CN107556198A

CN107556198A - 一种n‑乙酰乙酰苯胺母液处理方法

Info

Publication number: CN107556198A
Application number: CN201710870677.4A
Authority: CN
Inventors: 庆九; 刘芳; 朱小刚; 薛建锋
Original assignee: Nantong Acetic Acid Chemical Co Ltd
Current assignee: Nantong Acetic Acid Chemical Co Ltd
Priority date: 2017-09-21
Filing date: 2017-09-21
Publication date: 2018-01-09
Anticipated expiration: 2037-09-21
Also published as: CN107556198B

Abstract

本发明公开了一种N‑乙酰乙酰苯胺母液处理方法，将N‑乙酰乙酰苯胺母液置于反应容器中，升温蒸馏，至终点温度70～100℃，停止蒸馏，脱除母液中的溶剂，将母液降温至常温，加入占母液总量的0.2～1.0％的有机碱或者无机碱，然后升温在30～130℃，保温1～5小时，常压蒸馏，得到含有苯胺的水溶液。本发明是一种处理成本低，又能资源综合利用的处理方法，使其中的双乙苯胺与乙酰苯胺分解为苯胺进行回收，继续用于生产N‑乙酰乙酰苯胺，实现了资源的综合利用，变废为宝，降低了三废排放，达到了清洁生产的目的。

Description

一种N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法

技术领域

本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法。

背景技术

N-乙酰乙酰苯胺

别名：乙酰乙酰苯胺；乙酰基乙酰苯胺；α-乙酰代乙酰苯胺；双乙苯胺

英文名：N-acetylaniline

外观性质：白色或微黄色粉末。

溶解性：溶于乙醇、氯仿、乙醚、热苯、热石油醚、酸和氢氧化碱溶液，微溶于水；

CAS号:102-01-2

分子式:C₁₀H₁₁NO₂

结构式：

分子量:177.1998

熔点(℃)：83～88

沸点(℃)：329

相对密度(水＝1)：1.26

相对蒸气密度(空气＝1)：6.1

闪点(℃)：162.8

作用和用途：

N-乙酰乙酰苯胺分子中含有活波的亚甲基基团，可作为偶合组分和一些芳胺化合物的重氮物进行偶合反应，得到带有偶氮基的化合物，主要用于制造耐晒黄类和联苯黄类有机颜料，并用于有机合成，是染料、有机颜料、农药、杀菌剂的重要中间体。N-乙酰乙酰苯胺是C.I.酸性黄44、C.I.酸性黄99、C.I.酸性黄118、C.I.酸性黄128、C.I.酸性绿43、弱酸性艳绿3GM、C.I.溶剂黄19、C.I.溶剂橙45、C.I.溶剂红109、醇溶耐晒荧光红和直接绿GN等11种不同的染料和C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄4、C.I.颜料黄5、C.I.颜料黄6、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄114、C.I.颜料黄126、C.I.颜料黄188、C.I.颜料橙15、C.I.颜料橙16、C.I.颜料黄61、C.I.颜料黄61：1、C.I.颜料黄133等13种不同的有机颜料，N-乙酰乙酰苯胺还可用于制备4-溴甲基-2(H)-喹啉酮，该物质是心血管药物和胃肠溃疡药物瑞巴匹特的重要中间体。

在生产双乙苯胺过程中产生的母液，套用一定批次之后，作为废水处理，含苯环基团的物质主要以N-乙酰乙酰苯胺和N-乙酰苯胺为主，常规处理工艺为先芬顿处理、然后厌氧、好氧最后经过SBR出水。由于芬顿处理需要使用高浓度双氧水作为氧原，存在安全隐患，且芬顿反应会产生芬顿废渣，造成二次污染。

双乙苯胺生产过程中产生的废水中主要成分为N-乙酰乙酰苯胺和N-乙酰苯胺，在有机组分中两者占比达到99％。作为废水，采用常规处理方法，要不难以处理，且处理成本很高，要不会产生二次污染。

现有技术处理工艺：

(1)江苏天成生化制品有限公司.双乙苯胺废水和双乙烯酮废水的综合处理方法:中国,CN105000751A

首先对双乙苯胺废水和双乙烯酮废水进行预处理,然后将两者混合,再然后经过氧化、水解酸化处理即可,它采用专用降解苯环类菌种进行对双乙苯胺废水进行预处理,然后再进行铁碳微电解进行分解苯胺类物质,合理的将两种污水进行混合处理,降低处理成本,提高了处理效果。

该处理工艺技术，将双乙苯胺类物质处理为无害物质，但存在局限性，单一废水不能进行处理，且苯胺未能进行回收、综合利用。

(2)江苏天成生化制品有限公司.双乙苯胺废水回收工艺:中国,CN105036234A.

公开了一种双乙苯胺废水回收工艺，双乙苯胺废水首先经过初步过滤之后,通过树脂的吸附作用进行回收,然后再对树脂脱附处理,最终实现回收,减少浪费,它处理工艺简单,便于操作管理,装置简单,占地面积小,其中NDA-150树脂具有选择性吸附萘系有机物的性能,吸附效率高,脱附再生容易。废水处理全过程中不引入任何新的污染物,不产生二次污染。

该工艺引进了树脂作为吸附剂，另外还引进了甲醇作为脱附剂，操作繁琐，废水中的乙酰苯胺未能进行吸附处理，仍然会产生含高浓度苯胺的废水。未能完全实现污水治理和资源回收的目的。

发明内容

因此，本发明要解决的技术问题在于，提供一种工艺简单、N-乙酰乙酰苯胺与N-乙酰苯胺分解率高的N-乙酰乙酰苯胺母液处理新工艺。

本发明的技术方案是，一种N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，将N-乙酰乙酰苯胺母液置于反应容器中，升温蒸馏，脱除母液中的溶剂，至终点温度70～100℃，停止蒸馏，将母液降温至常温，加入占母液总量的0.2～1.0％的有机碱或者无机碱，然后升温在30～130℃，保温1～5小时，常压蒸馏，得到含有苯胺的水溶液。

根据本发明的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，优选的是，所述N-乙酰乙酰苯胺母液是指生产双乙苯胺过程中产生的母液。

根据本发明的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，优选的是，所述升温蒸馏至终点温度80～100℃，停止蒸馏。

根据本发明的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，优选的是，所述N-乙酰乙酰苯胺母液中的N-乙酰乙酰苯胺含量0.5～5.0％，N-乙酰苯胺含量0.5～2.0％。

根据本发明的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，优选的是，所述溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、丙醇中的一种或者多种。

根据本发明的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，优选的是，所述有机碱选自甲醇钠、乙醇钠、三乙胺、二乙胺、吡啶、三乙烯二胺中的一种或者多种；所述无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碱金属的碳酸盐中的一种或者多种。

根据本发明的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，优选的是，所述苯胺水溶液中苯胺的回收率以N-乙酰乙酰苯胺和N-乙酰苯胺两者计＞98.5％。

本发明主要针对母液中的N-乙酰乙酰苯胺和N-乙酰苯胺原来作为三废处理，处理成本高，资源无法进行综合利用等问题，研制了一种从N-乙酰乙酰苯胺母液中回收有用组分苯胺，进行资源综合利用的母液处理新工艺。

本发明的反应方程式是：

反应方程式一：

反应方程式二：

常规工艺淘汰母液在回收溶剂之后，均作为废水处理，废水处理工艺无非就背景技术中提到的这几条路线。而要进行资源综合利用，是在成本可行的情况下，回收其中有价值的物料，双乙苯胺母液中存在乙酰苯胺，直接回收利用价值不大，作为原料进行回收，能做到资源回收利用，降低成本。

本发明的有益效果是：

采用此技术实现了对N-乙酰乙酰苯胺母液中的含苯胺结构组成的回收，母液中乙酰乙酰苯胺与乙酰苯胺的分解率达到99％，苯胺的回收率达到98.5％以上，资源得到了综合利用。达到了减少三废排放，降低生产成本，资源综合利用的目的，不但经济环保，而且为今后双乙苯胺类的废水处理开创了新思路。

具体实施方式

实施例1：

在5000L的搪瓷釜中加入N-乙酰乙酰苯胺母液4000kg(N-乙酰乙酰苯胺含量1.5％，N-乙酰苯胺含量0.5％)，升温蒸馏，至终点温度90℃，停止蒸馏，脱除母液中的乙醇，得到的釜液降温至常温，往其中加入20kg(0.5％)的氢氧化钠，然后升温在45℃，保温2小时，常压共沸蒸馏，得到回收苯胺44.77kg，苯胺的回收率，以N-乙酰乙酰苯胺和N-乙酰苯胺两者计98.8％。

实施例2：

在5000L的搪瓷釜中加入N-乙酰乙酰苯胺母液4000kg(N-乙酰乙酰苯胺含量3.8％，N-乙酰苯胺含量1.4％)，升温蒸馏，至终点温度80℃，停止蒸馏，脱除母液中的甲醇，得到的釜液降温至常温，往其中加入32kg(0.8)的氢氧化钾，然后升温在80℃，保温1小时，常压共沸蒸馏，得到回收苯胺117.4kg，苯胺的回收率，以N-乙酰乙酰苯胺和N-乙酰苯胺两者计99.1％。

实施例3：

在5000L的搪瓷釜中加入N-乙酰乙酰苯胺母液4000kg(N-乙酰乙酰苯胺含量2.6％，N-乙酰苯胺含量1.2％)，升温蒸馏，至终点温度95℃，停止蒸馏，脱除母液中的乙醇，得到的釜液降温至常温，往其中加入24kg(0.6)的乙醇钠，然后升温在60℃，保温3小时，常压共沸蒸馏，得到回收苯胺86.8kg，苯胺的回收率，以N-乙酰乙酰苯胺和N-乙酰苯胺两者计99.0％。

实施例4：

在5000L的搪瓷釜中加入N-乙酰乙酰苯胺母液4000kg(N-乙酰乙酰苯胺含量0.8％，N-乙酰苯胺含量1.7％)，升温蒸馏，至终点温度100℃，停止蒸馏，脱除母液中的丙醇，得到的釜液降温至常温，往其中加入12kg(0.3)的三乙胺，然后升温在85℃，保温5小时，常压共沸蒸馏，得到回收苯胺63.1kg，苯胺的回收率，以N-乙酰乙酰苯胺和N-乙酰苯胺两者计99.1％。

实施例5：

在5000L的搪瓷釜中加入N-乙酰乙酰苯胺母液4000kg(N-乙酰乙酰苯胺含量3.6％，N-乙酰苯胺含量1.6％)，升温蒸馏，至终点温度90℃，停止蒸馏，脱除母液中的乙醇，得到的釜液降温至常温，往其中加入36kg(0.9)的氢氧化钙，然后升温在125℃，保温1小时，常压共沸蒸馏，得到回收苯胺118.1kg，苯胺的回收率，以N-乙酰乙酰苯胺和N-乙酰苯胺两者计98.6％。

本发明研制了一种N-乙酰乙酰苯胺母液处理新工艺，包括碱催化下N-乙酰乙酰苯胺与N-乙酰苯胺在一定温度下分解为苯胺，然后再进行共沸蒸馏得到苯胺的母液处理新工艺，该技术工艺简单，N-乙酰乙酰苯胺与N-乙酰苯胺分解率高，大幅降低了三废的排放；采用共沸蒸馏的方法提取苯胺，提高了苯胺的回收率，提高了资源综合利用率；采用该工艺母液中乙酰乙酰苯胺与乙酰苯胺的分解率达到99％，苯胺的回收率达到98.5％以上，达到了资源综合利用的目的，实现清洁生产降低了生产成本。

Claims

1.一种N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，其特征在于：将N-乙酰乙酰苯胺母液置于反应容器中，升温蒸馏，脱除母液中的溶剂，至终点温度70～100℃，停止蒸馏，将母液降温至常温，加入占母液总量的0.2～1.0％的有机碱或者无机碱，然后升温在30～130℃，保温1～5小时，常压蒸馏，得到含有苯胺的水溶液。

2.根据权利要求1所述的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，其特征在于：所述N-乙酰乙酰苯胺母液是指生产双乙苯胺过程中产生的母液。

3.根据权利要求1所述的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，其特征在于：所述升温蒸馏至终点温度80～100℃，停止蒸馏。

4.根据权利要求1所述的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，其特征在于：所述N-乙酰乙酰苯胺母液中的N-乙酰乙酰苯胺含量0.5～5.0％，N-乙酰苯胺含量0.5～2.0％。

5.根据权利要求1所述的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，其特征在于：所述溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、丙醇中的一种或者多种。

6.根据权利要求1所述的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，其特征在于：所述有机碱选自甲醇钠、乙醇钠、三乙胺、二乙胺、吡啶、三乙烯二胺中的一种或者多种；所述无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碱金属的碳酸盐中的一种或者多种。

7.根据权利要求1所述的N-乙酰乙酰苯胺母液处理方法，其特征在于：所述苯胺水溶液中苯胺的回收率以N-乙酰乙酰苯胺和N-乙酰苯胺两者计＞98.5％。