萃取，分层，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化，得到中间体E1，HPLC纯度99.1％，收率77.2％。
元素分析结构(分子式C39H24ClN7)：理论值C,74.81；H,3.86；Cl,5.66；N,15.66；测试值：C,74.83；H,3.85；Cl,5.63；N,15.61。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为625.18，实测值为626.12。
在250mL三口瓶中，通入氮气，加入0.01mol中间体E1，150ml的DMF，0.015mol中间体B2，0.0001mol醋酸钯，搅拌，然后加入0.01mol K3PO4水溶液，加热至150℃，回流反应24小时，取样点板，反应完全。自然冷却，用200ml二氯甲烷萃取，分层，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化，得到目标产物，HPLC纯度99.4％，收率64.9％。
元素分析结构(分子式C59H37N9)：理论值C,81.27；H,4.28；N,14.46；测试值：C,81.11；H,4.27；N,14.68。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为871.32，实测值为872.05。
实施例19：化合物80的合成：
化合物80的制备方法同实施例3，不同之处在于用中间体A12替换中间体A1，用中间体B2替换中间体B1。元素分析结构(分子式C59H37N7)：理论值C,83.96；H,4.42；N,11.62；测试值：C,83.95；H,4.47；N,11.68。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为843.31，实测值为843.99。
实施例20：化合物82的合成：
化合物82的制备方法同实施例3，不同之处在于用中间体A10替换中间体A1，用中间体B2替换中间体B1。元素分析结构(分子式C59H35N5O2)：理论值C,83.77；H,4.17；N,8.28；O,3.78；测试值：C,83.72；H,4.22；N,8.25；O,3.75。ESI-MS(m/z)(M+)：理论值为845.28，实测值为845.96。
本发明的有机化合物在发光器件中使用作为CPL层材料，具有高的Tg(玻璃转化温度)温度和高折射率。对本发明化合物及现有材料分别进行热性能及折射率测试，结果如表3所示。其中化合物8的折射率测试图如图2所示。
表3
注：玻璃化温度Tg由示差扫描量热法(DSC，德国耐驰公司DSC204F1示差扫描量热仪)测定，升温速率10℃/min；折射率是由椭偏仪(美国J.A.Woollam Co.型号：ALPHA-SE)测量，测试为大气环境。
由上表数据可知，对比目前应用的CBP、Alq3及TPBi等材料，本发明的有机化合物具有高的玻璃转化温度、高折射率，同时由于含有三嗪和喹喔啉刚性基团，保证了材料的热稳定性。因此，本发明以三嗪和喹喔啉为核心的有机材料在应用于OLED器件的CPL层后，可有效提高器件的光取出效率，并且保证了OLED器件的长寿命。
以下通过器件实施例1～21和器件比较例1详细说明本发明合成的OLED材料在器件中的应用效果。本发明所述器件实施例2～21、器件比较例1与器件实施例1相比所述器件的制作工艺完全相同，并且所采用了相同的基板材料和电极材料，电极材料的膜厚也保持一致，所不同的是器件实施例2～18对器件中的CPL层材料做了变换；器件实施例19～21对器件的空穴阻挡/电子传输层材料做了变换，各实施例所得器件的性能测试结果如表4所示。
器件实施例1：一种电致发光器件，其制备步骤如图1所示包括：
a)清洗透明OLED器件基板1上的ITO阳极层2，分别用去离子水、丙酮、乙醇超声清洗各15分钟，然后在等离子体清洗器中处理2分钟；b)在ITO阳极层2上，通过真空蒸镀方式蒸镀空穴注入层材料HAT-CN，厚度为10nm，这层作为空穴注入层3；c)在空穴注入层3上，通过真空蒸镀方式蒸镀空穴传输材料NPB，厚度为80nm，该层为空穴传输层4；d)在空穴传输层4之上蒸镀发光层5，CBP作为作为主体材料，Ir(ppy)3作为掺杂材料，Ir(ppy)3和CBP的质量比为1:9，厚度为30nm；e)在发光层5之上，通过真空蒸镀方式蒸镀电子传输材料TPBI，厚度为40nm，这层有机材料作为空穴阻挡/电子传输层6使用；f)在空穴阻挡/电子传输层6之上，真空蒸镀电子注入层LiF，厚度为1nm，该层为电子注入层7；g)在电子注入层7之上，真空蒸镀阴极Mg：Ag/Ag层，Mg:Ag掺杂比例为9:1，厚度15nm，Ag厚度3nm，该层为阴极层8；h)在阴极层8之上，通过真空蒸镀方式蒸镀CPL材料化合物1，厚度为50nm，这层有机材料作为CPL层9使用。按照上述步骤完成电致发光器件的制作后，测量器件的电流效率和寿命，其结果见表4所示。相关材料的分子机构式如下所示：
器件实施例2：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物4。器件实施例3：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物8。器件实施例4：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物10。器件实施例5：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物14。器件实施例6：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物24。器件实施例7：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物30。器件实施例8：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物35。器件实施例9：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物37。器件实施例10：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物38。器件实施例11：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物48。器件实施例12：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物54。器件实施例13：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物56。器件实施例14：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物60。器件实施例15：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物66。器件实施例16：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物69。器件实施例17：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物80。器件实施例18：电致发光器件的CPL层材料变为本发明化合物82。器件实施例19：电致发光器件的空穴阻挡/电子传输层材料变为本发明化合物30。器件实施例20：电致发光器件的空穴阻挡/电子传输层材料变为本发明化合物37。器件实施例21：电致发光器件的空穴阻挡/电子传输层材料变为本发明化合物60。器件比较例1：电致发光器件的CPL层材料变为公知材料Alq3。所得电致发光器件的检测数据见表4所示。
