CN107556487A - 一种可溶超支化微孔有机聚合物、其制备方法及应用 - Google Patents

一种可溶超支化微孔有机聚合物、其制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107556487A
CN107556487A CN201710905915.0A CN201710905915A CN107556487A CN 107556487 A CN107556487 A CN 107556487A CN 201710905915 A CN201710905915 A CN 201710905915A CN 107556487 A CN107556487 A CN 107556487A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hyperbranched
organic polymer
preparation
micropore
solvable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710905915.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107556487B (zh
Inventor
谭必恩
杨玉皖
金尚彬
任俊
刘云飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huazhong University of Science and Technology
Original Assignee
Huazhong University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huazhong University of Science and Technology filed Critical Huazhong University of Science and Technology
Priority to CN201710905915.0A priority Critical patent/CN107556487B/zh
Publication of CN107556487A publication Critical patent/CN107556487A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107556487B publication Critical patent/CN107556487B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2

Landscapes

  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

本发明属于新材料技术领域，更具体地，涉及一种可溶超支化微孔有机聚合物、其制备方法及应用。本发明超支化微孔有机聚合物的制备方法为：以二苯基卤代甲烷化合物为原料，将所述原料溶于有机溶剂中，获得原料混合液，在路易斯酸的催化作用下，发生傅‑克反应，反应结束后经分离提纯得到超支化微孔有机聚合物。本发明提供的制备方法简单高效，成本低廉，产品性能稳定，可根据不同需求调节反应时间，对产物的分子量，溶解性及孔结构进行控制，制备得到的微孔有机聚合物溶解性能良好，具有优异的荧光特性，热稳定性强，分子量可控，反向溶剂中沉降所得产物及良溶剂中溶解所得产物均具有较高比表面积。

Description

一种可溶超支化微孔有机聚合物、其制备方法及应用
技术领域
本发明属于新材料技术领域，更具体地，涉及一种可溶超支化微孔有机聚合物、其制备方法及应用。
背景技术
目前，各类微孔材料及有机框架已经得到了发展。然而，由于其中大多数材料都不可溶，使得它们的加工处理及实际应用十分困难，因此，溶解性问题仍是实践中的一大挑战。近年来，发展了可溶性自聚微孔聚合物(PIMs)及共轭微孔聚合物(CMPs)。第一例可溶CMP由Cooper课题组制得，他们以四溴取代的芘为单体，与含有大取代基的叔丁基二溴芘共聚，通过调节后者的引入量来控制分子质量，从而实现产物的可溶性。随后，胡爱国课题组报导了一种“限域”聚合的方法，通过纳米反应器的固定空间来限制CMPs的生长，得到可溶CMPs。另外，研究人员在共价有机网络(COFs)及超交联微孔聚合物(HCPs)材料可加工处理的性能方面也开展了一系列的工作，取得了突破性的进展。良好的溶液处理性能使这些材料作为制备有机多孔膜的新材料，在大规模的气体吸附与分离，催化及储氢等方面显示出了无限潜力。尽管已取得一系列的进展，一些问题仍然存在。首先，需要制备得到具有特殊结构的单体价格高昂，或是合成过程复杂，需要使用贵金属催化剂或特制的反应器。其次，目前几乎很少有工作报导可以良好调控聚合物分子量的体系。第三，已报导的可溶超支化聚合物很难达到较高的比表面积。因此，开发一种简单易得、来源广泛、易于控制并能大规模生产的合成方法意义重大。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明提供了一种可溶超支化微孔有机聚合物、其制备方法及应用，其目的在于通过选择廉价的刚性单体单元二苯基卤代甲烷化合物作为原料，发生聚合反应得到具有超支化结构的可溶微孔有机聚合物，由此解决现有可溶多孔聚合物材料生产成本高，路线复杂，产物性质不易调控的技术问题。
为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种超支化微孔有机聚合物的制备方法，以二苯基卤代甲烷化合物为原料，将所述原料溶于有机溶剂中，获得原料混合液，在路易斯酸的催化作用下，发生傅-克反应，反应结束后经分离提纯得到超支化微孔有机聚合物。
优选地，所述二苯基卤代甲烷化合物为一种或多种含有一卤或二卤取代基团的二苯基卤代甲烷化合物。
优选地，所述有机溶剂为1,2-二氯乙烷、三氯甲烷或硝基苯。
优选地，所述路易斯酸为无水SnCl4、无水ZnCl2、无水FeCl3或无水AlCl3。
优选地，所述原料混合液中原料浓度在0.05g mL-1至5g mL-1之间。
优选地，0～40℃下在反应器中加入二苯基卤代甲烷化合物和有机溶剂，混合均匀后加入路易斯酸催化剂，所述催化剂与所述二苯基卤代甲烷化合物的摩尔比为0.1～10:1，随即升温至60～200℃，在该温度下反应0.2～30小时，得到粗产物，经分离提纯后收集。
优选地，所述分离提纯过程的具体步骤为：用盐酸水溶液、甲醇洗涤粗产物3～5次，除去残留的溶剂和催化剂，然后用索氏提取装置于甲醇中抽提24～72小时，最后进行减压干燥，获得超支化微孔有机聚合物。
优选地，通过改变傅-克反应时间的长短，对所得超支化微孔有机聚合物的溶解性、分子量以及比表面积进行调控。
按照本发明的另一个方面，提供了一种所述的制备方法制备得到的超支化微孔有机聚合物。
按照本发明的另一个方面，提供了一种所述的超支化微孔有机聚合物的应用，用作储气材料、气体分离膜或化学传感材料。
优选地，所述的超支化微孔有机聚合物用作储氢材料、二氧化碳捕获与封存材料或储甲烷材料。
总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，能够取得下列有益效果：
(1)本发明提出了一种简单易行的可溶超支化微孔有机聚合物的制备方法，由二苯基卤代甲烷化合物在一定条件下采用一步合成策略制备得到可溶超支化微孔有机聚合物，该方法反应条件温和，反应温度不超过200℃，反应时间不超过30小时，成本低廉，易于操作，适用于大规模生产。
(2)本发明通过改变反应时间，聚合物的分子量可以得到良好的调控。此外，聚合物的溶解性也随反应时间改变，可以得到具有高度支化结构，分子量可调控的可溶超支化微孔有机聚合物。该微孔有机聚合物可以加工处理为溶液状态，也可以制备成在各种领域广泛应用的薄膜。此外，无论处理为固体粉末，或是在良溶剂(三氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、四氢呋喃等)中溶解，该微孔有机聚合物均表现出优异的性质，如较高的比表面积和气体吸附能力，用作气体分离领域。
(3)本发明制备的可溶超支化微孔有机聚合物热稳定性强，且具有大π共轭体系，可赋予该材料独特的荧光性能，应用于光电领域，如作为化学传感材料的应用。
附图说明
图1是实施例1中的可溶超支化微孔有机聚合物的分子结构图；
图2是实施例1中的可溶超支化微孔有机聚合物的红外图谱(IR)；
图3是实施例1中的可溶超支化微孔有机聚合物的1H液体核磁图谱(1H NMR)；
图4是实施例1中的可溶超支化微孔有机聚合物的凝胶渗透色谱图谱(GPC)；
图5是实施例1中可溶超支化微孔有机聚合物的荧光发射光谱图；
图6是实施例1中可溶超支化微孔有机聚合物在氮气氛围下的热失重曲线(TGA)；
图7是实施例1中的可溶超支化微孔有机聚合物的氮气吸附(Adsorption)-解吸附(Desorption)曲线(77K)；
图8是实施例1中的可溶超支化微孔有机聚合物的孔径分布曲线；
图9是实施例1中的可溶超支化微孔有机聚合物的氢气吸附(Adsorption)-解吸附(Desorption)曲线(77K)；
图10是实施例1中的可溶超支化微孔有机聚合物的二氧化碳吸附(Adsorption)-解吸附(Desorption)曲线；
图11是实施例2中的可溶超支化微孔有机聚合物的分子结构图；
图12是实施例2中的可溶超支化微孔有机聚合物的红外图谱(IR)；
图13是实施例2中的可溶超支化微孔有机聚合物的1H液体核磁图谱(1H NMR)；
图14是实施例2中的可溶超支化微孔有机聚合物的凝胶渗透色谱图谱(GPC)；
图15是实施例2中可溶超支化微孔有机聚合物的荧光发射光谱图；
图16是实施例2中可溶超支化微孔有机聚合物在氮气氛围下的热失重曲线(TGA)；
图17是实施例2中的可溶超支化微孔有机聚合物的氮气吸附(Adsorption)-解吸附(Desorption)曲线(77K)；
图18是实施例2中的可溶超支化微孔有机聚合物的孔径分布曲线；
图19是实施例3中的可溶超支化微孔有机聚合物的红外图谱(IR)；
图20是实施例4中的可溶超支化微孔有机聚合物的红外图谱(IR)；
图21是实施例5中的可溶超支化微孔有机聚合物的红外图谱(IR)。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
本发明的任务是提供一种可溶超支化微孔有机聚合物，本发明还提供了这种可溶超支化微孔有机聚合物的制备方法及应用。
实现本发明的技术方案是：本发明提供的这种可溶超支化微孔有机聚合物是以二苯基卤代甲烷化合物为原料，将原料溶于有机溶剂中，获得原料混合液，在路易斯酸的催化作用下，发生基于傅-克烷基化反应的缩聚反应，反应结束后经分离提纯得到含有可溶超支化微孔有机聚合物。所述的二苯基卤代甲烷化合物为一种或多种含有一卤或二卤基团的二苯基甲烷化合物；所述的有机溶剂可以是1,2-二氯乙烷、三氯甲烷或硝基苯；所述路易斯酸催化剂为无水SnCl4、无水ZnCl2、无水FeCl3或无水AlCl3。
本发明提供的这种可溶超支化微孔有机聚合物的制备方法是：0～40℃下在反应器中加入二苯基卤代甲烷化合物和有机溶剂，混合均匀后向原料混合液中加入路易斯酸催化剂，所述原料混合液中原料浓度在0.05g mL-1至5g mL-1之间，所述催化剂与二苯基卤代甲烷化合物的摩尔比为0.1～10:1，随即缓慢升温至60～200℃，在该温度下反应0.2～30小时，得到红褐色油状粗产物，用稀盐酸、甲醇洗涤粗产物3～5次，除去残留的溶剂和催化剂，然后用索氏提取装置于甲醇中抽提24～72小时，最后进行减压干燥，收集得到浅棕或深棕色的可溶超支化微孔有机聚合物。
本发明方法中所述的二苯基卤代甲烷化合物为一种或多种含有一卤或二卤基团的二苯甲烷化合物；所述的有机溶剂可以是1,2-二氯乙烷、三氯甲烷或硝基苯；所述路易斯酸催化剂为无水SnCl4、无水ZnCl2、无水FeCl3或无水AlCl3。
在本发明的制备方法中，采用不同的二苯基卤代甲烷化合物可以获得含有不同超支化结构的可溶微孔有机聚合物；改变反应时间，可以对产物的分子量、溶解性及孔结构进行控制。
本发明提供的可溶超支化微孔有机聚合物，由于具有良好的溶解性，独特的荧光特性，较高的比表面积和气体吸附量，可以用作储气材料、气体分离膜或化学传感材料。作为储气材料，该可溶超支化微孔有机聚合物可用作储氢材料，二氧化碳捕获与封存材料和储甲烷材料。
本发明提供的超支化微孔有机聚合物制备方法简单高效，成本低廉，产品性能稳定，可根据不同需求调节反应时间，对产物的分子量，溶解性及孔结构进行控制，制备得到的微孔有机聚合物溶解性能良好，具有优异的荧光特性，热稳定性强，分子量可控，反向溶剂中沉降所得产物及良溶剂中溶解所得产物均具有较高比表面积。
本发明实施例中，通过测定本发明可溶超支化微孔有机聚合物的傅里叶红外光谱及液体核磁共振谱证实该材料由二苯基卤代甲烷化合物经傅-克亲电取代反应缩聚获得；通过测定凝胶渗透色谱测定本发明可溶超支化微孔有机聚合物的分子量及分子量分布指数；通过测定荧光发射光谱图测定本发明可溶超支化微孔有机聚合物的荧光发射峰；通过测定热失重曲线测定本发明可溶超支化微孔有机聚合物的热稳定性；通过测定氮气吸附-解吸附曲线计算本发明可溶超支化微孔有机聚合物的表面积、孔径尺寸分布；通过测定氢气吸附-解吸附曲线计算本发明可溶超支化微孔有机聚合物的储氢量；通过测定二氧化碳吸附-解吸附曲线计算本发明可溶超支化微孔有机聚合物的储二氧化碳量；通过测定甲烷吸附-解吸附曲线计算本发明可溶超支化微孔有机聚合物的储甲烷量。
本发明采用国内外首创的刚性二苯基卤代甲烷化合物单元进行亲电取代的方法，“一步法”合成本发明可溶超支化微孔有机聚合物，且采用廉价的反应单体及路易斯酸催化剂，可根据不同的应用需求灵活调节二苯基卤代甲烷化合物的种类及反应时间，获得易于加工处理的可溶产品。因此，本发明具有广泛的工业应用前景。
以下为实施例：
实施例1
25℃下将960μL(1.19g)二氯二苯甲烷加入到5mL1,2-二氯乙烷中，混合均匀后加入6.67g无水AlCl3，随即缓慢升温至80℃，在该温度下反应4小时。反应结束后，得到红褐色油状粗产物，用稀盐酸、甲醇洗涤粗产物，重复三次，除去残留的溶剂和催化剂，然后将所得固体用甲醇进行索氏提取48小时，最后进行减压干燥，收集得到可溶超支化微孔有机聚合物。
附图1给出了实施例1制备得到的可溶超支化微孔有机聚合物的分子结构图，其具有延展的大π共轭骨架，由构筑单体单元的中心碳原子向外聚合形成超支化分子结构。图2、图3、图4、图5、图6、图7、图8、图9和图10分别为实施例1产物的红外图谱、1H液体核磁图谱、凝胶渗透色谱、荧光发射谱图、热失重曲线、氮气吸附-解吸附曲线、孔径分布曲线、氢气吸附-解吸附曲线和二氧化碳吸附-解吸附曲线。其中，图2中1605～1465cm-1为可溶超支化微孔有机聚合物苯环上双重取代的C＝C伸缩振动特征峰，823cm-1为可溶超支化微孔有机聚合物芳环上双重取代的C-H弯曲特征峰；其1H液体核磁图谱见附图3，7.4ppm左右出现的宽峰为可溶超支化微孔有机聚合物芳环上的H核磁峰；图4中的15.8min处为可溶超支化微孔有机聚合物的流出曲线，显示产物重均分子量为260kg mol-1；附图5中430nm处出现的荧光发射峰说明产物具有优异的荧光性能；可溶超支化微孔有机聚合物在氮气氛围下的热失重曲线见附图6，温度升高到800℃时，重量损失仅为18％，显示良好的热稳定性。在实施例1产物的BET为581m2g-1，由图7和图8分析发现，实施例1产物以微孔和大孔为主，且含有少量介孔。实施例1产物的氢气吸附量为0.9wt％(77K，1.13bar)，二氧化碳吸附量为8.3wt％(273K，1.13bar)。
实施例2
30℃下将890μL(1.01g)二苯氯甲烷加入到2mL硝基苯中，混合均匀后加入2.34mL无水SnCl4，随即缓慢升温至160℃，在该温度下反应24小时。反应结束后，得到红褐色油状粗产物，用稀盐酸、甲醇洗涤粗产物，重复三次，除去残留的溶剂和催化剂，然后将所得固体用甲醇进行索氏提取72小时，最后进行减压干燥，收集得到可溶超支化微孔有机聚合物。
图11、图12、图13、图14、图15和图16分别为实施例2产物的分子结构图、红外图谱、1H液体核磁图谱、凝胶渗透色谱、荧光发射谱图和热失重曲线，图17和图18分别为氮气吸附-解吸附曲线和孔径分布曲线。其中图12中1600～1445cm-1为可溶超支化微孔有机聚合物苯环上双重取代的C＝C伸缩振动特征峰，825cm-1为可溶超支化微孔有机聚合物芳环上双重取代的C-H弯曲特征峰；其1H液体核磁图谱见附图13，7.4ppm处出现的宽峰为可溶超支化微孔有机聚合物芳环上的H核磁峰；图14中的13.6min处为可溶超支化微孔有机聚合物的流出曲线，显示产物重均分子量为643kg mol-1；图15中440nm处出现的荧光发射峰说明产物具有优异的荧光性能；可溶超支化微孔有机聚合物在氮气氛围下的热失重曲线见附图16，温度升高到800℃时，重量损失仅为25％，显示良好的热稳定性。实施例2产物的BET为246m2g-1，以微孔和大孔为主，且含有少量介孔。实施例2产物的氢气吸附量为0.3wt％(77K，1.13bar)，二氧化碳吸附量为3.7wt％(273K，1.13bar)。
实施例3
30℃下将960μL(1.19g)二氯二苯甲烷加入到20mL硝基苯中，混合均匀后加入2.45g无水FeCl3，随即缓慢升温至120℃，在该温度下反应0.6小时。反应结束后，得到红褐色油状粗产物，用稀盐酸、甲醇洗涤粗产物，重复三次，除去残留的溶剂和催化剂，然后将所得固体用甲醇进行索氏提取48小时，最后进行减压干燥，收集得到可溶超支化微孔有机聚合物。
实施例3产物的BET为152m2g-1，重均分子量为28kg mol-1。图19中1600～1450cm-1为可溶超支化微孔有机聚合物苯环上双重取代的C＝C伸缩振动特征峰，820cm-1为可溶超支化微孔有机聚合物芳环上双重取代的C-H弯曲特征峰，附图19说明了超支化聚合物的生成。
实施例4
20℃下将356μL(0.41g)二苯氯甲烷和576μL(0.71g)二氯二苯甲烷加入到12mL三氯甲烷中，混合均匀后加入3.4g无水ZnCl2，随即缓慢升温至60℃，在该温度下反应8小时。反应结束后，得到红褐色油状粗产物，用稀盐酸、甲醇洗涤粗产物，重复三次，除去残留的溶剂和催化剂，然后将所得固体用甲醇进行索氏提取72小时，最后进行减压干燥，收集得到可溶超支化微孔有机聚合物。
实施例4产物的BET为455m2g-1，重均分子量为391kg mol-1。图20中1600～1458cm-1为可溶超支化微孔有机聚合物苯环上双重取代的C＝C伸缩振动特征峰，826cm-1为可溶超支化微孔有机聚合物芳环上双重取代的C-H弯曲特征峰，附图20说明了超支化聚合物的生成。
实施例5
25℃下将890μL(1.01g)二苯氯甲烷加入到5mL1,2-二氯乙烷中，混合均匀后加入2.04g无水FeCl3，随即缓慢升温至75℃，在该温度下反应16小时。反应结束后，得到红褐色油状粗产物，用稀盐酸、甲醇洗涤粗产物，重复三次，除去残留的溶剂和催化剂，然后将所得固体用甲醇进行索氏提取48小时，最后进行减压干燥，收集得到可溶超支化微孔有机聚合物。
实施例5产物的BET为138m2g-1，重均分子量为463kg mol-1。图21中1608～1445cm-1为可溶超支化微孔有机聚合物苯环上双重取代的C＝C伸缩振动特征峰，820cm-1为可溶超支化微孔有机聚合物芳环上双重取代的C-H弯曲特征峰，附图21说明了超支化聚合物的生成。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种超支化微孔有机聚合物的制备方法，其特征在于，以二苯基卤代甲烷化合物为原料，将所述原料溶于有机溶剂中，获得原料混合液，在路易斯酸的催化作用下，发生傅-克反应，反应结束后经分离提纯得到超支化微孔有机聚合物。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二苯基卤代甲烷化合物为一种或多种含有一卤或二卤取代基团的二苯基卤代甲烷化合物。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为1,2-二氯乙烷、三氯甲烷或硝基苯。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述路易斯酸为无水SnCl4、无水ZnCl2、无水FeCl3或无水AlCl3。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述原料混合液中原料浓度在0.05g mL-1至5g mL-1之间。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在0～40℃下将二苯基卤代甲烷化合物和有机溶剂混合均匀后加入路易斯酸催化剂，所述催化剂与所述二苯基卤代甲烷化合物的摩尔比为0.1～10:1，随即升温至60～200℃，在该温度下反应0.2～30小时，得到粗产物，经分离提纯后收集。
7.如权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述分离提纯过程的具体步骤为：用盐酸水溶液、甲醇洗涤粗产物3～5次，除去残留的有机溶剂和催化剂，然后用索氏提取装置于甲醇中抽提24～72小时，最后进行减压干燥，获得超支化微孔有机聚合物。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，通过改变傅-克反应时间的长短，对所得超支化微孔有机聚合物的溶解性、分子量以及比表面积进行调控。
9.一种按照权利要求1～8任一项所述的制备方法制备得到的超支化微孔有机聚合物。
10.一种如权利要求9所述的超支化微孔有机聚合物的应用，其特征在于，用作储气材料、气体分离膜或化学传感材料；优选地，用作储氢材料、二氧化碳捕获与封存材料或储甲烷材料。
CN201710905915.0A 2017-09-29 2017-09-29 一种可溶超支化微孔有机聚合物、其制备方法及应用 Active CN107556487B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710905915.0A CN107556487B (zh) 2017-09-29 2017-09-29 一种可溶超支化微孔有机聚合物、其制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710905915.0A CN107556487B (zh) 2017-09-29 2017-09-29 一种可溶超支化微孔有机聚合物、其制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107556487A true CN107556487A (zh) 2018-01-09
CN107556487B CN107556487B (zh) 2019-08-30

Family

ID=60984457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710905915.0A Active CN107556487B (zh) 2017-09-29 2017-09-29 一种可溶超支化微孔有机聚合物、其制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107556487B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108610487A (zh) * 2018-04-24 2018-10-02 齐鲁工业大学 一种包含硅的炔基咔唑超支化聚合物及其制备方法
CN110040732A (zh) * 2019-05-05 2019-07-23 中国科学院上海高等研究院 一种碱金属改性多孔碳材料及其制备方法和用途
CN110240705A (zh) * 2019-05-10 2019-09-17 山东省分析测试中心 一种富氮共价有机骨架材料的制备方法及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6512124B1 (en) * 2002-02-27 2003-01-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Bisphenol aryl fluoride AB2 monomer and the hyperbranched polymer therefrom
CN1772357A (zh) * 2005-10-31 2006-05-17 浙江大学 含交联超支化分子的聚合物微孔膜及其制备方法
CN101053786A (zh) * 2007-04-25 2007-10-17 上海大学 聚酰亚胺类微孔分离膜的制备方法
WO2014068337A2 (en) * 2012-11-02 2014-05-08 The University Of Liverpool Soluble polymers
WO2016187670A1 (en) * 2015-05-26 2016-12-01 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Microporous polymeric composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6512124B1 (en) * 2002-02-27 2003-01-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Bisphenol aryl fluoride AB2 monomer and the hyperbranched polymer therefrom
CN1772357A (zh) * 2005-10-31 2006-05-17 浙江大学 含交联超支化分子的聚合物微孔膜及其制备方法
CN101053786A (zh) * 2007-04-25 2007-10-17 上海大学 聚酰亚胺类微孔分离膜的制备方法
WO2014068337A2 (en) * 2012-11-02 2014-05-08 The University Of Liverpool Soluble polymers
WO2016187670A1 (en) * 2015-05-26 2016-12-01 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Microporous polymeric composition

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108610487A (zh) * 2018-04-24 2018-10-02 齐鲁工业大学 一种包含硅的炔基咔唑超支化聚合物及其制备方法
CN108610487B (zh) * 2018-04-24 2021-02-23 齐鲁工业大学 一种包含硅的炔基咔唑超支化聚合物及其制备方法
CN110040732A (zh) * 2019-05-05 2019-07-23 中国科学院上海高等研究院 一种碱金属改性多孔碳材料及其制备方法和用途
CN110040732B (zh) * 2019-05-05 2022-07-29 中国科学院上海高等研究院 一种碱金属改性多孔碳材料及其制备方法和用途
CN110240705A (zh) * 2019-05-10 2019-09-17 山东省分析测试中心 一种富氮共价有机骨架材料的制备方法及其应用
CN110240705B (zh) * 2019-05-10 2021-04-09 山东省分析测试中心 一种富氮共价有机骨架材料的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107556487B (zh) 2019-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104193969B (zh) 一种多孔聚合物制备方法、材料及应用
Liu et al. Selective dye adsorption and metal ion detection using multifunctional silsesquioxane-based tetraphenylethene-linked nanoporous polymers
CN107759796A (zh) 一类多孔超交联聚合物的制备方法
Chaoui et al. Trends and challenges for microporous polymers
CN107556487B (zh) 一种可溶超支化微孔有机聚合物、其制备方法及应用
Zhao et al. Facile approach to preparing microporous organic polymers through benzoin condensation
Chen et al. Spiro (fluorene-9, 9′-xanthene)-based porous organic polymers: Preparation, porosity, and exceptional hydrogen uptake at low pressure
US8809409B2 (en) Microporous polymers, methods for the preparation thereof, and uses thereof
US11434324B2 (en) Organic polyspirogrid nano polymer material and preparation method therefor
CN101094718A (zh) 制备聚合物的方法
CN110218301A (zh) 一种基于1,3,5-三（4-甲酰基苯基）苯的共轭有机微孔聚合物及其制备方法
Taheri et al. Recent applications of porous organic polymers prepared via Friedel–crafts reaction under the catalysis of AlCl3: a review
Zhou et al. Synthesis of conjugated microporous polymers through cationic cyclization polymerization
CN109485831A (zh) 超交联聚合物的制备方法
CN107602744B (zh) 一种超高交联微孔聚合物及其制备方法
CN108676150B (zh) 利用次级结构基块构筑的多孔芳香骨架材料
Ma et al. A ferrocene‐containing porous organic polymer linked by tetrahedral silicon‐centered units for gas sorption
Zhang et al. Hypercrosslinked porous polycarbazoles from carbazolyl-bearing aldehydes or ketones
CN110818867B (zh) 一种超交联聚合物及其制备方法和应用
KR20130091891A (ko) 이온교환수지 및 그 제조방법
Guo et al. Poly (ethylene glycol) s catalyzed homogeneous dehydrochlorination of poly (vinyl chloride) with potassium hydroxide
Zhu et al. Preparation of microporous organic polymers via UV-initiated radical copolymerization
Shetty et al. High uptake of the carcinogenic pararosaniline hydrochloride dye from water using carbazole-containing conjugated copolymers synthesized from a one-pot cyclopentannulation reaction
Shen et al. Phosphine-Based Hyper-Cross-Linked Polymer-Supported Neutral Gold (I) Complex as a Recyclable Catalyst for the Regioselective Hydration of Alkynes to Ketones
Sun et al. Molecularly imprinted polymer containing Fe (III) catalysts for specific substrate recognition

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant