CN107530271A - 以泡沫形式提供的新颖的化妆品乳液、其获得方法及其化妆用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种以泡沫形式提供的水包油乳液,该水包油乳液对于100%的其重量包含:a)27wt.%至89.9wt.%的水相(A1),b)0.1wt.%至3wt.%的交联的阴离子聚电解质(P),该交联的阴离子聚电解质来自部分或全部成盐的2‑甲基‑2‑[(1‑氧代‑2‑丙烯基)氨基]‑1‑丙磺酸与至少一种选自丙烯酰胺、(2‑羟乙基)丙烯酸酯、N,N‑二烷基丙烯酰胺,其中每个烷基包含一至四个碳原子的中性单体和至少一种式(I):R=基团C8‑C20并且1≤n≤20的单体在至少一种交联剂的存在下的聚合,c)5wt.%至20wt.%的至少一种无机增稠剂(Ei),和d)5wt.%至50wt.%的油相(A2),该油相对于100%的其重量包含:d1)0.2wt.%至25wt.%的乳化体系(S),d2)75wt.%至99.8wt.%的至少一种油和任选地至少一种蜡;其中(Ei)/(P)的重量比不低于6/1且不高于20/1;其制备方法以及其化妆用途。
Description
本发明的主题是呈泡沫形式的新颖的乳液,其制备方法,其作为旨在用于护理和清洁皮肤、头发、头皮、粘膜和指甲,以及还有用于对皮肤、指甲和头发进行化妆的局部化妆品组合物的用途。
化妆品组合物可以是呈单相形式,例如像水性或水性-醇或水性-乙二醇溶液,其中化妆品组合物的所有成分都可溶于溶剂。然而,最常用的化妆品组合物是呈多相形式并且更特别地呈所谓的“分散”形式,其中液相或气相保持以稳定的方式分散在连续液相中。
在化妆品和制药工业通常使用的分散形式中,可以提及呈泡沫形式的组合物。
泡沫是由一组气态球形或多面体孔组成的结构,其由通过分散在液体中的气体产生的气泡并置形成的液体的薄的薄片分离。如果薄片被破坏或者如果它们流回到气态孔中,则观察到气态孔的聚结,这导致总体结构的不稳定性并最终导致液相和气相的分离,并因此导致泡沫形式的消失。泡沫也是热力学不稳定的盖伦(galenical)形式,并且于是研究者的挑战是寻找增强泡沫稳定性的手段以避免这种物理形式的过快消失。因此,呈泡沫物理形式的组合物可以通过使用合适的表面活性剂体系和/或选自由脂肪胺、脂肪醇、脂肪烷醇酰胺或叔胺氧化物组成的组中所含的元素的辅助化学试剂随时间的推移稳定,如在WO93/22538 A1号公开的国际专利申请中所述。
泡沫通常由液体组合物通过混合气体例如像空气或氮气或二氧化碳制备,前提是气体分散在其中的液体包含至少一种合适的表面活性剂,该表面活性剂具有界面活性和以薄膜的形式在界面处组织液体的能力两种特性。在包含旨在实现泡沫形式的合适的表面活性剂的所述液体组合物中混合气体通常是通过鼓泡所述气体进行的,但也可以在寻求进行分散的气体的气氛下通过非常高速地搅拌所述组合物进行。用于形成呈泡沫形式的化妆品组合物的优选方法是通过鼓泡引入气体的方法,因为其他方法需要非常大的能量供应,或者甚至使用在工业规模上非常昂贵的非常规的搅拌转子。
包含合适的表面活性剂并呈泡沫形式的这样的化妆品组合物的特征在于大的内部比表面积,诱导高的吸附能力,从而使这样的呈泡沫形式的组合物特别适合用于清洁皮肤、头发或头皮。呈泡沫形式的化妆品组合物还具有能够将包括在所述泡沫中的活性成分精细分布在皮肤上的优点。
呈泡沫形式的化妆品组合物的缺点是使用大量的表面活性剂,通常大于5%的重量比,其然后增加对消费者较低的皮肤耐受性的风险。然而,呈泡沫形式的化妆品组合物的主要缺点包括这样的体系的低稳定性,其在其形成后24小时内失去其泡沫外观,这构成与化妆品组合物的稳定性持续时间的要求不相容的稳定性持续时间。
这种缺点通过将化妆品组合物以容器中的呈液体形式提供给消费者来避免,在该容器中也存在用作推进剂气体的加压液化气体。通过打开压力阀,液体组合物和推进剂气体的混合物通过喷嘴从容器中逸出并且蒸发推进剂留下泡沫。因此,消费者可以在将化妆品组合物施用于皮肤之前产生化妆品组合物的泡沫形式。
然而,消费者通常使用的这种解决方案基本上涉及基于合适的表面活性剂的化妆品组合物,其依赖于基于几种成分的简单的配制品方案,这使得不能实现更复杂但适合于消费者的目前需求和要求的呈泡沫形式的组合物。
考虑到这一点,在现有技术中已经开发了旨在呈现呈泡沫形式的乳液的解决方案。乳液是化妆品行业和制药行业最常用的向消费者提供多种特性的盖伦形式。必须以不会使所述乳液不稳定的方式引入待分散在乳液中的气相。因此,对于使用常规乳化表面活性剂体系的乳液,实际分散的气体的量太低而不能获得泡沫的优点,或者实际分散的气体的量太大并且在储存期间产生不稳定性。
为了解决这些问题,现有技术讨论了三元乳化系统(ST),包含:
(i)至少一种选自饱和或不饱和的、直链或支链的、完全或部分成盐的包含从10至40个碳原子的脂肪酸的乳化剂(A),
(ii)至少一种选自包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸酯的乳化剂(B),
(iii)至少一种选自饱和或不饱和的、直链或支链的包含从10至40个碳原子的脂肪醇的乳化剂(C),
在US 2004/0161437 A1号下公开的美国专利申请描述了呈乳液形式的化妆品组合物,该乳液包含水相、至少一种脂质相、按体积计1%至90%的量的气体、按重量计0.1%至10%的量的至少一种无机胶凝剂、按重量计0.1%至10%的量的至少一种微粒疏水性化合物和上述乳化体系(ST)。
在US 2004/0197279 A1号下公开的美国专利申请描述了呈乳液形式的化妆品组合物,该乳液包含水相、至少一种脂质相、按体积计1%至90%的量的气体、按重量计0.1%至10%的量的至少一种无机胶凝剂、和至少一种有机水状胶体、和上述乳化体系(ST)。
在US 2009/0017079 A1号下公开的美国专利申请描述了呈稳定泡沫形式的乳液,其连续相包含至少一种增稠体系以及其不连续相包含结构化剂,这样的乳液通过在比增稠系统的临界温度更高的温度下混合不同的相制备。
如现有技术中描述的,呈泡沫形式的化妆品乳液通过进行涉及高技术控制的方法来制备,所述方法包括在预先形成的乳液中在确定的压力(通常在1与2.5巴之间)下在受控的温度下鼓泡气体的至少一个步骤。
为了获得适合于化妆品行业需要的呈稳定的功能性泡沫形式的化妆品乳液,因此本申请人已开发出呈泡沫形式并根据不采用在所述乳液中鼓泡气体的步骤的制备方法获得的新颖的水包油型化妆品乳液。
因此,根据第一方面,本发明的主题是一种呈泡沫形式的水包油型乳液(E1),其特 征在于,该乳液基于100%的其重量包含:
a)-按重量计从27%至89.9%、按重量计从27%至84.5%、更特别是按重量计从42%至89.5%并且甚至更特别是按重量计从52.5%至86.5%的化妆品上可接受的水相(A1);
b)-按重量计从0.1%至3%、更特别是按重量计从0.5%至3%并且甚至更特别是按重量计从0.5%至2.5%的交联的阴离子聚电解质(P),该交联的阴离子聚电解质由部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸与至少一种选自丙烯酰胺、(2-羟乙基)丙烯酸酯、N,N-二烷基丙烯酰胺,其中每个烷基包含在一与四个之间的碳原子的中性单体,和至少一种式(I)的单体在至少一种交联剂的存在下的聚合产生:
其中R表示包含从八至二十个碳原子的直链或支链的烷基基团,并且n表示大于或等于一且小于或等于二十的整数;
c)-按重量计从5%至20%、更特别是按重量计从5%至15%并且甚至更特别是按重量计从8%至15%的至少一种选自天然或合成的、改性或未改性的页硅酸盐的无机增稠剂(Ei);
d)-按重量计从5%至50%、更特别是按重量计从5%至40%并且甚至更特别是按重量计从5%至30%的脂肪相(A2),该脂肪相基于100%的其重量包含;
d1)-按重量计从0.2%至25%、尤其是按重量计从0.2%至20%、更特别是按重量计从0.25%至12.5%并且甚至更特别是按重量计从0.25%至10%的包含一种或多种选自以下各项的乳化表面活性剂的乳化体系(S):烷基聚糖苷组合物;烷基聚糖苷和脂肪醇组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸和包含从10至40个碳原子的脂肪酸的甘油酯的组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在2与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪醇;包含从10至40个碳原子并且具有在2与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪醇和包含从12至40个碳原子的脂肪醇的组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸和包含从10至40个碳原子的脂肪酸的甘油酯和包含从12至40个碳原子的脂肪醇的组合物;和
d2)-按重量计从75%至99.8%、尤其是按重量计从80%至99.8%、更特别是从87.5%至99.75%并且甚至更特别是按重量计从90%至99.75%的至少一种油和任选地至少一种蜡;
所述乳液(E1)的进一步特征在于,该无机增稠剂(Ei)与该交联的阴离子聚电解质(P)之间的重量比是大于或等于6/1且小于或等于20/1、更特别是大于或等于8/1且小于或等于15/1并且甚至更特别是大于或等于10/1且小于或等于15/1。
在作为本发明的主题的乳液(E1)中存在的水相(A1)的定义中使用的表述“化妆品上可接受的”意思是,根据通过1993年6月14目的指令号93/35/EEC修订的1976年7月27目的欧洲经济共同体理事会指令号76/768/EEC,该乳液包括任何旨在与人体的各部分(表皮、体毛和头发系统、指甲、嘴唇和生殖器官)、或者与牙齿和口腔粘膜(为了专有并且主要地清洗它们、使它们变香、改变它们的外观和/或矫正它们的体臭和/或保护它们或保持它们处于良好状态的目的)接触的物质或制剂。
根据特定方面,如上定义的乳液(E1)基于100%的其重量包含:
a)-按重量计从52.5%至80%的所述水相(A1)。
在作为本发明的主题的乳液(E1)的定义中,“油”表示在25℃下不溶于水和液体的化合物和/或化合物的混合物,并且更具体地,
-矿物油如石蜡油、液体凡士林、异链烷烃或白色矿物油;
-动物来源的油,如角鲨烯或角鲨烷;
-植物油,如角鲨烷、甜杏仁油、椰子油、蓖麻油、霍霍巴油、橄榄油、菜籽油、花生油、向日葵油、小麦胚芽油、玉米胚芽油、大豆油、棉花籽油、苜蓿油、罂粟籽油、南瓜籽油、月见草油、小米油、大麦油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油、榛子油、棕榈油、乳木果油、杏仁油、及琼崖海棠籽油、水蒜芥籽油、鳄梨油、金盏花油,衍生自花或植物的油;
-乙氧基化的植物油;
-合成油,如脂肪酸酯,如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸十二烷基酯、月桂酸己酯、二辛酸丙二醇酯、衍生自羊毛脂酸的酯类(如羊毛脂酸异丙酯、羊毛脂酸异鲸蜡酯)、脂肪酸单甘油酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯(如三庚酸甘油酯)、苯甲酸烷基酯、氢化油、聚(α-烯烃)、聚烯烃(如聚(异丁烷))、合成的异烷烃(如异十六烷、异十二烷)、全氟化油以及
-硅酮油,如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、胺改性的硅酮、脂肪酸改性的硅酮、醇改性的硅酮、由醇和脂肪酸改性的硅酮、由聚醚基团改性的硅酮、环氧改性的硅酮、由氟基团改性的硅酮、环状硅酮、和由烷基改性的硅酮。
根据另一个特定方面,如上定义的乳液(E1)基于100%的其重量包含:
d)-按重量计从15%至40%并且更特别是按重量计从15%至30%的所述脂肪相(A2)。
当如上定义的乳液(E1)包含蜡时,后者更特别地选自蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡;地蜡;聚乙烯蜡;硅酮蜡;植物蜡;在室温下是固体的脂肪醇和脂肪酸;在室温下是固体的甘油酯。
在作为本发明的主题的乳液(E1)的定义中,交联的阴离子聚电解质(P)表示非线性的交联的阴离子聚电解质,其呈不溶于水、但在水中溶胀的三维网状物的形式并导致化学凝胶的产生。
根据另一个特定方面,如上定义的乳液(E1)基于100%的其重量包含:
a)-按重量计从27%至84.5%的所述水相(A1);
b)-按重量计从0.5%至3%的所述交联的阴离子聚电解质(P)。
在如上定义的乳液(E1)中存在的交联的阴离子聚电解质(P)的定义中,部分或全部成盐是指所述2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸是部分或全部成盐的,尤其是以碱金属盐的形式,例如以钠盐或钾盐的形式,或以铵盐的形式。
在作为本发明的主题的乳液(E1)的定义中,选自N,N-二烷基丙烯酰胺,其中每个烷基包含在一与四个之间的碳原子的中性单体更特别地表示N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、或N,N-二异丙基丙烯酰胺。
根据本发明的特定方面,在如上定义的乳液(E1)中,所述交联的阴离子聚电解质(P)基于100mol%的其构成单体包含从5mol%至95mol%、更特别是从10mol%至90mol%、并且最特别是从20mol%至80mol%的衍生自部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元。
根据本发明的另一个特定方面,在如上定义的乳液(E1)中,所述交联的阴离子聚电解质(P)基于100mol%的其构成单体包含从4.9mol%至90mol%、更特别是从9.5mol%至85mo1%、并且最特别是从15mol%至75mol%的衍生自至少一种选自丙烯酰胺、(2-羟乙基)丙烯酸酯、N,N-二烷基丙烯酰胺的中性单体的单体单元,其中每个烷基包含在一与四个之间的碳原子。
根据本发明的另一个特定方面,在作为本发明的主题的乳液(E1)中,如上定义的所述交联的阴离子聚电解质(P)基于100mol%的其构成单体包含从0.1mol%至10mol%并且更特别是从0.5mol%至5mol%的衍生自式(I)的单体的单体单元。
本发明的主题更特别地是如上定义的乳液(E1),其特征在于,所述交联的阴离子聚电解质(P)基于100mol%的其构成单体包含:
-从20mol%至80mol%的衍生自所述部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元;
-从15mol%至75mol%的衍生自至少一种选自丙烯酰胺、(2-羟乙基)丙烯酸酯、N,N-二烷基丙烯酰胺,其中每个烷基包含在一与四个之间的碳原子的中性单体的单体单元,
-从0.5mol%至5mol%的衍生自如上所定义的所述式(I)的单体的单体单元。
在作为本发明的主题的乳液(E1)中包含的所述交联的阴离子聚电解质(P)中存在的单体的式(I)中,包含从八至二十个碳原子的直链或支链烷基更特别地表示,对于R:
-或者衍生自直链伯醇的基团,例如像辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基;
-或衍生自格尔伯特醇的基团,其为对应于以下通式的支链1-烷醇:
CH3-(CH2)p-CH[CH3-(CH2)p-2]-CH2OH,
其中p表示在2与9之间的整数,例如像,2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基;
-或衍生自对应于以下通式的异烷醇的基团:
CH3-CH(CH3)-(CH2)m-CH2OH,
其中m表示在2与16之间的整数,例如像,4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基或16-甲基十七烷基、或2-己基辛基、2-辛基癸基或2-己基十二烷基基团。
根据另一个特定方面,如上定义的乳液(E1)的特征在于所述中性单体选自丙烯酰胺、(2-羟乙基)丙烯酸酯或N,N-二甲基丙烯酰胺。
根据另一个甚至更特定的方面,如上定义的乳液(E1)的特征在于所述中性单体是N,N-二甲基丙烯酰胺。
根据另一个特定方面,在如上定义的式(I)中,R表示包含从12至18个碳原子的烷基。
根据甚至更特定的方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于在如上定义的式(I)中,R表示选自十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基的烷基基团。
根据另一个特定方面,本发明的主题是如上定义的组合物(E1),其特征在于在如上定义的式(I)中,n表示大于或等于3且小于等于20的整数。
根据甚至更特定的方面,如上定义的乳液(E1)的特征在于所述式(I)的单体是四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯。
根据另一个特定方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于所述交联的阴离子聚电解质(P)用二烯或多烯化合物交联,该化合物相对于所使用的单体表示的摩尔比例是从0.005mol%至1mol%、更特别是从0.01mol%至0.5mol%并且最特别是从0.01mol%至0.25mol%。交联剂更特别选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、四烯丙氧基乙烷、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或亚甲基双(丙烯酰胺)或这些化合物的混合物。
在用于制备作为本发明的主题的乳液(E1)中使用的交联的阴离子聚电解质(P)的方法中,在聚合反应期间也可以使用各种添加剂,例如络合剂、转移剂或链限制剂。转移剂或链限制剂更特别选自下组,该组由以下各项组成:次磷酸钠,低分子量醇,例如甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、丁醇,硫醇,例如2-巯基乙醇,包含硫酸酯官能团的转移剂,例如甲代烯丙基磺酸钠,或所述转移剂的混合物。转移剂或链限制剂更特别地以0.001mol%至1mol%、更特别是0.001mol%至0.5mol%并且最特别是从0.001mol%至0.1mol%的相对于所使用的单体的总摩尔数表示的摩尔比例使用。
根据一个特定方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于如上定义的所述交联的阴离子聚电解质(P)选自用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的部分以铵盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯的三聚物,或选自用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的部分以铵盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸,N,N-二甲基丙烯酰胺和二十乙氧基化的甲基丙烯酸硬脂基酯的三聚物。
根据更特定的方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于,所述交联的阴离子聚电解质(P)是用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的部分以铵盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯的三聚物。
根据另一个更特定的方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于,所述交联的阴离子聚电解质(P)基于100mol%包含:
-从60mol%至80mol%的衍生自部分以铵盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元;
-从15mol%至39.5mol%的衍生自N,N-二甲基丙烯酰胺的单体单元,以及
-从0.5mol%至5mol%的衍生自四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯的单体单元。
根据另一个特定方面,如上定义的乳液(E1)基于100%的其重量包含:
b)-按重量计从0.5%至2.5%的所述交联的阴离子聚电解质(P)。
在作为本发明的主题的乳液(E1)中存在的无机增稠剂(Ei)的定义中,术语“页硅酸盐”表示通过堆叠四面体层(“T”)构成的硅酸盐的组的矿物的任何化合物,其中四面体共享四个顶点中的三个(“基部”氧),第四个顶点(“顶部”氧)连接到由不同阳离子(例如铝,镁,铁,钛或锂阳离子)占据的八面体层(“O”)。T层和O层的结合形成表示页硅酸盐的裂解单元的薄片。
根据另一个特定方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于该无机增稠剂(Ei)是选自硅酸铝、硅酸镁或硅酸镁铝的天然或合成的、改性或未改性的页硅酸盐。
根据更特定的方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于该无机增稠剂(Ei)选自高岭石、蒙脱石、伊利石、贝德石、皂石、膨润土、锂蒙脱石、蛭石、蛇纹石、珍珠石、镁绿泥石、绿脱石、利蛇纹石、绢云母、埃洛石、白云母、钠云母、斑岩石、海绿石或绿鳞石。
根据甚至更特定的方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于,该无机增稠剂(Ei)选自高岭石、蒙脱石、皂石、膨润土或锂蒙脱石。
根据另一个特定方面,如上定义的乳液(E1)基于100%的其重量包含:
c)-按重量计从10%至15%的所述无机增稠剂(Ei)。
根据另一个特定方面,在如上定义的乳液(E1)中,所述无机增稠剂(Ei)与所述交联的阴离子聚电解质(P)之间的重量比是大于或等于8/1。
在作为本发明的主题的乳液(E1)的定义中,“乳化体系(S)中所含的烷基聚糖苷组合物”用于表示由式(II)表示的组合物(C1):
R1-O-(G)x-H (II)
其中x表示在1.05与5之间的小数,G表示还原糖的残基,并且R1表示任选地被一个或多个羟基取代的、包含从12至36个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的肪脂族烃基基团,所述组合物(C1)由式(I1)、(I2)、(I3)、(I4)和(I5)表示的化合物的混合物组成:
R1-O-(G)1-H (I1)
R1-O-(G)2-H (I2)
R1-O-(G)3-H (I3)
R1-O-(G)4-H (I4)
R1-O-(G)5-H (I5)
这些化合物处于对应的摩尔比例a1、a2、a3、a4和a5,使得:
-总和a1+a2+a3+a4+a5等于1,并且
-总和a1+2a2+3a3+4a4+5a5等于x。
对于如上定义的式(II)中的基团R1,“任选地被一个或多个羟基取代的包含从12至36个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族烃基基团”用于表示:
-饱和直链烷基,例如正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十二烷基;
-不饱和直链基团,例如十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十二碳烯基、4-十二碳烯基或5-十二碳烯基;
-被一个或两个羟基取代的包含从12至36个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族基团,例如羟基十二烷基、羟基十四烷基、羟基十六烷基、羟基十八烷基、羟基二十烷基或羟基二十二烷基,例如12-羟基十八烷基;
-衍生自式(1)的异烷醇的基团:
(CH3)(CH3)CH-(CH2)r-CH2-OH (1)
其中r表示在8与20之间的整数,例如异癸基、异十一烷基、异十二烷基、异十三烷基、异十四烷基、异十五烷基、异十六烷基、异十七烷基、异十八烷基、异十九烷基、异二十烷基或异二十二烷基;
式(2)的衍生自格尔伯特醇的支链烷基:
CH(CsH2s+1)(CtH2t+1)-CH2-OH (2)
其中t是在6与18之间的整数,s是在4与18之间的整数,并且总和s+t是大于或等于10且小于或等于22,例如2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基或2-十四烷基十八烷基。根据特定方面,在如上定义的式(II)的定义中,R1表示包含从12至24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族烃基基团。
在如上定义的式(II)的定义中的术语“还原糖”表示糖衍生物,在其结构中不具有在异头碳与乙缩醛基团的氧之间建立的任何糖苷键,如在参考出版物:“生物化学(Biochemistry)”,Daniel Voet/Judith G.Voet,第250页,约翰威立国际出版公司(JohnWyley&Sons),1990中定义的。低聚结构(G)x可以是呈任何异构形式,无论它是光学异构、几何异构或位置异构;它还可以表示异构体的混合物。
在如上定义的式(II)中,基团R1-O-通过糖残基的异头碳键合至G,以便形成乙缩醛官能团。
根据特定方面,在如上定义的式(II)的定义中,G表示选自以下各项的还原糖的残基:葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麦芽糖、异麦芽糖、麦芽三糖、乳糖、纤维二糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡聚糖和塔罗糖残基;并且更特定地,G表示选自以下各项的还原糖的残基:葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基。
根据甚至更特定的方面,在表示作为本发明的主题的乳液E1中包含的组合物(C1)的式(II)的定义中,x表示大于或等于1.05且小于或等于2.5、更特别地大于或等于1.05且小于或等于2.0并且甚至更特别地大于或等于1.25且小于或等于2.0的小数
根据甚至更特定的方面,如上定义的乳液(E1)的特征在于,在所述乳化体系(S)的定义中,烷基聚糖苷组合物是由式(II)表示的组合物(C1):
R1-O-(G)x-H (II)
其中x表示在1.05与2.5之间的小数,G表示还原糖的残基,并且R1表示包含从12至36个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的肪脂族烃基基团,所述组合物(C1)由式(I1)、(I2)、(I3)、(I4)和(I5)表示的化合物的混合物组成:
R1-O-(G)1-H (I1)
R1-O-(G)2-H (I2)
R1-O-(G)3-H (I3)
R1-O-(G)4-H (I4)
R1-O-(G)5-H (I5)
这些化合物处于对应的摩尔比例a1、a2、a3、a4和a5,使得:
-总和a1+a2+a3+a4+a5等于1,并且
-总和a1+2a2+3a3+4a4+5a5等于x。
根据甚至更特定的方面,在如上定义的式(II)的定义中,R1表示选自由正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基、正油烯基、正亚油烯基、正亚麻烯基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基和2-癸基十四烷基组成的组的元素中的至少一种的基团;G表示选自葡萄糖和木糖残基的还原糖的残基,并且x表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数。
根据甚至更特定的方面,如上定义的乳液
其特征在于,在式(II)所示的组合物(C1)中,x表示在1.05与2.5之间的小数,G表示葡萄糖残基,并且R1表示选自正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基、正油烯基、正亚油烯基或正亚麻烯基的脂肪族烃基基团。
根据甚至更特定的方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于,在所述乳化体系(S)的定义中,烷基聚糖苷和脂肪醇组合物是基于100%的其重量包含以下各项的组合物(C2):
-按重量计从10%至60%的至少一种由式(II)表示的组合物(C1):
R1-O-(G)x-H (II)
其中x表示在1.05与2.5之间的小数,G表示还原糖的残基,并且R1表示包含从12至36个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的肪脂族烃基基团,所述组合物(C1)由式(I1)、(I2)、(I3)、(I4)和(I5)表示的化合物的混合物组成:
R1-O-(G)1-H (I1)
R1-O-(G)2-H (I2)
R1-O-(G)3-H (I3)
R1-O-(G)4-H (I4)
R1-O-(G)5-H (I5)
这些化合物处于对应的摩尔比例a1、a2、a3、a4和a5,使得:
-总和a1+a2+a3+a4+a5等于1,并且
-总和a1+2a2+3a3+4a4+5a5等于x;
-按重量计从40%至90%的至少一种式(III)的脂肪醇:
R’1-OH (III),
其中R’1表示包含从12至40个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族烃基基团。
根据甚至更特定的方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于,所述乳化体系(S)由组合物(C2)组成,其中:
-在由式(II)所示的组合物(C1)中,x表示在1.05与2.5之间的小数,G表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖的还原糖的残基,并且R1表示选自正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基、正油烯基、正亚油烯基或正亚麻烯基的脂肪族烃基基团;
-在式(III)中,R’1表示选自正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基、正油烯基、正亚油烯基或正亚麻烯基的脂肪族烃基基团。
根据甚至更特定的方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于:
-在由式(II)所示的组合物(C1)中,x表示在1.05与2.5之间的小数,G表示葡萄糖残基,并且R1表示选自十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、山嵛基、油烯基、亚油烯基或亚麻烯基的基团;并且
-在式(III)中,R’1表示选自十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、山嵛基、油烯基、亚油烯基或亚麻烯基的脂肪族烃基基团。
在作为本发明的主题的乳液(E1)的定义中,“包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸”表示式(IV)的化合物:
其中:
-R2-C(=O)表示含有从10至40个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链酰基,并且更特别是选自正癸酰基、正十二烷酰基、正十四烷酰基、正十六烷酰基、正十八烷酰基、正二十烷酰基、正二十二烷酰基、正油烯基、正亚油烯基、正亚油酰基或异硬脂基,并且
-z表示大于或等于5且小于或等于100、并且更特别地大于或等于5且小于或等于80的整数。
根据更特定的方面,式(IV)的化合物选自PEG-5硬脂酸酯、PEG-9硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、PEG-30硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-50硬脂酸酯、PEG-60硬脂酸酯、PEG-80硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、PEG-5棕榈酸酯、PEG-9棕榈酸酯、PEG-20棕榈酸酯、PEG-30棕榈酸酯、PEG-40棕榈酸酯、PEG-50棕榈酸酯、PEG-60棕榈酸酯、PEG-80棕榈酸酯、PEG-100棕榈酸酯、PEG-5月桂酸酯、PEG-9月桂酸酯、PEG-20月桂酸酯、PEG-30月桂酸酯、PEG-40月桂酸酯、PEG-50月桂酸酯、PEG-60月桂酸酯、PEG-80月桂酸酯、PEG-100月桂酸酯、PEG-5油酸酯、PEG-9油酸酯、PEG-20油酸酯、PEG-30油酸酯、PEG-40油酸酯、PEG-50油酸酯、PEG-60油酸酯、PEG-80油酸酯和PEG-100油酸酯。
在作为本发明的主题的乳液(E1)的定义中,“包含从10至40个碳原子的脂肪酸的甘油酯”表示式(V)的化合物:
其中Z表示式R3-C(=O)-的酰基,其中R3表示包含从9至39个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族烃基基团,并且更特别是选自以下各项的酰基:正月桂酰基、正十二烷酰基、正十四烷酰基、正十六烷酰基、正十八烷酰基、正二十烷酰基、正二十二烷酰基、正油烯基、正亚油烯基、正亚油酰基或异硬脂基,Z’表示如上定义的式R3-C(=O)-的酰基,其中Z’与Z是相同或不同,或氢原子,并且y表示大于或等于2且小于或等于20的整数。
根据更特定的方面,式(V)的化合物选自十甘油油酸酯、十甘油异硬脂酸酯、十甘油单月桂酸酯、十甘油单亚油酸酯和十甘油单肉豆蔻酸酯。
在作为本发明的主题的乳液(E1)的定义中,“包含从10至40个碳原子并且具有在2与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪醇”表示式(VI)的化合物:
其中:
-R4表示任选地被一个或多个羟基取代的包含从10至40个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族烃基基团。对于如上定义的式(VI)中的基团R4,表示以下各项:饱和直链烷基,例如正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十二烷基;不饱和直链基团,例如十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十二碳烯基、4-十二碳烯基或5-十二碳烯基;被一个或两个羟基取代的包含从10至40个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族基团,例如羟基十二烷基、羟基十四烷基、羟基十六烷基、羟基十八烷基、羟基二十烷基或羟基二十二烷基,例如12-羟基十八烷基;衍生自异烷醇的基团,例如异癸基、异十一烷基、异十二烷基、异十三烷基、异十四烷基、异十五烷基、异十六烷基、异十七烷基、异十八烷基、异十九烷基、异二十烷基或异二十二烷基;衍生自格尔伯特醇的支链烷基,例如2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基或2-十四烷基十八烷基,
-w表示大于或等于2且小于或等于100、更特别地大于或等于2且小于或等于80并且甚至更特别地大于或等于2且小于或等于50的整数。
在作为本发明的主题的乳液(E1)的定义中,“包含从10至40个碳原子并且具有在2与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪醇和包含从12至40个碳原子的脂肪醇的组合物”表示组合物(C3),该组合物基于100%的其重量包含:
-按重量计从20%至80%、更特别地从30%至70%、并且甚至更特别地从40%至60%的至少一种如上定义的式(VI)的化合物
-按重量计从80%至20%、更特别地从70%至30%、并且甚至更特别地按重量计从60%至40%的至少一种如上定义的式(III)的脂肪醇。
在作为本发明的主题的乳液(E1)的定义中,“包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸和包含从10至40个碳原子的脂肪酸的甘油酯和包含从12至40个碳原子的脂肪醇的组合物”表示组合物(C4),该组合物基于100%的其重量包含:
-按重量计从10%至40%、更特别地从15%至35%、并且甚至更特别地从20%至30%的至少一种如上定义的式(IV)的化合物,以及
-按重量计从10%至40%、更特别地从15%至35%并且甚至更特别地从20%至30%的至少一种如上定义的式(V)的化合物,以及
-按重量计从20%至80%、更特别地从30%至70%、并且甚至更特别地从40%至60%的至少一种如上定义的式(III)的化合物。
根据另一个特定方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于,该乳液基于100%的其重量还包含,
(e)-重量比大于或等于0.01%且小于或等于0.5%的至少一种多糖(PS),该至少一种多糖选自由单糖衍生物组成的多糖和仅由单糖组成的多糖。
多糖(PS)是糖类聚合物。糖的IUPAC定义表示通过还原羰基或通过氧化一个或多个羟基官能团或通过用氢原子、胺基、磷酸酯官能团或硫酸酯官能团替换一个或多个羟基官能团而获得的单糖、单糖本身的化合物及其衍生物。
最常用于制备食品、化妆品或药物组合物的多糖主要由单糖如葡萄糖、半乳糖、甘露糖或其中末端碳的羟基官能团已被氧化以产生羧基官能团的单糖衍生物组成。因此,在多糖中可以区分两个不同的组:仅由单糖(或聚单糖)组成的多糖和由单糖衍生物组成的多糖。
在仅由单糖构成的多糖中,可以在葡聚糖(其是天然非常丰富的葡萄糖的均聚物)、葡萄糖甘露聚糖,木糖聚糖和半乳甘露聚糖(其是聚合物,其主链由在β-1,4处连接在一起的D-甘露糖单元组成,并且在其上通过α-1,6键侧向地接枝D-半乳糖单元)之间进行区分。
半乳甘露聚糖存在于几种植物物种中,并且更特别是在其中它们构成种子的白蛋白的豆科物种中。根据其植物来源,半乳甘露聚糖的D-甘露糖主链上的D-半乳糖单元的取代度(DS)在0与1之间变化:
-源自决明胶的半乳甘露聚糖具有大约1/5的取代度(DS),这意味着存在于多糖主链上的每5个D-甘露糖单元的一个D-半乳糖单元的侧向接枝;
-源自刺槐豆胶的半乳甘露聚糖具有大约1/4的取代度(DS),这意味着存在于多糖主链上的每4个D-甘露糖单元的一个D-半乳糖单元的侧向接枝;
-源自塔拉胶的半乳甘露聚糖具有大约1/3的取代度(DS),这意味着存在于多糖主链上的每3个D-甘露糖单元的一个D-半乳糖单元的侧向接枝;
-源自瓜尔胶的半乳甘露聚糖具有大约1/2的取代度(DS),这意味着存在于多糖主链上的每2个D-甘露糖单元的一个D-半乳糖单元的侧向接枝;
-源自葫芦巴胶的半乳甘露聚糖具有大约1/1的取代度(DS),这意味着对于实际上存在于多糖主链上的实际上每个D-甘露糖单元的一个D-半乳糖单元的侧向接枝。
在由单糖衍生物组成的多糖中,可以在以下各项之间进行区分:
-硫酸化的半乳聚糖,其是可具有侧链硫酸酯基团的半乳糖的聚合物,尤其是由藻类多糖如卡拉胶和琼脂表示的;
-乌龙糖(uronans),其是糖醛酸的聚合物诸如藻胶和果胶;
-单糖和糖醛酸的杂聚物:通常具有复杂的组成,这些聚合物尤其是在树液渗出液(例如像,阿拉伯树胶的渗出液和刺梧桐树胶的渗出液)中发现,但它们也由微生物产生,例如像,黄原胶和结冷胶;
-葡糖胺聚糖,其是由其C-2羟基被胺替代衍生的葡萄糖(称为2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖或更简单地,葡糖胺)形成的多糖。胺官能团也可以是乙酰化的。
在这一类水状胶体中是仅由葡糖胺单元形成的壳聚糖和透明质酸(其重复单元是葡糖胺和葡萄糖醛酸的二聚体)。
根据更特定的方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于,该多糖(PS)选自葡聚糖、葡萄糖甘露聚糖、木糖聚糖和半乳甘露聚糖、硫酸化的半乳聚糖、乌龙糖、单糖的杂聚物和糖醛酸以及葡糖胺聚糖。
根据更特定的方面,本发明的主题是如上定义的乳液(E1),其特征在于,该多糖(PS)选自下组,该组由以下各项组成:角叉菜胶、琼脂、阿拉伯树胶的渗出液、刺梧桐树胶的渗出液、黄原胶、结冷胶、壳聚糖、葡萄糖、源自决明胶的半乳甘露聚糖、来自刺槐豆胶的半乳甘露聚糖、源自塔拉胶的半乳甘露聚糖、源自瓜尔胶的半乳甘露聚糖和源自葫芦巴胶的半乳甘露聚糖。
作为如上定义的这样的乳液(E1)的具体实例,该乳液的特征在于,该乳液基于100%的其重量包含:
a)-按重量计从52.5%至76.4%的化妆品上可接受的水相(A1);
b)-按重量计从0.5%至2%的交联的阴离子聚电解质(P),该交联的阴离子聚电解质由从60mol%至80mol%的衍生自部分或全部以铵盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元,与从15mol%至39.5mol%的衍生自N,N-二甲基丙烯酰胺的单体单元,和从0.5mol%至5mol%的衍生自四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯的单体单元在至少一种交联剂的存在下的聚合产生,
c)-按重量计从8%至15%的至少一种选自高岭石、蒙脱石、皂石、膨润土或锂蒙脱石的无机增稠剂(Ei),
d)-按重量计从15%至30%的脂肪相(A2),该脂肪相基于100%的其重量包含:
d1)-按重量计从5%至25%的包含一种或多种选自以下各项的乳化表面活性剂的乳化体系(S):烷基聚糖苷组合物;烷基聚糖苷和脂肪醇组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸和包含从10至40个碳原子的脂肪酸的甘油酯的组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在2与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪醇;包含从10至40个碳原子并且具有在2与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪醇和包含从12至40个碳原子的脂肪醇的组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸和包含从10至40个碳原子的脂肪酸的甘油酯和包含从12至40个碳原子的脂肪醇的组合物;和
d2)-按重量计从75%至95%的至少一种油和任选地至少一种蜡;
e)-按重量计从0.1%至0.5%的至少一种多糖,该至少一种多糖选自琼脂、阿拉伯树胶的渗出液、刺梧桐树胶的渗出液、黄原胶、结冷胶、源自决明胶的半乳甘露聚糖、来自刺槐豆胶的半乳甘露聚糖、源自塔拉胶的半乳甘露聚糖、源自瓜尔胶的半乳甘露聚糖和源自葫芦巴胶的半乳甘露聚糖.
所述乳液(E1)的进一步特征在于该无机增稠剂(Ei)与该交联的阴离子聚电解质(P)之间的重量比是大于或等于8/1且小于或等于20/1。
作为如上定义的本发明的主题的乳液(E1)旨在用于局部使用并且可以结合到旨在用于局部使用的任何类型的化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物制剂中,或者另外结合到旨在被置于与皮肤(纸、擦拭物、纺织品、经皮装置等)接触的任何类型的支持物中。
表述“用于局部使用”意味着乳液(E1)通过施用于皮肤、头发、头皮或粘膜使用,无论这是在化妆品、皮肤化妆品、皮肤药物或药物制剂的情况下的直接施用还是间接施用,例如在用于身体卫生或用于护理或用于保护皮肤的产品的情况下,以纺织品制品(例如擦拭物)或纸制品(例如用于卫生用途的纸)的形式。
作为本发明的主题的乳液(E1)可以包装在具有全部或部分开口的瓶中、包装在“泵瓶”类型的装置中、包装在配备有穿孔壁的装置中(例如格栅)、或包装在配备有球涂抹器的装置中(称为“滚抹式”装置)。
作为本发明的主题的乳液(E1)可以用作清洁或卸妆乳剂,用作清洁或卸妆洗剂,用作面部或身体的清洁剂,用作用于清洁头发和/或头皮的洗发剂,用作用于处理头发和/或头皮的调理剂,用作用于护理或保护面部、手和身体的泡沫或摩丝,例如用作防晒剂、用作美黑剂、用作抗衰老剂、用作抗皱剂、用作镇静剂或用作保湿剂。
作为本发明的主题的乳液(E1)此外可以包含在用于局部使用的制剂(特别是化妆品、皮肤化妆品、药物或皮肤药物制剂)领域中通常使用的赋形剂和/或活性剂。
作为本发明的主题并且如上定义的乳液(E1)还可以包含一种或多种选自以下各项的辅助化合物:发泡和/或洗涤剂表面活性剂、增稠和/或胶凝表面活性剂、稳定剂、成膜化合物、溶剂和助溶剂、水溶助剂、增塑剂、遮光剂、珠光剂、超脂剂(overfatting agent)、多价螯合剂、螯合剂、抗氧化剂、香料、精油、防腐剂、调理剂、除臭剂、旨在用于漂白身体毛发和皮肤的漂白剂、旨在为皮肤或头发提供处理和/或保护作用的活性剂、防晒剂、矿物填料或颜料、产生视觉效果或旨在用于包封活性剂的颗粒、去角质颗粒、质地剂、荧光增白剂和驱虫剂。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的发泡和/或洗涤剂表面活性剂的实例,可以提及在本活性领域中通常使用的局部可接受的阴离子、阳离子、两性或非离子的发泡和/或洗涤剂表面活性剂。
在可以与作为本发明的主题的乳液(E1)组合的发泡和/或洗涤剂阴离子表面活性剂之中,可以提及烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基肌氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酸盐、N-酰基氨基酸衍生物、N-酰基肽衍生物、N-酰基蛋白衍生物或脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐。
在任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的发泡和/或洗涤剂两性表面活性剂之中,可以提及烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱、咪唑啉衍生物、磷酸甜菜碱、两性聚乙酸酯和两性丙酸酯。
在任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的发泡和/或洗涤剂阳离子表面活性剂之中,特别地可以提及季铵衍生物。
在任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的发泡和/或洗涤剂非离子表面活性剂之中,更特别地可以提及包含直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族基团并且包含从8至12个碳原子的烷基聚糖苷;蓖麻油衍生物、聚山梨醇酯、椰子酰胺和N-烷基胺。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的增稠和/或胶凝表面活性剂的实例,可以提及:
-任选地烷氧基化的烷基聚糖苷脂肪酯,并且最特别地乙氧基化的甲基聚葡萄糖苷酯,例如分别在名称GlucamateTM LT和GlumateTM DOE120下出售的PEG 120甲基葡萄糖三油酸酯和PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯;
-烷氧基化的脂肪酸酯,如在名称CrothixTM DS53下出售的PEG 150季戊四醇四硬脂酸酯,或者在名称AntilTM 141下出售的PEG 55丙二醇油酸酯;
-脂肪链聚亚烷基二醇氨基甲酸酯,如在名称ElfacosTM T211下出售的PPG 14月桂醇聚醚异佛尔基二氨基甲酸酯、在名称ElfacosTM GT2125下出售的PPG 14棕榈油醇聚醚60己基二氨基甲酸酯。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的乳化表面活性剂的实例,可以提及非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的乳化非离子表面活性剂的实例,可以提及山梨糖醇的脂肪酸酯,例如在名称MontaneTM80和MontaneTM85和MontaneTM60下出售的产品;乙氧基化的蓖麻油和乙氧基化的氢化蓖麻油,例如在名称SimulsolTM 989下出售的产品;包含硬脂酸甘油酯和在5mol与150mol之间的环氧乙烷的聚(乙氧基化的)硬脂酸的组合物,例如包含具有135mol环氧乙烷的(乙氧基化的)硬脂酸和硬脂酸甘油酯的组合物(在名称SimulsolTM 165下出售的);乙氧基化的脱水山梨醇酯,例如在名称MontanoxTM下销售的产品;脱水甘露醇酯;乙氧基化的脱水甘露醇酯;蔗糖酯;甲基葡萄糖苷酯。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的乳化阴离子表面活性剂的实例,可以提及磷酸癸酯、在名称AmphisolTM下出售的磷酸鲸蜡酯、硬脂酸柠檬酸甘油酯;硫酸鲸蜡硬脂酯;在名称SensanovTMWR下出售的花生基/山嵛基磷酸酯和花生基/山嵛基醇组合物;皂,例如硬脂酸钠或硬脂酸三乙醇铵,成盐的N-酰基氨基酸衍生物,例如像硬脂酰谷氨酸盐。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的乳化阳离子表面活性剂的实例,可以提及氧化胺、季铵盐-82和在专利申请WO96/00719中描述的表面活性剂,并且主要是其中脂肪链包括至少16个碳原子的那些。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的遮光剂和/或珠光剂的实例,可以提及棕榈酸钠、硬脂酸钠、羟基硬脂酸钠、棕榈酸镁、硬脂酸镁、羟基硬脂酸镁、乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、以及包含从12至22个碳原子的脂肪醇。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的质地剂的实例,可以提及N-酰基氨基酸衍生物,如在名称AminohopeTM LL下出售的月桂酰赖氨酸、在名称DryfloTM下出售的辛烯基淀粉琥珀酸盐、在名称MontanovTM 14下出售的肉豆蔻基聚葡萄糖苷、纤维素纤维、棉纤维、壳聚糖纤维、滑石、绢云母和云母。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的溶剂和助溶剂的实例,可以提及水,有机溶剂,如甘油、双甘油、甘油低聚物、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、木糖醇、赤藓醇、山梨醇,水溶性醇,如乙醇、异丙醇或丁醇,以及水和所述有机溶剂的混合物。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的泉水或矿泉水的实例,可以提及具有至少300mg/l的矿化的泉水或矿泉水,特别地雅漾(Avene)水、维泰尔(Vittel)水、维希盆地(Vichy basin)水、依泉(Uriage)水、理肤泉(La Roche Posay)水、拉布尔布尔(LaBourboule)水、安亘湖(Enghien-les-Bains)水、圣泉薇菜班(Saint-Gervais-les-Bains)水、内里菜班(Néris-les-Bains)水、阿勒瓦尔菜班(Allevard-les-Bains)水、迪涅(Digne)水、迈济耶尔(Maizieres)水、Neyrac-les-Bains水、隆勒索涅(Lons le Saunier)水、罗什福尔(Rochefort)水、Saint Christau水、Fumades水和罗什福尔(Tercis-les-Bains)水。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的水溶助剂的实例,可以提及二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、己基聚葡萄糖苷、(2-乙基己基)聚葡萄糖苷和正庚基聚葡萄糖苷。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的除臭剂的实例,可以提及碱金属硅酸盐,锌盐,如硫酸锌、葡萄糖酸锌、氯化锌或乳酸锌;季铵盐,如十六烷基三甲基铵盐或十六烷基吡啶盐;甘油衍生物,如甘油癸酸酯、甘油辛酸酯和聚甘油癸酸酯;1,2-癸二醇、1,3-丙二醇;水杨酸;碳酸氢钠;环糊精;金属沸石;TriclosanTM;水合溴化铝,水合氯化铝,氯化铝,硫酸铝,水合氯化铝锆,水合三氯化铝锆,水合四氯化铝锆,水合五氯化铝锆,水合八氯化铝锆,硫酸铝,乳酸钠铝,水合氯化铝和二醇的络合物,例如水合氯化铝和丙二醇的络合物,水合二氯化铝和丙二醇的络合物,倍半氯化羟基铝和丙二醇的络合物,水合氯化铝和聚乙二醇的络合物,水合二氯化铝和聚乙二醇的络合物,或倍半氯化羟基铝和聚乙二醇的络合物。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的活性剂的实例,可以提及维生素和其衍生物,尤其是其酯(如视黄醇(维生素A))和其酯(例如棕榈酸视黄酯),抗坏血酸(维生素C)及其酯,抗坏血酸的糖衍生物(如抗坏血酸葡萄糖苷),生育酚(维生素E)及其酯(如生育酚乙酸酯),维生素B3或B10(烟酰胺及其衍生物);显示皮肤美白或皮肤脱色素作用的化合物,如在名称SepiwhiteTM MSH、SepicalmTM VG下出售的ω-十一碳烯酰基苯丙氨酸,ω-十一碳烯酰基苯丙氨酸的甘油单酯和/或二酯,ω-十一碳烯酰基二肽,熊果苷,曲酸,氢醌;显示光滑作用的化合物,尤其是SepicalmTM S、尿囊素和红没药醇;抗炎药;显示保湿作用的化合物,例如尿素、羟基脲、甘油、聚甘油、甘油葡萄糖苷、二甘油葡萄糖苷、聚甘油糖苷、木糖醇葡萄糖苷;在商品名AquaxylTM下出售的组合物,在商品名Pro-xylaneTM下出售的组合物,C-葡糖苷的衍生物并且更特别地C-葡糖苷和C-木糖苷的衍生物;富含多酚的植物提取物,如葡萄提取物、松树提取物、葡萄酒提取物、橄榄提取物;显示减肥或解脂作用的化合物,如咖啡因或其衍生物、AdiposlimTM、AdipolessTM、岩藻黄质;N-酰化蛋白质;N-酰化肽如MatrixilTM;N-酰化氨基酸;N-酰化蛋白质的部分水解产物;氨基酸;肽;总蛋白质水解物;大豆提取物,例如RaffermineTM;小麦提取物,例如TensineTM或GliadineTM;植物提取物,如富含丹宁酸的植物提取物、富含异黄酮的植物提取物或富含萜的植物提取物;淡水或海水藻类提取物;海洋植物提取物;海洋提取物总体上例如珊瑚;精蜡(essential wax);细菌提取物;脑酰胺;磷脂;显示抗菌作用或纯化作用的化合物,如LipacideTM C8G、LipacideTMUG、SepicontrolTM A5、FluidipureTM 8G;OctopiroxTM或SensivaTM SC50;显示激励或刺激特性的化合物,如PhysiogenylTM、泛醇以及其衍生物如SepicapTM MP;抗老化活性剂,如SepiliftTM DPHP、LipacideTM PVB、SepivinolTM、SepivitalTM、ManolivaTM、Phyto-AgeTM、TimecodeTM;SurvicodeTM;抗光老化活性剂;用于保护表皮交界处的完整性的试剂;用于增加细胞外基质组分的合成的活性剂,如胶原、弹性蛋白、糖胺聚糖;在化学细胞通信上顺利地作用的活性剂,如细胞因子,或在物理细胞通信上顺利地作用的的活性剂,如整合素;在皮肤上产生“加热”感觉的活性剂,如皮肤微循环的活化剂(如烟酸衍生物)或在皮肤上产生“清凉”感觉的产品(如薄荷醇和衍生物);改进皮肤微循环的活性剂,例如veinotonics;排水活性剂;用于减轻充血目的的活性剂,例如银杏、常春藤、马栗树、竹、假叶树(ruscus)、假叶树(butcher’s broom)、积雪草、岩藻、迷迭香、柳树的提取物;用于晒黑或致黑皮肤的试剂,例如二羟基丙酮(DHA),赤藓酮糖,内消旋酒石醛,戊二醛,甘油醛,阿脲(alloxane),茚三酮,植物提取物,例如紫檀属和巴非豆(Baphia)属的红木提取物,例如檀香紫檀(Pteropcarpus santalinus)、非洲紫檀(Pterocarpus osun)、绍氏紫檀(Pterocarpussoyauxii)、刺猬紫檀(Pterocarpus erinaceus)、印度紫檀(Pterocarpus indicus)或非洲小叶紫檀(Baphia nitida),例如在欧洲专利申请EP 0 971 683中描述的那些;以其促进和/或加速人体皮肤的晒黑或致黑的作用和/或以其着色人体皮肤的作用已知的试剂,例如类胡萝卜素(并且更特别地β-胡萝卜素和γ-胡萝卜素)),由Provital在商品名“胡萝卜油”(INCI名称:胡萝卜(Daucus Carota),向日葵葵花子油)下出售的产品,其含有类胡萝卜素、维生素E和维生素K;酪氨酸和/或其衍生物,以其与暴露于紫外线辐射结合对加速人体皮肤的晒黑的作用已知,例如由Provital在商品名“SunTan AcceleratorTM”下出售的产品,其含有酪氨酸和核黄素(维生素B),由Zymo Line在商品名“Zymo Tan Complex”下出售的酪氨酸和酪氨酸酶络合物,由Mibelle在商品名MelanoBronzeTM(INCI名称:乙酰酪氨酸,Monk′s胡椒提取物(Vitex Agnus-castus))下出售的产品,其含有乙酰酪氨酸,由Unipex在商品名Unipertan VEG-24/242/2002(INCI名称:丁二醇和乙酰基酪氨酸和水解的植物蛋白质和三磷酸腺苷)下出售的产品,由Sederma在商品名“Try-ExcellTM”(INCI名称:油酰基酪氨酸和丝瓜萃取液(种子油和油酸)下出售的产品,其含有西葫芦种子(或丝瓜油)的提取物,由Alban Muller在商品名“ActibronzeTM”(INCI名称:水解的小麦蛋白质和乙酰酪氨酸和葡萄糖酸铜)下出售的产品,由Synerga在商品名TyrostanTM(INCI名称:己酰基酪氨酸钾)下出售的产品,由Synerga在商品名Tyrosinol(INCI名称:脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、油酸甘油酯、己酰基酪氨酸)下出售的产品,由Alban Muller出售的在商品名InstaBronzeTM(INCI名称:二羟基丙酮和乙酰基酪氨酸和葡萄糖酸铜)下出售的产品,由Exymol在商品名Tyrosilane(INCI名称:甲基硅烷醇和乙酰酪氨酸)下出售的产品;以其黑素原生成激活作用已知的肽,例如由Infinitec Activos在商品名Bronzing SF肽粉(INCI名称:葡聚糖和八肽-5)下出售的产品,以其α-MSH激动剂作用已知的包含乙酰六肽-1的在商品名Melitane(INCI名称:甘油和水和葡聚糖和乙酰六肽-1)下出售的产品,由Lipotec在商品名Melatimes SolutionsTM(INCI名称:丁二醇、棕榈酰基三肽-40)下出售的产品,糖和糖衍生物,例如由Provital在商品名TanositolTM(INCI名称:肌醇)下出售的产品,由CODIF国际公司(CODIFinternational)在商品名ThalitanTM(或PhycosaccharideTM AG)下出售的产品(INCI名称:水和水解的藻胶(掌状海带)和硫酸镁和硫酸锰),其含有海洋来源的低聚糖(与镁和锰离子螯合的古洛糖醛酸和甘露糖醛酸),由Alban Muller在商品名MelactivaTM(INCI名称:麦芽糊精,刺毛黧豆种子提取物)下出售的产品,富含类黄酮的化合物,例如由Silab在商品名“Biotanning”(INCI名称:水解的甜橙水果提取物)下出售并且已知富含柠檬类黄酮(橙皮苷类型)的产品;旨在用于处理头发和/或体毛的试剂,例如用于保护毛囊黑色素细胞的试剂,旨在保护所述黑色素细胞免受是所述黑色素细胞的衰老和/或凋亡的原因的细胞毒素剂,如多巴色酶互变异构酶活性的模拟,选自在EP 1 515 688 A2号下公开的欧洲专利申请中所描述的那些,合成的SOD模拟分子,例如锰络合物,抗氧化剂化合物,例如环糊精衍生物,衍生自抗坏血酸、赖氨酸或精氨酸吡咯烷酮羧酸盐的含二氧化硅的化合物,肉桂酸和维生素C的单酯和二酯的组合,以及更一般地是在EP 1 515 688 A2号下公开的欧洲专利申请中提到的那些。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的抗氧化剂的实例,可以提及EDTA及其盐,柠檬酸,酒石酸,草酸,BHA(丁基羟基苯甲醚),BHT(丁基羟基甲苯),生育酚衍生物如生育酚乙酸酯,抗氧化剂化合物的混合物,例如由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)在INCI名称:谷氨酸二乙酸四钠下出售的DissolvineTM GL 47S。
作为任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的防晒剂的实例,可以提及在修改的化妆品指令76/768/EEC,附件VII中列出的所有那些。
在任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的有机防晒剂之中,可以提及苯甲酸衍生物的家族,例如对-氨基苯甲酸(PABA),尤其PABA的单甘油酯、N,N-丙氧基PABA的乙基酯、N,N-二乙氧基PABA的乙基酯、N,N-二甲基PABA的乙基酯、N,N-二甲基PABA的甲基酯、N,N-二甲基PABA的丁基酯;邻氨基苯甲酸衍生物的家族,例如均薄荷基(homomenthyl)-N-乙酰基邻氨基苯甲酸酯;水杨酸衍生物的家族,例如水杨酸戊酯、水杨酸高孟酯(homomenthyl salicylate)、水杨酸乙基己酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯或水杨酸对-异丙醇苯基酯;肉桂酸衍生物的家族,例如肉桂酸乙基己酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、肉桂酸甲基2,5-二异丙酯、肉桂酸对-甲氧基丙酯、肉桂酸对-甲氧基异丙酯、肉桂酸对-甲氧基异戊酯、肉桂酸对-甲氧基辛酯、肉桂酸(对-甲氧基-2-乙基己基)酯、肉桂酸(对-甲氧基-2-乙氧基乙基)酯、肉桂酸(对-甲氧基环己基)酯、肉桂酸乙基-α-氰基-β-苯酯、肉桂酸(2-乙基己基)-α-氰基-β-苯酯、肉桂酸单(2-乙基己酰基)甘油基二(对甲氧基)酯;二苯甲酮衍生物的家族,例如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4′-苯基二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮;3-(4′-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-(亚苄基)-d,l-樟脑、樟脑苯扎铵甲基硫酸酯;尿刊酸、尿刊酸乙酯;磺酸衍生物的家族,例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐;三嗪衍生物的家族,例如羟基苯基三嗪、乙基己氧基羟基苯基-4-甲氧基苯基三嗪、2,4,6-三苯胺基-(对-羰基(carbo)-2′-乙基己基-1′-氧基)-1,3,5-三嗪、苯甲酸4,4-((6-(((1,1-二甲基乙基)氨基)羰基)苯基)氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基二亚氨基)双(2-乙基己基)酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2′-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基-苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑;二异氮杂茚(dibenzazine);二对甲氧苯甲酰基甲烷、4-甲氧基-4″-叔丁基苯甲酰基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-降冰片烯)-3-戊-2-酮(5-(3,3-dimethyl-2-norbornylidene)-3-pentan-2-one);丙烯酸二苯酯衍生物的家族,例如2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯,乙基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯;聚硅氧烷的家族,例如亚苄基硅氧烷丙二酸酯。
在任选地存在于作为本发明的主题的乳液(E1)中的无机防晒剂(也称为“矿物防晒剂”)之中,可以提及氧化钛,氧化锌,氧化铈,氧化锆,黄色、红色或黑色的氧化铁,以及氧化铬。这些矿物防晒剂可以或可以不进行微粉化,可以或可以不经历表面处理并且可以任选地以水性或油性预分散体的形式提供。
本发明的另一主题是一种用于制备呈泡沫形式并且如上定义的水包油型乳液(E1)的方法,包括:
通过将该交联的阴离子聚电解质(P)和任选地该多糖(PS)在该脂肪相(A2)中混合来制备相(A’)的至少一个步骤a);以及
用该化妆品上可接受的水相(A1)乳化在步骤a)结束时获得的所述相(A’)以获得乳液(E’1)的至少一个步骤b);以及
通过在步骤b)结束时获得的该乳液(E’1)中混合该无机增稠剂(Ei)来获得该乳液(E1)的至少一个步骤c)。
通过将该交联的阴离子聚电解质(P)和任选地该多糖(PS)在该脂肪相(A2)中混合来制备相(A’)的步骤a)通常在大于或等于20℃且小于或等于85℃、更特别地大于或等于20℃且小于或等于80℃、并且甚至更特别地大于或等于40℃且小于或等于80℃的温度下进行;其在机械搅拌下以大于或等于50rpm且小于或等于100rpm的中等速度进行。
用该化妆品上可接受的水相(A1)乳化在步骤a)结束时获得的所述相(A’)以获得乳液(E’1)的步骤b)通常在大于或等于20℃且小于或等于85℃、更特别地大于或等于20℃且小于或等于80℃、并且甚至更特别地大于或等于40℃且小于或等于80℃的温度下进行;其在机械搅拌下借助于机械剪切装置(例如像转子-定子系统)以大于或等于1000rpm且小于或等于8000rpm、更特别地大于或等于2000rpm且小于或等于8000rpm、并且甚至更特别地大于或等于4000rpm且小于或等于8000rpm的剪切速率进行。
作为本发明的主题的在进行方法的步骤b)结束时获得的乳液(E’1)具有光滑的水包油乳液外观并且没有分散的气体气泡:在进行所述步骤b)结束时获得的乳液(E’1)不是呈泡沫形式的水包油乳液的形式。
作为本发明的主题的在进行方法的步骤b)结束时获得的乳液(E’1)可以任选地置于除空气之外的气体的气氛下,通过使含有该乳液(E’1)的反应器的顶部空间惰性化;所述惰性化由用选自氮气、二氧化碳、氧气或氩气的气体冲洗气氛并导致用所述气体的气氛替代空气气氛组成。
通过在步骤b)结束时获得的该乳液(E’1)中混合该无机增稠剂(Ei)来获得该乳液(E1)的步骤c)通常在大于或等于20℃且小于或等于85℃、更特别地大于或等于20℃且小于或等于80℃、并且甚至更特别地大于或等于40℃且小于或等于80℃的温度下进行;其在机械搅拌下借助于机械剪切装置(例如像转子-定子系统)以大于或等于1000rpm且小于或等于8000rpm、更特别地大于或等于2000rpm且小于或等于8000rpm、并且甚至更特别地大于或等于4000rpm且小于或等于8000rpm的剪切速率进行。
作为本发明的主题的在进行方法的步骤c)结束时获得的乳液(E1)是呈泡沫形式的水包油乳液。
作为本发明的主题的在进行方法的步骤c)结束时获得的乳液(E1)然后可以被冷却以达到小于或等于35℃的温度。
本发明的另一主题是如上定义的乳液(E1)用于皮肤、头发、头皮、粘膜和/或指甲的化妆处理的用途。
根据特定方面,本发明的主题是如上所述的乳液(E1)用于清洁、保护和/或护理皮肤、头发、头皮、粘膜和/或指甲的用途。
乳液(E1)用于护理皮肤的用途在本发明的上下文中应理解为意指旨在使人体皮肤(表皮和真皮)上层保湿、旨在保护人体皮肤免受来自光源(如太阳)的UV-A和UV-B辐射、旨在人为地着色人体皮肤以使其变成棕色、旨在使人体皮肤变亮、旨在减少或消除与眼睛下方阴影或眼周的眼袋相关的难看的效果、旨在减少或消除人体皮肤的任何炎症、旨在防止或减少或消除人体皮肤的任何细菌或真菌污染、以及旨在预防或减缓人体皮肤的老化迹象出现或另外消除所述迹象的任何用途;所述人体皮肤或嘴唇的老化迹象是人体皮肤或嘴唇缺乏弹性和/或紧实性(tone),或者人体皮肤或嘴唇缺乏密度和/或硬度,或者人体皮肤或嘴唇的微纹的改变。
根据另一个特定方面,本发明的主题是如上所述的乳液(E1)用于化妆皮肤、头发和/或指甲的用途。
以下实例展示了本发明,但并不限制本发明。
I)-交联的阴离子聚电解质(P)的制备
用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯[AMPSNH4/DMAM/MAL(4EO)77.4/19.2/3.4摩尔]的三聚物。
将592g含有在叔丁醇/水混合物(按体积计97.5/2.5)中的按重量计15%的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]1-丙磺酸铵(AMPSNH4)、10.1g的N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)、4.2g的四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯[MAL(4EO)]和0.75g的TMPTA的水溶液装载到保持在25℃并搅拌的反应器中。在足以达到溶液的良好均匀化的时间之后,将其通过用加热至70℃的氮气鼓泡脱氧。然后加入0.42g的过氧化二月桂酰并且然后将反应介质在70℃保持约60分钟并且然后在80℃下保持2小时。冷却后,将在聚合过程中形成的粉末过滤并干燥以得到所希望的产物,以下称为“聚电解质(P)”。
II)-根据本发明的呈泡沫形式的水包油乳液和对比水包油乳液的制备和评价。
II-1呈泡沫形式的水包油乳液(根据本发明)和对比水包油乳液的制备
制备了10种根据本发明的水包油乳液,表示为(F1)至(F10),其成分的重量比例在表1中指示。还制备了对比水包油乳液,表示为(F’1)至(F’7),其成分的重量比例在下表2中指示。水包油乳液(F1)至(F10)和水包油乳液(F’1)至(F’4)的常用制备方法如下:
-将脂肪相的各种成分倒入在85℃的温度下在以每分钟八十转的速度的机械搅拌下的烧杯中,
-将聚电解质(P)(或根据情况,SepiplusTM 400或PemulenTM TR2)和SolagumTMAX逐渐并且依次分散在以每分钟八十转的速度的机械搅拌下的含有脂肪相的烧杯中;
-将水相的各种成分倒入在85℃的温度下在以每分钟八十转的速度的机械搅拌下的另一个烧杯中;
-将包含水相的烧杯的内容物在85℃的温度下在借助于配备有转子-定子系统的搅拌转子的机械搅拌下以每分钟四千转持续四分钟逐渐加入到包含聚合物体系的脂肪相中;
-然后将呈水性分散体形式预先放置的有机增稠剂(高岭土或红粘土或生粘土)在85℃的温度下引入先前形成的混合物中;
-然后使由此获得的混合物经受借助于配备有转子-定子系统的搅拌转子的剪切机械搅拌以每分钟四千转持续四分钟;然后冷却至25℃的温度,然后排空以得到待评价的乳液。
制备对比水包油乳液(F’5)的方法如下:
-将脂肪相的各种成分倒入在85℃的温度下在以每分钟八十转的速度的机械搅拌下的烧杯中,
-将聚电解质(P)和SolagumTM AX逐渐并且依次分散在以每分钟八十转的速度的机械搅拌下的含有脂肪相的烧杯中;
-将水相的各种成分倒入在85℃的温度下在以每分钟八十转的速度的机械搅拌下的另一个烧杯中;
-将包含水相的烧杯的内容物在85℃的温度下在借助于配备有转子-定子系统的搅拌转子的机械搅拌下以每分钟四千转逐渐加入到包含聚合物体系的脂肪相中;
-将由此获得的混合物冷却至20℃,然后排空以得到待评价的乳液(F’5)。
制备对比水包油乳液(F’6)的方法包括在制备对比水包油乳液(F’5)的方法中使用的所有步骤,除了排空步骤,接着是借助于合适的气体入口装置在20℃的温度下引入氮气持续三十分钟的周期的附加步骤。将由此获得的混合物冷却至20℃,然后排空以得到待评价的乳液(F’6)。
制备对比水包油乳液(F’7)的方法包括在制备对比水包油乳液(F’5)的方法中使用的所有步骤,除了排空步骤,接着是借助于合适的气体入口装置在60℃的温度下引入氮气持续30分钟的周期的附加步骤。将由此获得的混合物仍然在搅拌下并在氮气鼓泡下冷却以达到20℃的温度,然后停止氮气的引入和搅拌以便排空并且得到待评价的乳液(F’7)。
表1
表1(续)
表2
(1)MontanovTM 202(INCI名称:花生醇和山嵛醇和花生基葡糖苷):由SEPPIC出售的乳化剂;
(2)MontanovTM 68(INCI名称:鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡糖苷):由SEPPIC出售的乳化剂;
(3)SolagumTMAX(INCI名称:阿拉伯胶树胶和黄原胶):由SEPPIC出售的增稠剂;
(4)EuxylTMPE 9010(INCI名称:苯氧乙醇和乙基己基甘油):由Schülke出售的防腐剂;
(5)醇C16/C18(50/50):重量比为50/50的1-十六烷醇和1-辛基十一烷醇的混合物;
(6)SimulsolTM 165(INCI名称:PEG-100硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯):由SEPPIC出售的乳化剂,基于100%的其重量包含重量比为50%的PEG-100硬脂酸酯和重量比为50%的硬脂酸甘油酯;
(7)SepiplusTM 400(INCI名称:聚丙烯酸酯13和聚异丁烯和聚山梨醇酯20):呈包含交联聚合物的反相胶乳形式的聚合增稠剂,该交联聚合物包含丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、丙烯酸和丙烯酸钠,所述交联聚合物在该反相胶乳中的按重量计的含量等于60%;
(8)PemulenTM TR2(INCI名称:丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物):高分子量聚合乳化剂,丙烯酸和疏水性共聚单体的交联共聚物:
(9)BrijTM S2(INCI名称:硬脂醇聚醚-2):由禾大公司(Croda)出售的源自具有2mol环氧乙烷的硬脂醇的乙氧基化的乳化剂;
(10)BrijTM S721(INCI名称:硬脂醇聚醚-21):由禾大公司出售的源自具有21mol环氧乙烷的硬脂醇的乙氧基化的乳化剂。
II-2根据本发明的油包水乳液(F1)至(F10)和对比油包水乳液(F’1)至(F’7)的特性的证明。
II2.1根据本发明的油包水乳液(F1)至(F10)和对比油包水乳液(F’1)至(F’7)的
外观和粘度的表征。
然后将根据本发明的乳液(F1)至(F10)和根据上述方法获得的对比油包水乳液(F’1)至(F’7)储存在20℃的温度下调节的绝热空调室中持续一个月。在一天(J1)、7天(J7)和一个月(M1)的持续时间之后,观察每种制备的乳液的外观(ASP)。在7天(J7)和一个月(M1)的持续时间之后,使用粘度计在20℃(Brookfield RVT,转子7,每分钟5转)测量每种乳液的动态粘度(μ)(以mPa.s计)。
表达结果:
-当观察到的乳液是呈泡沫形式的均匀乳液的形式时,外观(ASP)表示为“HMo”;
-当观察到的乳液是呈均匀乳液的形式但不是呈泡沫形式时,外观(ASP)表示为“HNMo”;
-当观察到的乳液由于存在团块而是呈非均相乳液的形式并且不是呈泡沫形式时,外观(ASP)表示为“Het-NMo”。
II-2.2对于根据本发明的油包水乳液(F1)至(F10)和对比油包水乳液(F’1)至(F’
7)获得的结果。
将在段落II-2.1中描述的评价方法应用于根据本发明的油包水乳液(F1)至(F10)和对比油包水乳液(F’1)至(F’7)。对于根据本发明的油包水乳液(F1)至(F10)和对比油包水乳液(F’1)至(F’7),所获得的结果分别记录在下表3和4中。
表3
表3(续)
(F7) | (F8) | (F9) | (F10) | |
ASP(J1,20℃) | HMo | HMo | HMo | HMo |
ASP(J7,20℃) | HMo | HMo | HMo | HMo |
μ(J7) | 160 000 | 240 000 | 135 000 | 161 000 |
ASP(M1,20℃) | HMo | HMo | HMo | HMo |
μ(M1) | 171 000 | 156 000 | 122 000 | 160 000 |
ASP(J7,45℃) | HMo | HMo | HMo | HMo |
ASP(M1,45℃) | HMo | HMo | HMo | HMo |
表4
(F’1) | (F’2) | (F’3) | (F’4) | (F’5) | (F’6) | (F’7) | |
ASP(J1,20℃) | HNMo | Het-NMo | Het-NMo | Het-NMo | HNMo | HNMo | HNMo |
ASP(J7,20℃) | HNMo | Het-NMo | Het-NMo | Het-NMo | HNMo | HNMo | HNMo |
μ(J7) | 98 000 | 98 000 | nm | 152 000 | 66 000 | nm | nm |
ASP(M1,20℃) | HNMo | Het-NMo | Het-NMo | Het-NMo | HNMo | HNMo | HNMo |
μ(M1) | 102 000 | 97 000 | nm | 220 000 | nm | nm | nm |
ASP(J7,45℃) | HNMo | Het-NMo | Het-NMo | Het-NMo | nm | nm | nm |
ASP(M1,45℃) | HNMo | Het-NMo | Het-NMo | Het-NMo | nm | nm | nm |
II-2.3结果的分析
根据本发明的油包水乳液(F1)、(F2)、(F3)、(F4)、(F5)、(F6)、(F7)、(F8)、(F9)和(F10)的特征:
-在于在20℃的温度下储存一天、7天和1个月的持续时间后的均匀的外观和泡沫形式,
-在于在45℃的温度下储存7天和1个月的持续时间后的均匀的外观和泡沫形式,
-在于在20℃下储存1个月后测量的动态粘度值的令人满意的稳定性,与在20℃下储存7天后测量的动态粘度值相比,所述动态粘度值借助于布鲁克菲尔德RV型号粘度计在20℃下以每分钟五转的速度测量。
对比乳液(F’1),由于等于5/1的(Ei)/(P)重量比值与根据本发明的乳液(F2)、(F4)、(F6)和(F7)不同((F2)、(F4)、(F6)和(F7)的特征在于分别为10/1、8/1、12/1和15/1的(Ei)/(P)重量比值),表现出不均匀的外观和缺乏泡沫形式,而根据本发明的乳液(F2)、(F4)、(F6)和(F7)表现出均匀的外观和泡沫形式。
包含作为聚合物体系的交联的阴离子聚电解质并且特征在于等于10/1的重量比[无机增稠剂(Ei)/交联的阴离子聚电解质])的对比乳液(F’2)具有不均匀的外观(存在团块)并且不是呈泡沫的形式。
包含作为聚合物体系的交联的阴离子聚电解质(其聚合物骨架包含具有非乙氧基化的烷基链的单体)并且特征在于分别等于10/1和20/1的重量比[无机增稠剂(Ei)/交联的阴离子聚电解质])的对比乳液(F’3)和(F’4)具有不均匀的外观(存在团块)并且不是呈泡沫的形式。
包含作为聚合物体系的交联的阴离子聚电解质(P)并且不包含无机增稠剂(Ei)的对比乳液(F’5)表现出均匀的外观和不存在泡沫形式,而根据本发明的乳液(F2)、(F4)、(F6)和(F7)表现出均匀的外观和泡沫形式。
包含作为聚合物体系的交联的阴离子聚电解质(P)并且不包含无机增稠剂(Ei)并且其制备方法包括氮气鼓泡步骤的对比乳液(F’6)和(F’7)表现出均匀的外观和不存在泡沫形式,而根据本发明的乳液(F2)、(F4)、(F6)和(F7)表现出均匀的外观和泡沫形式。
Claims (16)
1.一种呈泡沫形式的水包油型乳液(E1),其特征在于,该乳液基于100%的其重量包含:
a)-按重量计从27%至89.9%的化妆品上可接受的水相(A1);
b)-按重量计从0.1%至3%的交联的阴离子聚电解质(P),该交联的阴离子聚电解质由部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸与至少一种选自丙烯酰胺、(2-羟乙基)丙烯酸酯、N,N-二烷基丙烯酰胺,其中每个烷基包含在一与四个之间的碳原子的中性单体,和至少一种式(I)的单体在至少一种交联剂的存在下的聚合产生:
其中R表示包含从八至二十个碳原子的直链或支链的烷基基团,并且n表示大于或等于一且小于或等于二十的整数;
c)-按重量计从5%至20%的至少一种选自天然或合成的、改性或未改性的页硅酸盐的无机增稠剂(Ei);
d)-按重量计从5%至50%的脂肪相(A2),该脂肪相基于100%的其重量包含:
d1)-按重量计从0.2%至25%的包含一种或多种选自以下各项的乳化表面活性剂的乳化体系(S):烷基聚糖苷组合物;烷基聚糖苷和脂肪醇组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸和包含从10至40个碳原子的脂肪酸的甘油酯的组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在2与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪醇;包含从10至40个碳原子并且具有在2与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪醇和包含从12至40个碳原子的脂肪醇的组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸和包含从10至40个碳原子的脂肪酸的甘油酯和包含从12至40个碳原子的脂肪醇的组合物;和
d2)-按重量计从75%至99.8%的至少一种油和任选地至少一种蜡;
所述乳液(E1)进一步特征在于该无机增稠剂(Ei)与该交联的阴离子聚电解质(P)之间的重量比是大于或等于6/1且小于或等于20/1。
2.如权利要求1所述的乳液(E1),其特征在于,该乳液基于100%的其重量包含:
d)-按重量计从5%至50%的脂肪相(A3),该脂肪相基于100%的其重量包含:
d1)-按重量计从0.2%至20%的所述乳化体系(S);和
d2)-按重量计从80%至99.8%的至少一种油和任选地至少一种蜡。
3.如权利要求1所述的乳液(E1),其特征在于,该乳液基于100%的其重量包含:
a)-按重量计从27%至84.5%的所述水相(A1);
b)-按重量计从0.5%至3%的所述交联的阴离子聚电解质(P)。
4.如权利要求1、2或3中任一项所述的乳液(E1),其特征在于,所述交联的阴离子聚电解质(P)基于100mol%的其构成单体包含:
-从20mol%至80mol%的衍生自所述部分或全部成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元;
-从15mol%至75mol%的衍生自至少一种选自丙烯酰胺、(2-羟乙基)丙烯酸酯、N,N-二烷基丙烯酰胺,其中每个烷基包含在一与四个之间的碳原子的中性单体的单体单元,
-从0.5mol%至5mol%的衍生自如上所定义的所述式(I)的单体的单体单元。
5.如权利要求1至4中任一项所述的乳液(E1),其特征在于,所述中性单体选自丙烯酰胺、(2-羟乙基)丙烯酸酯或N,N-二甲基丙烯酰胺。
6.如权利要求1至5中任一项所述的乳液(E1),其特征在于,所述式(I)的单体是四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯。
7.如权利要求6所述的乳液(E1),其特征在于,所述交联的阴离子聚电解质(P)是用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的部分以铵盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸、N,N-二甲基丙烯酰胺和四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯的三聚物。
8.如权利要求1至7中任一项所述的乳液(E1),其特征在于,所述交联的阴离子聚电解质(P)基于100mol%包含:
-从60mol%至80mol%的衍生自部分以铵盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元;
-从15mol%至39.5mol%的衍生自N,N-二甲基丙烯酰胺的单体单元,以及
-从0.5mol%至5mol%的衍生自四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯的单体单元。
9.如权利要求1至8中任一项所述的乳液(E1),其特征在于,该无机增稠剂(Ei)选自高岭石、蒙脱石、皂石、膨润土或锂蒙脱石。
10.如权利要求1至9中任一项所述的乳液(E1),其特征在于,所述无机增稠剂(Ei)与所述交联的阴离子聚电解质(P)之间的重量比是大于或等于8/1。
11.如权利要求1至10中任一项所述的乳液(E1),其特征在于,该乳液基于100%的其重量进一步包含,
(e)-重量比大于或等于0.01%且小于或等于0.5%的至少一种多糖(PS),该至少一种多糖选自由单糖衍生物组成的多糖和仅由单糖组成的多糖。
12.如权利要求11所述的乳液(E1),其特征在于,该多糖(PS)选自下组,该组由以下各项组成:角叉菜胶、琼脂、阿拉伯树胶的渗出液、刺梧桐树胶的渗出液、黄原胶、结冷胶、壳聚糖、葡萄糖、源自决明胶的半乳甘露聚糖、来自刺槐豆胶的半乳甘露聚糖、源自塔拉胶的半乳甘露聚糖、源自瓜尔胶的半乳甘露聚糖和源自葫芦巴胶的半乳甘露聚糖。
13.如权利要求11和12中任一项所述的乳液(E1),其特征在于,该乳液基于100%的其重量包含:
a)-按重量计从52.5%至76.4%的化妆品上可接受的水相(A1);
b)-按重量计从0.5%至2%的交联的阴离子聚电解质(P),该交联的阴离子聚电解质由从60mol%至80mol%的衍生自部分或全部以铵盐形式成盐的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的单体单元,与从15mol%至39.5mol%的衍生自N,N-二甲基丙烯酰胺的单体单元,和从0.5mol%至5mol%的衍生自四乙氧基化的甲基丙烯酸月桂酯的单体单元在至少一种交联剂的存在下的聚合产生,
c)-按重量计从8%至15%的至少一种选自高岭石、蒙脱石、皂石、膨润土或锂蒙脱石的无机增稠剂(Ei),
d)-按重量计从15%至30%的脂肪相(A2),该脂肪相基于100%的其重量包含:
d1)-按重量计从5%至25%的包含一种或多种选自以下各项的乳化表面活性剂的乳化体系(S):烷基聚糖苷组合物;烷基聚糖苷和脂肪醇组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸和包含从10至40个碳原子的脂肪酸的甘油酯的组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在2与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪醇;包含从10至40个碳原子并且具有在2与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪醇和包含从12至40个碳原子的脂肪醇的组合物;包含从10至40个碳原子并且具有在5与100之间的乙氧基化度的聚乙氧基化的脂肪酸和包含从10至40个碳原子的脂肪酸的甘油酯和包含从12至40个碳原子的脂肪醇的组合物;和
d2)-按重量计从75%至95%的至少一种油和任选地至少一种蜡;
e)-按重量计从0.1%至0.5%的至少一种多糖,该至少一种多糖选自琼脂、阿拉伯树胶的渗出液、刺梧桐树胶的渗出液、黄原胶、结冷胶、源自决明胶的半乳甘露聚糖、来自刺槐豆胶的半乳甘露聚糖、源自塔拉胶的半乳甘露聚糖、源自瓜尔胶的半乳甘露聚糖和源自葫芦巴胶的半乳甘露聚糖,
所述乳液(E1)进一步特征在于该无机增稠剂(Ei)与该交联的阴离子聚电解质(P)之间的重量比是大于或等于8/1且小于或等于20/1。
14.一种用于制备呈泡沫形式并且如权利要求1至13中任一项所定义的水包油型乳液(E1)的方法,包括:
通过将该交联的阴离子聚电解质(P)和任选地该多糖(PS)在该脂肪相(A2)中混合来制备相(A’)的至少一个步骤a);以及
用该化妆品上可接受的水相(A1)乳化在步骤a)结束时获得的所述相(A’)以获得乳液(E’1)的至少一个步骤b);以及
通过在步骤b)结束时获得的该乳液(E’1)中混合该无机增稠剂(Ei)来获得该乳液(E1)的至少一个步骤c)。
15.如权利要求1至13中任一项所述的乳液(E1)用于皮肤、头发、头皮、粘膜和/或指甲的化妆处理的用途。
16.如权利要求15所述的乳液(E1)用于清洁、保护和/或护理皮肤、头发、头皮、粘膜和/或指甲,以及用于对皮肤、头发和/或指甲化妆的用途。
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