表4
由表4的结果可以看出本发明所述以三嗪和喹喔啉为核心的有机化合物应用于OLED发光器件制作后，与器件比较例1相比，光取出得到明显提升，相同电流密度下，器件亮度和器件效率都得到了提升，由于亮度及效率得到提升，OLED器件在定亮度下的功耗相对降低，使用寿命也得到提高。
为了说明本发明材料膜相态结晶稳定性能，将本发明材料化合物1和公知材料CBP进行了膜加速结晶实验：采用真空蒸镀方式，分别蒸镀将化合物1和CBP蒸镀在无碱玻璃上，并在手套箱(水氧含量＜0.1ppm)中进行封装，将封装后样品在双85(温度85℃，湿度85％)条件下进行放置，定期用显微镜(LEICA，DM8000M，5*10倍率)观察材料膜的结晶状态，实验结果如表5所示，材料表面形态如图3所示：
表5
| 材料名称 | 化合物1 | CBP |
| 材料成膜后 | 表面形态光滑平整均匀 | 表面形态光滑平整均匀 |
| 实验72小时后 | 表面形态光滑平整均匀，无结晶 | 表面形成若干分散的圆形结晶面 |
| 实验600小时后 | 表面形态光滑平整均匀，无结晶 | 表面龟裂 |
以上实验说明，本发明材料的膜结晶稳定性远远高于公知材料，在应用于OLED器件后的使用寿命具有有益效果。
进一步的本发明材料制备的OLED器件在低温下工作时效率也比较稳定，将器件实施例19、20、21和器件比较例1在-10～80℃区间进行效率测试，所得结果如表6和图4所示。
表6
从表6和图4的数据可知，器件实施例19、20、21为本发明材料和已知材料搭配的器件结构，和器件比较例1相比，不仅低温效率高，而且在温度升高过程中，效率平稳升高。
综上，以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种基于三嗪和喹喔啉的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物的结构如通式(1)所示：
通式(1)中，x表示为数字1或2；z表示为数字1或2；m、n分别独立的表示为数字0、1或2；且m+n+z＝3；
通式(1)中，Ar1、Ar2、Ar3分别独立的表示为取代或未取代的C6-60亚芳香基团、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的5～60元杂亚芳香基团；所述杂原子为氮、氧或硫；Ar1、Ar2、Ar3还可以分别独立的表示为单键；Ar1、Ar2、Ar3可以相同或不同；
R1表示为取代或未取代的C6-60芳基、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的5～60元杂芳基；所述杂原子为氮、氧或硫；
R2、R3分别独立的表示为通式(2)或通式(3)所示结构，R2、R3可以相同或不同；
其中，Ar4、Ar5、Ar6分别独立的表示为取代或未取代的C6-60芳基、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的5～60元杂芳基；所述杂原子为氮、氧或硫。
2.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于所述Ar1、Ar2、Ar3分别独立的表示为C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的亚苯基；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的亚萘基；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的亚二联苯基；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的亚吡啶基；亚咔唑基；亚呋喃基；亚嘧啶基；亚吡嗪基；亚哒嗪基；亚二苯并呋喃基；亚9,9-二甲基芴基；亚N-苯基咔唑基；亚喹啉基；亚异喹啉基或亚萘啶基中的一种；R1、Ar4、Ar5、Ar6表示为C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的苯基；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的萘基；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的二联苯基；C1-10直链或支链烷基、卤素原子、氕、氘、氚原子取代或未取代的吡啶基；咔唑基；呋喃基；嘧啶基；吡嗪基；哒嗪基；二苯并呋喃；9,9-二甲基芴；N-苯基咔唑；喹啉基；异喹啉基或萘啶基中的一种。
3.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物的具体结构式为：
中的任意一种。
4.一种权利要求1～3任一项所述有机化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法涉及的反应方程式为：
(1)氮气氛围下，称取原料A溶解于DMF中，再加入醋酸钯，搅拌混合物，再加入磷酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于120-150℃条件下加热回流5-15小时；反应结束后，冷却加水、将混合物过滤并在真空干燥箱中干燥，所得残余物过硅胶柱纯化，得到化合物中间体I；
所述原料A与的摩尔比为1:1.0～3，醋酸钯与原料A的摩尔比为0.001～0.04:1，磷酸钾与原料A的摩尔比为1.0～4.0:1，原料A与DMF的用量比为1g:10～30ml；
(2)氮气氛围下，称取中间体I溶解于DMF中，再加入及醋酸钯，搅拌混合物，再加入磷酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于120-150℃条件下加热回流10-24小时；反应结束后，冷却加水、将混合物过滤并在真空干燥箱中干燥，所得残余物过硅胶柱纯化，得到化合物中间体II；
所述中间体I与的摩尔比为1:1.0～3，醋酸钯与中间体I的摩尔比为0.001～0.04:1，磷酸钾与中间体I的摩尔比为1.0～4.0:1，中间体I与DMF的用量比为1g:10～40ml；
(3)氮气氛围下，称取中间体II溶解于DMF中，再加入及醋酸钯，搅拌混合物，再加入磷酸钾水溶液，将上述反应物的混合溶液于120-150℃条件下加热回流10-24小时；反应结束后，冷却加水、将混合物过滤并在真空干燥箱中干燥，所得残余物过硅胶柱纯化，得到目标化合物；
所述中间体II与的摩尔比为1:1.0～3，醋酸钯与中间体II的摩尔比为0.001～0.04:1，磷酸钾与中间体II的摩尔比为1.0～4.0:1，中间体II与DMF的用量比为1g:15～50ml。
5.一种权利要求1～3任一项所述有机化合物的应用，其特征在于所述基于三嗪和喹喔啉的有机化合物用于制备有机电致发光器件。
6.一种含有权利要求1～3任一项所述有机化合物的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括至少一层功能层含有所述基于三嗪和喹喔啉的有机化合物。
7.一种含有权利要求1～3任一项所述有机化合物的有机电致发光器件，包括空穴阻挡层/电子传输层，其特征在于，所述空穴阻挡层/电子传输层含有所述基于三嗪和喹喔啉的有机化合物。
8.一种含有权利要求1～3任一项所述有机化合物的有机电致发光器件，包括CPL层，其特征在于，所述CPL层含有所述基于三嗪和喹喔啉的有机化合物。
9.一种照明或显示元件，其特征在于，所述元件含有权利要求5～8任一项所述的有机电致发光器件。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710909066.6A CN107573329A (zh) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | 一种基于三嗪和喹喔啉的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710909066.6A CN107573329A (zh) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | 一种基于三嗪和喹喔啉的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107573329A true CN107573329A (zh) | 2018-01-12 |
Family
ID=61039763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710909066.6A Pending CN107573329A (zh) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | 一种基于三嗪和喹喔啉的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107573329A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109956933A (zh) * | 2017-12-14 | 2019-07-02 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有氮杂苯的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
| WO2019128948A1 (zh) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有覆盖层的有机电致发光装置及用途 |
| KR20200005272A (ko) * | 2018-07-06 | 2020-01-15 | 주식회사 두산 | 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
| CN112310292A (zh) * | 2019-07-30 | 2021-02-02 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种顶发射有机电致发光装置及其应用 |
| CN113999213A (zh) * | 2021-11-08 | 2022-02-01 | 上海和辉光电股份有限公司 | 一种含有亚喹喔啉基的化合物及其应用 |
| TWI820989B (zh) * | 2021-12-30 | 2023-11-01 | 南韓商樂金顯示科技股份有限公司 | 有機化合物與包含其的有機發光裝置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106946859A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-07-14 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种以三嗪和苯并咪唑为核心的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
| CN106946852A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-07-14 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种以三嗪和苯并咪唑为核心的有机化合物及其在oled上的应用 |
| CN106946853A (zh) * | 2017-05-11 | 2017-07-14 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种基于三嗪和苯并咪唑的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
-
2017
- 2017-09-29 CN CN201710909066.6A patent/CN107573329A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106946859A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-07-14 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种以三嗪和苯并咪唑为核心的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
| CN106946852A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-07-14 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种以三嗪和苯并咪唑为核心的有机化合物及其在oled上的应用 |
| CN106946853A (zh) * | 2017-05-11 | 2017-07-14 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种基于三嗪和苯并咪唑的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109956933A (zh) * | 2017-12-14 | 2019-07-02 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有氮杂苯的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
| WO2019128948A1 (zh) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有覆盖层的有机电致发光装置及用途 |
| KR20200005272A (ko) * | 2018-07-06 | 2020-01-15 | 주식회사 두산 | 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
| KR102559589B1 (ko) * | 2018-07-06 | 2023-07-25 | 솔루스첨단소재 주식회사 | 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
| CN112310292A (zh) * | 2019-07-30 | 2021-02-02 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种顶发射有机电致发光装置及其应用 |
| CN112310292B (zh) * | 2019-07-30 | 2022-08-23 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种顶发射有机电致发光装置及其应用 |
| CN113999213A (zh) * | 2021-11-08 | 2022-02-01 | 上海和辉光电股份有限公司 | 一种含有亚喹喔啉基的化合物及其应用 |
| TWI820989B (zh) * | 2021-12-30 | 2023-11-01 | 南韓商樂金顯示科技股份有限公司 | 有機化合物與包含其的有機發光裝置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106946859B (zh) | 一种以三嗪和苯并咪唑为核心的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| CN106946853A (zh) | 一种基于三嗪和苯并咪唑的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| CN107513054A (zh) | 一种以三嗪和喹喔啉为核心的有机化合物及其在oled上的应用 | |
| CN109206420B (zh) | 一种基于三嗪的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| CN106946852A (zh) | 一种以三嗪和苯并咪唑为核心的有机化合物及其在oled上的应用 | |
| CN109824659A (zh) | 一种基于杂芳基胺类结构的有机化合物及其应用 | |
| CN110229145A (zh) | 一种基于氮杂苯的有机化合物及其在oled上的应用 | |
| CN109761967A (zh) | 一种基于杂芳基胺类结构的有机化合物及其在oled上的应用 | |
| CN107417668A (zh) | 一种基于氮杂苯和苯并咪唑的有机化合物及其在oled上的应用 | |
| CN107573329A (zh) | 一种基于三嗪和喹喔啉的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| CN107602538A (zh) | 一种基于氮杂苯和喹喔琳的有机化合物及其在oled上的应用 | |
| CN110003186A (zh) | 一种基于二氮杂苯和苯并咪唑的有机化合物及其应用 | |
| CN106946860A (zh) | 一种以三嗪和苯并咪唑为核心的有机化合物及其应用 | |
| CN108586507A (zh) | 一种长寿命含硼有机电致发光化合物及其应用 | |
| CN107021926A (zh) | 一种含有氮杂螺芴和含氮六元杂环的化合物及其在oled上的应用 | |
| CN106674210A (zh) | 一种以均苯为核心的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| CN106220619B (zh) | 一种含有氧杂蒽结构的有机化合物及其应用 | |
| CN107056783A (zh) | 一种含有氮杂螺芴和含氮六元杂环的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| CN106967021A (zh) | 一种以均苯为核心的有机化合物及其应用 | |
| CN106467526A (zh) | 一种含有氧杂蒽的有机化合物及其应用 | |
| CN107868090A (zh) | 含有9,9’‑螺二芴的有机化合物及有机发光电致器件 | |
| CN107057681A (zh) | 一种含有氧杂蒽结构的光电材料及其在oled领域的应用 | |
| CN109956933A (zh) | 一种含有氮杂苯的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
| CN109956961A (zh) | 一种含氮有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
| CN108203427A (zh) | 一种以咔唑为核心的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200213 Address after: 264006 No. 11 Wuzhishan Road, Yantai economic and Technological Development Zone, Shandong Applicant after: VALIANT Co.,Ltd. Address before: 214112 No. 210, Xinzhou Road, New District, Jiangsu, Wuxi Applicant before: JIANGSU SUNERA TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20211203 Address after: 214000 No. 210, Xinzhou Road, Wuxi City, Jiangsu Province Applicant after: Jiangsu March Technology Co.,Ltd. Address before: 264006 No. 11 Wuzhishan Road, Yantai economic and Technological Development Zone, Shandong Applicant before: VALIANT Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180112 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |