CN107556221A - 对位酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了对位酯的制备方法。对位酯的制备方法，包括以下步骤：在五氧化二磷的存在下，乙酰苯胺与氯磺酸和氯化亚砜发生氯磺化反应，得到氯磺酰化物；使所述氯磺酰化物依次发生还原反应、缩合反应和酯化反应，得到所述对位酯。与现有技术相比，本发明通过在氯磺化反应中加入五氧化二磷，破坏了平衡状态，促使平衡向生成4‑乙酰氨基苯磺酸的方向移动，提高乙酰苯胺的转化率，即提高氯磺酰化的产率，同时避免采用过量的氯磺酸，因此也降低了废水污染。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，尤其是涉及对位酯的制备方法。
背景技术
对位酯，别名对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺，乙烯砜硫酸酯，4-硫酸乙酯砜基苯胺，对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯，对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯。对位酯是活性染料的重要中间体，用于合成EF型、KN型、M/KM型、ME型等含乙烯砜基型活性染料。
对位酯是暂时性水溶性基团，不仅能提高染料应用时的溶解度，而且染色时含有羟乙基砜硫酸酯基的活性染料对纤维亲和力低，可能达到匀染的效果，与纤维作用生成染料—纤维醚键，醚键耐酸性和热稳定性好，有利于提高洗涤效率和印染产品的湿牢度。
目前对位酯的合成方法主要有三类：1、乙酰苯胺路线，2、对硝基氯苯路线，3、硝基苯路线。在以上合成路线中，硝基苯路线收率不高，工业价值不大。对硝基氯苯路线成本低，但目前处于技术探索阶段。乙酰苯胺路线是目前生产对位酯的主要路线，成熟度高，缺点是污染严重。乙酰苯胺路线是以乙酰苯胺为原料，经氯磺化、缩合、水解、酯化得到对位酯。其中，氯磺化步骤必须是平衡反应，为提高收率就必须用大量过量氯磺酸参与反应，产生大量硫酸废水；缩合反应时会产生大量有机副产物，以及过量有机缩合剂(氯乙醇或环氧乙烷)，导致废水中有机成分含量高。可见该工艺产生的污染较大。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供对位酯的制备方法，所述的制备方法解决了制备对位酯时氯磺化收率低、污染大的问题。
为了解决以上技术问题，本发明提供了以下技术方案：
对位酯的制备方法，包括以下步骤：
在五氧化二磷的存在下，乙酰苯胺与氯磺酸和氯化亚砜发生氯磺化反应，得到氯磺酰化物；
使所述氯磺酰化物依次发生还原反应、缩合反应和酯化反应，得到所述对位酯。
与现有技术相比，本发明通过在氯磺化反应中加入五氧化二磷，破坏了平衡状态，促使平衡向生成4-乙酰氨基苯磺酸的方向移动，提高乙酰苯胺的转化率，即提高氯磺酰化的产率，同时避免采用过量的氯磺酸，因此也降低了废水污染。
五氧化二磷影响化学反应平衡的原理是：五氧化二磷可以吸收反应生成的水，减少逆向反应的反应原料，从而促使平衡向正向反应移动。
本发明中所用的乙酰苯胺可以直接购买，也可采用以下方法制得：
将苯胺、乙酰化试剂、脱水剂和催化剂混匀，然后升温至100～120℃，在此温度下回流反应3～4h，然后冷却使产物析出；
所述乙酰化试剂为冰醋酸和N,N-二甲基乙酰胺以1:2～4的摩尔比混合，所述脱水剂为二环己基碳二亚胺，所述催化剂为氨基钠和/或氯化铵。
上述制备乙酰苯胺的方法中，冰醋酸价格低，乙酰化活性低，但是乙酰化的选择性高，因此产率加高；而N,N-二甲基乙酰胺的活性较高，并且其与冰醋酸共同乙酰化苯胺，可以产生协同效果，既提高了产率，又缩短了反应时间。二环己基碳二亚胺(DCC)作为脱水剂可以及时取出反应生成的水，促使反应正向进行，提高反应效率；同时二环己基碳二亚胺又不会降低乙酰化试剂的活性。氨基钠和氯化铵主要用于提高反应速率。
经统计，以上乙酰苯胺的制备方法可达到以下效果：乙酰苯胺的产率在3～4小时的反应时间内达到98％以上。
以上对位酯的制备方法还可以进一步改进，以达到更多的技术效果：
优选地，所述五氧化二磷与所述乙酰苯胺的摩尔比为0.5～0.8:1。
经考察，当所述五氧化二磷与所述乙酰苯胺的摩尔比为0.5～0.8:1时，反应时间段，产率高。当五氧化二磷用量更多时，虽然仍然可以提高氯磺化物的产量，但是提高程度较小，性价比不高。综合以上因素考虑，选用0.5～0.8:1的原料比，例如0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1。
优选地，所述乙酰苯胺与所述氯磺酸的摩尔比为1:1.5～2.5。
经考察，本发明与传统过量氯磺酸化法相比，为达到相同产率，本发明中氯磺酸的用量减少了70％左右。
更优选地，所述乙酰苯胺与所述氯磺酸的摩尔比为1:1.5～2。
优选地，所述乙酰苯胺与所述氯化亚砜的摩尔比为1:1.2～1.4。
所述乙酰苯胺与所述氯化亚砜的摩尔比为1:1.2～1.4时，副产物的占比较小。
优选地，所述氯磺化反应的方法为：在15～20℃下，向乙酰苯胺中加入五氧化二磷，在以0.1～0.2mL/s的速度向其中缓慢滴加氯磺酸和氯化亚砜的混合液，直至滴加完毕，然后反应0.5～1.5h。
相比传统的氯磺化反应，本发明所用的温度更加温和，甚至在低温气候的地方无需额外降温。其次，本发明采用0.1～0.2mL/s的速度缓慢滴加氯磺化试剂，可以防止正向反应和逆向反应短时间内达到平衡，导致目标产物产率过低。
优选地，所述还原反应所用的还原剂选自亚硫酸钠、二氧化硫脲和焦亚硫酸钠中的一种。
本发明可用的还原剂类型更多样，方便企业根据实际情况选择，其中还原剂采用二氧化硫脲时产物收率更高。
优选地，所述还原剂与所述乙酰苯胺的摩尔比为1～1.5:1。
当所述还原剂与所述乙酰苯胺的摩尔比为1～1.5:1时，还原效率高。
优选地，所述还原反应的温度为：30～40℃。
为提高还原速率，温度优选30～40℃。
优选地，所述缩合反应的温度为：40～55℃，所用的缩合剂为环氧乙烷。
当缩合剂采用环氧乙烷时，反应温度采用40～55℃，速率和产率更高。
综上，与现有技术相比，本发明达到了以下技术效果：
(1)氯磺化反应的产率提高；
(2)氯磺化产生的废水量减少；
(3)氯磺化反应的条件更温和；
(4)还原反应产率更高；
(5)还原反应的条件更温和。
具体实施方式
下面将结合具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
合成对位酯
第一步：合成乙酰苯胺
将0.3mol苯胺、0.3mol氯化铵、0.2mol冰醋酸、0.4mol N,N-二甲基乙酰胺和0.24mol二环己基碳二亚胺加入到圆底烧瓶中，装上空气冷凝管，搅拌升温至120℃，回流3h，反应完全后，停止加热，自然冷却至室温。
向上述反应液中加入冰水，静置，待不再有固体析出时，抽滤，将滤液继续冷却至0℃以下，再次析出固体后，抽滤，将两次抽滤所得固体合并，水洗，干燥，得到白色针状结晶，产率为98.3％。
第二步：氯磺化
首先将计量好的1.5mol氯磺酸与1.2mol氯化亚砜混合液加入反应罐中，再将计量好的约1mol乙酰苯胺一次性加入磺化反应釜内，再向磺化反应釜内加入0.5mol五氧化二磷，然后开启反应罐的开关，使其中的氯磺酸与氯化亚砜混合液以0.1mL/s的速度滴入磺化反应釜内，同时控制反应釜的温度为15℃，滴加完毕后，静置半小时，反应过程中产生的氯化氢、SO2气体采用两级液碱吸收进行治理。充分反应后，在夹套中通入冷冻盐水冷却，使4-乙酰氨基苯磺酰氯析出，然后过滤分离出4-乙酰氨基苯磺酰氯，滤液送至水解釜中，通入新鲜水将过量的氯磺酸、氯化亚砜在水解釜内加水解掉，产生的氯化氢气体采用五级水吸收制成盐酸，作为副产物出售。4-乙酰氨基苯磺酰氯的收率为87.6％。
第三步：还原
向第二步生产的4-乙酰氨基苯磺酰氯加入焦亚硫酸钠，搅拌均匀，待焦亚硫酸钠完全溶解后，用烧碱液调整pH值为7.0～7.5(反应过程中均保持在此范围内)，控制反应温度为30℃，反应完毕后，将其转移至缩合反应釜中，进行下一步反应。
第四步：缩合
向缩合反应釜中加入1.5mol环氧乙烷，在该反应中不断调节其pH值为7.5～8，反应温度保持为40℃，反应完毕后降温放料，离心脱水，脱出的母液呈弱碱性，经三效蒸发后排入污水处理池经处理后排放，脱水后的固体为磺酰醇，进入盘式烘干机进行烘干。从还原至缩合的收率为98.4％。
第五步：酯化
将干燥好的磺酰醇计量后加入酯化釜内，然后加入一定量的浓硫酸拌和均匀后，夹套内通入蒸汽加热，夹套压力为0.5MPa，在150～160℃下开始进行酯化反应，同时放出乙酸气体和水蒸气，收集对位酯，收率为99.7％。
实施例2
与实施例1的区别主要在于五氧化二磷的用量不同，具体如下。
第一步：氯磺化
首先将计量好的1.5mol氯磺酸与1.2mol氯化亚砜混合液加入反应罐中，再将计量好的约1mol乙酰苯胺(市售)一次性加入磺化反应釜内，再向磺化反应釜内加入0.8mol五氧化二磷，然后开启反应罐的开关，使其中的氯磺酸与氯化亚砜混合液以0.1mL/s的速度滴入磺化反应釜内，同时控制反应釜的温度为15℃，滴加完毕后，静置半小时，反应过程中产生的氯化氢、SO2气体采用两级液碱吸收进行治理。充分反应后，在夹套中通入冷冻盐水冷却，使4-乙酰氨基苯磺酰氯析出，然后过滤分离出4-乙酰氨基苯磺酰氯，滤液送至水解釜中，通入新鲜水将过量的氯磺酸、氯化亚砜在水解釜内加水解掉，产生的氯化氢气体采用五级水吸收制成盐酸，作为副产物出售。4-乙酰氨基苯磺酰氯的收率为88.1％。
第二步：还原
向第一步生产的4-乙酰氨基苯磺酰氯加入焦亚硫酸钠，搅拌均匀，待焦亚硫酸钠完全溶解后，用烧碱液调整pH值为7.0～7.5(反应过程中均保持在此范围内)，控制反应温度为30℃，反应完毕后，将其转移至缩合反应釜中，进行下一步反应。
第三步：缩合
向缩合反应釜中加入1.5mol环氧乙烷，在该反应中不断调节其pH值为7.5～8，反应温度保持为40℃，反应完毕后降温放料，离心脱水，脱出的母液呈弱碱性，经三效蒸发后排入污水处理池经处理后排放，脱水后的固体为磺酰醇，进入盘式烘干机进行烘干。从还原至缩合的收率为98.3％。
第四步：酯化
将干燥好的磺酰醇计量后加入酯化釜内，然后加入一定量的浓硫酸拌和均匀后，夹套内通入蒸汽加热，夹套压力为0.5MPa，在150～160℃下开始进行酯化反应，同时放出乙酸气体和水蒸气，收集对位酯，收率为99.4％。
实施例3
与实施例1的区别主要在于氯磺酸的用量不同，具体如下。
第一步：氯磺化
首先将计量好的2.5mol氯磺酸与1.2mol氯化亚砜混合液加入反应罐中，再将计量好的约1mol乙酰苯胺(市售)一次性加入磺化反应釜内，再向磺化反应釜内加入0.8mol五氧化二磷，然后开启反应罐的开关，使其中的氯磺酸与氯化亚砜混合液以0.1mL/s的速度滴入磺化反应釜内，同时控制反应釜的温度为15℃，滴加完毕后，静置半小时，反应过程中产生的氯化氢、SO2气体采用两级液碱吸收进行治理。充分反应后，在夹套中通入冷冻盐水冷却，使4-乙酰氨基苯磺酰氯析出，然后过滤分离出4-乙酰氨基苯磺酰氯，滤液送至水解釜中，通入新鲜水将过量的氯磺酸、氯化亚砜在水解釜内加水解掉，产生的氯化氢气体采用五级水吸收制成盐酸，作为副产物出售。4-乙酰氨基苯磺酰氯的收率为89.2％。
第二步：还原
向第一步生产的4-乙酰氨基苯磺酰氯加入焦亚硫酸钠，搅拌均匀，待焦亚硫酸钠完全溶解后，用烧碱液调整pH值为7.0～7.5(反应过程中均保持在此范围内)，控制反应温度为30℃，反应完毕后，将其转移至缩合反应釜中，进行下一步反应。
第三步：缩合
向缩合反应釜中加入1.5mol环氧乙烷，在该反应中不断调节其pH值为7.5～8，反应温度保持为40℃，反应完毕后降温放料，离心脱水，脱出的母液呈弱碱性，经三效蒸发后排入污水处理池经处理后排放，脱水后的固体为磺酰醇，进入盘式烘干机进行烘干。从还原至缩合的收率为98.5％。
第四步：酯化
将干燥好的磺酰醇计量后加入酯化釜内，然后加入一定量的浓硫酸拌和均匀后，夹套内通入蒸汽加热，夹套压力为0.5MPa，在150～160℃下开始进行酯化反应，同时放出乙酸气体和水蒸气，收集对位酯，收率为99.6％。
实施例4
与实施例1的区别主要在于氯磺酸的用量不同，具体如下。
第一步：氯磺化
首先将计量好的2mol氯磺酸与1.2mol氯化亚砜混合液加入反应罐中，再将计量好的约1mol乙酰苯胺(市售)一次性加入磺化反应釜内，再向磺化反应釜内加入0.8mol五氧化二磷，然后开启反应罐的开关，使其中的氯磺酸与氯化亚砜混合液以0.1mL/s的速度滴入磺化反应釜内，同时控制反应釜的温度为15℃，滴加完毕后，静置半小时，反应过程中产生的氯化氢、SO2气体采用两级液碱吸收进行治理。充分反应后，在夹套中通入冷冻盐水冷却，使4-乙酰氨基苯磺酰氯析出，然后过滤分离出4-乙酰氨基苯磺酰氯，滤液送至水解釜中，通入新鲜水将过量的氯磺酸、氯化亚砜在水解釜内加水解掉，产生的氯化氢气体采用五级水吸收制成盐酸，作为副产物出售。4-乙酰氨基苯磺酰氯的收率为88.1％。
第二步：还原
向第一步生产的4-乙酰氨基苯磺酰氯加入焦亚硫酸钠，搅拌均匀，待焦亚硫酸钠完全溶解后，用烧碱液调整pH值为7.0～7.5(反应过程中均保持在此范围内)，控制反应温度为30℃，反应完毕后，将其转移至缩合反应釜中，进行下一步反应。
第三步：缩合
向缩合反应釜中加入1.5mol环氧乙烷，在该反应中不断调节其pH值为7.5～8，反应温度保持为40℃，反应完毕后降温放料，离心脱水，脱出的母液呈弱碱性，经三效蒸发后排入污水处理池经处理后排放，脱水后的固体为磺酰醇，进入盘式烘干机进行烘干。从还原至缩合的收率为98.4％。
第四步：酯化
将干燥好的磺酰醇计量后加入酯化釜内，然后加入一定量的浓硫酸拌和均匀后，夹套内通入蒸汽加热，夹套压力为0.5MPa，在150～160℃下开始进行酯化反应，同时放出乙酸气体和水蒸气，收集对位酯，收率为99.6％。
实施5
与实施例1的区别主要在于的氯化亚砜用量不同，具体如下。
第一步：氯磺化
首先将计量好的1.5mol氯磺酸与1.4mol氯化亚砜混合液加入反应罐中，再将计量好的约1mol乙酰苯胺(市售)一次性加入磺化反应釜内，再向磺化反应釜内加入0.8mol五氧化二磷，然后开启反应罐的开关，使其中的氯磺酸与氯化亚砜混合液以0.1mL/s的速度滴入磺化反应釜内，同时控制反应釜的温度为15℃，滴加完毕后，静置半小时，反应过程中产生的氯化氢、SO2气体采用两级液碱吸收进行治理。充分反应后，在夹套中通入冷冻盐水冷却，使4-乙酰氨基苯磺酰氯析出，然后过滤分离出4-乙酰氨基苯磺酰氯，滤液送至水解釜中，通入新鲜水将过量的氯磺酸、氯化亚砜在水解釜内加水解掉，产生的氯化氢气体采用五级水吸收制成盐酸，作为副产物出售。4-乙酰氨基苯磺酰氯的收率为88.2％。
第二步：还原
向第一步生产的4-乙酰氨基苯磺酰氯加入焦亚硫酸钠，搅拌均匀，待焦亚硫酸钠完全溶解后，用烧碱液调整pH值为7.0～7.5(反应过程中均保持在此范围内)，控制反应温度为30℃，反应完毕后，将其转移至缩合反应釜中，进行下一步反应。
第三步：缩合
向缩合反应釜中加入1.5mol环氧乙烷，在该反应中不断调节其pH值为7.5～8，反应温度保持为40℃，反应完毕后降温放料，离心脱水，脱出的母液呈弱碱性，经三效蒸发后排入污水处理池经处理后排放，脱水后的固体为磺酰醇，进入盘式烘干机进行烘干。从还原至缩合的收率为98.4％。
第四步：酯化
将干燥好的磺酰醇计量后加入酯化釜内，然后加入一定量的浓硫酸拌和均匀后，夹套内通入蒸汽加热，夹套压力为0.5MPa，在150～160℃下开始进行酯化反应，同时放出乙酸气体和水蒸气，收集对位酯，收率为99.8％。
实施例6
与实施例1的区别主要在于氯磺化反应的条件不同，具体如下。
第一步：氯磺化
首先将计量好的1.5mol氯磺酸与1.2mol氯化亚砜混合液加入反应罐中，再将计量好的约1mol乙酰苯胺(市售)一次性加入磺化反应釜内，再向磺化反应釜内加入0.8mol五氧化二磷，然后开启反应罐的开关，使其中的氯磺酸与氯化亚砜混合液以0.2mL/s的速度滴入磺化反应釜内，同时控制反应釜的温度为20℃，滴加完毕后，静置半小时，反应过程中产生的氯化氢、SO2气体采用两级液碱吸收进行治理。充分反应后，在夹套中通入冷冻盐水冷却，使4-乙酰氨基苯磺酰氯析出，然后过滤分离出4-乙酰氨基苯磺酰氯，滤液送至水解釜中，通入新鲜水将过量的氯磺酸、氯化亚砜在水解釜内加水解掉，产生的氯化氢气体采用五级水吸收制成盐酸，作为副产物出售。4-乙酰氨基苯磺酰氯的收率为88.7％。
第二步：还原
向第一步生产的4-乙酰氨基苯磺酰氯加入焦亚硫酸钠，搅拌均匀，待焦亚硫酸钠完全溶解后，用烧碱液调整pH值为7.0～7.5(反应过程中均保持在此范围内)，控制反应温度为30℃，反应完毕后，将其转移至缩合反应釜中，进行下一步反应。
第三步：缩合
向缩合反应釜中加入1.5mol环氧乙烷，在该反应中不断调节其pH值为7.5～8，反应温度保持为40℃，反应完毕后降温放料，离心脱水，脱出的母液呈弱碱性，经三效蒸发后排入污水处理池经处理后排放，脱水后的固体为磺酰醇，进入盘式烘干机进行烘干。从还原至缩合的收率为98.5％。
第四步：酯化
将干燥好的磺酰醇计量后加入酯化釜内，然后加入一定量的浓硫酸拌和均匀后，夹套内通入蒸汽加热，夹套压力为0.5MPa，在150～160℃下开始进行酯化反应，同时放出乙酸气体和水蒸气，收集对位酯，收率为99.7％。
实施例7
与实施例1的区别主要在于所用的还原剂不同，具体如下。
第一步：氯磺化
首先将计量好的1.5mol氯磺酸与1.2mol氯化亚砜混合液加入反应罐中，再将计量好的约1mol乙酰苯胺(市售)一次性加入磺化反应釜内，再向磺化反应釜内加入0.8mol五氧化二磷，然后开启反应罐的开关，使其中的氯磺酸与氯化亚砜混合液以0.1mL/s的速度滴入磺化反应釜内，同时控制反应釜的温度为15℃，滴加完毕后，静置半小时，反应过程中产生的氯化氢、SO2气体采用两级液碱吸收进行治理。充分反应后，在夹套中通入冷冻盐水冷却，使4-乙酰氨基苯磺酰氯析出，然后过滤分离出4-乙酰氨基苯磺酰氯，滤液送至水解釜中，通入新鲜水将过量的氯磺酸、氯化亚砜在水解釜内加水解掉，产生的氯化氢气体采用五级水吸收制成盐酸，作为副产物出售。4-乙酰氨基苯磺酰氯的收率为87.6％。
第二步：还原
向第一步生产的4-乙酰氨基苯磺酰氯加入1mol亚硫酸钠，搅拌均匀，待亚硫酸钠完全溶解后，用烧碱液调整pH值为7.0～7.5(反应过程中均保持在此范围内)，控制反应温度为30℃，反应完毕后，将其转移至缩合反应釜中，进行下一步反应。
第三步：缩合
向缩合反应釜中加入1.5mol环氧乙烷，在该反应中不断调节其pH值为7.5～8，反应温度保持为40℃，反应完毕后降温放料，离心脱水，脱出的母液呈弱碱性，经三效蒸发后排入污水处理池经处理后排放，脱水后的固体为磺酰醇，进入盘式烘干机进行烘干。从还原至缩合的收率为97.3％。
第四步：酯化
将干燥好的磺酰醇计量后加入酯化釜内，然后加入一定量的浓硫酸拌和均匀后，夹套内通入蒸汽加热，夹套压力为0.5MPa，在150～160℃下开始进行酯化反应，同时放出乙酸气体和水蒸气，收集对位酯，收率为99.7％。
实施例8
与实施例1的区别主要在于所用的还原剂不同，具体如下。
第一步：氯磺化
首先将计量好的1.5mol氯磺酸与1.2mol氯化亚砜混合液加入反应罐中，再将计量好的约1mol乙酰苯胺(市售)一次性加入磺化反应釜内，再向磺化反应釜内加入0.8mol五氧化二磷，然后开启反应罐的开关，使其中的氯磺酸与氯化亚砜混合液以0.1mL/s的速度滴入磺化反应釜内，同时控制反应釜的温度为15℃，滴加完毕后，静置半小时，反应过程中产生的氯化氢、SO2气体采用两级液碱吸收进行治理。充分反应后，在夹套中通入冷冻盐水冷却，使4-乙酰氨基苯磺酰氯析出，然后过滤分离出4-乙酰氨基苯磺酰氯，滤液送至水解釜中，通入新鲜水将过量的氯磺酸、氯化亚砜在水解釜内加水解掉，产生的氯化氢气体采用五级水吸收制成盐酸，作为副产物出售。4-乙酰氨基苯磺酰氯的收率为87.6％。
第二步：还原
向第一步生产的4-乙酰氨基苯磺酰氯加1.5mol二氧化硫脲，搅拌均匀，待焦亚硫酸钠完全溶解后，用烧碱液调整pH值为7.0～7.5(反应过程中均保持在此范围内)，控制反应温度为40℃，反应完毕后，将其转移至缩合反应釜中，进行下一步反应。
第三步：缩合
向缩合反应釜中加入1.5mol环氧乙烷，在该反应中不断调节其pH值为7.5～8，反应温度保持为55℃，反应完毕后降温放料，离心脱水，脱出的母液呈弱碱性，经三效蒸发后排入污水处理池经处理后排放，脱水后的固体为磺酰醇，进入盘式烘干机进行烘干。从还原至缩合的收率为99.4％。
第四步：酯化
将干燥好的磺酰醇计量后加入酯化釜内，然后加入一定量的浓硫酸拌和均匀后，夹套内通入蒸汽加热，夹套压力为0.5MPa，在150～160℃下开始进行酯化反应，同时放出乙酸气体和水蒸气，收集对位酯，收率为99.7％。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.对位酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在五氧化二磷的存在下，乙酰苯胺与氯磺酸和氯化亚砜发生氯磺化反应，得到氯磺酰化物；
使所述氯磺酰化物依次发生还原反应、缩合反应和酯化反应，得到所述对位酯。
2.根据权利要求1所述的对位酯的制备方法，其特征在于，所述五氧化二磷与所述乙酰苯胺的摩尔比为0.5～0.8:1。
3.根据权利要求1所述的对位酯的制备方法，其特征在于，所述乙酰苯胺与所述氯磺酸的摩尔比为1:1.5～2.5。
4.根据权利要求3所述的对位酯的制备方法，其特征在于，所述乙酰苯胺与所述氯磺酸的摩尔比为1:1.5～2。
5.根据权利要求1所述的对位酯的制备方法，其特征在于，所述乙酰苯胺与所述氯化亚砜的摩尔比为1:1.2～1.4。
6.根据权利要求1-4任一项所述的对位酯的制备方法，其特征在于，所述氯磺化反应的方法为：在15～20℃下，向乙酰苯胺中加入五氧化二磷，在以0.1～0.2mL/s的速度向其中缓慢滴加氯磺酸和氯化亚砜的混合液，直至滴加完毕，然后反应0.5～1.5h。
7.根据权利要求1-4任一项所述的对位酯的制备方法，其特征在于，所述还原反应所用的还原剂选自亚硫酸钠、二氧化硫脲和焦亚硫酸钠中的一种。
8.根据权利要求7所述的对位酯的制备方法，其特征在于，所述还原剂与所述乙酰苯胺的摩尔比为1～1.5:1。
9.根据权利要求1所述的对位酯的制备方法，其特征在于，所述还原反应的温度为：30～40℃。
10.根据权利要求1所述的对位酯的制备方法，其特征在于，所述缩合反应的温度为：40～55℃，所用的缩合剂为环氧乙烷。
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