CN107529760B - 抗菌物质、液状抗菌剂以及液状抗菌剂的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种与以往的抗菌剂相比，稳定性较高、并且能够用于作为各种液体的抗菌对象物的抗菌物质、液状抗菌剂。成为由以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类构成的抗菌物质。此外，以使该抗菌物质在水系溶剂中溶解的状态含有该抗菌物质从而成为液状抗菌剂。此外，还具有所述银的浓度为80ppm以上的特征。

Description

抗菌物质、液状抗菌剂以及液状抗菌剂的制造方法

技术领域

本发明涉及一种抗菌物质、液状抗菌剂以及液状抗菌剂的制造方法。

背景技术

以往，为了防止微生物繁殖而被污染的情况，提出了各种抗菌物质。

例如，为了防止微生物在化妆品中繁殖，而添加了对羟基苯甲酸酯(即paraben)。

此外，在食品中作为保存剂的种类而添加苯甲酸、苯甲酸钠，从而抑制微生物的繁殖进而提高食品的保存性。

然而，作为这些化妆品、食品等抗菌的对象的物质(以下，简称作对象物。)会与人体的皮肤接触或被经口摄取，因此期望尽量不使用对羟基苯甲酸酯、苯甲酸、苯甲酸钠等，来抑制微生物的繁殖。

因此，本发明人从前进行了认真研究，从而提出了一种将含有承载微细银粒子的多肽的银溶液与使萝卜在规定的浸渍液中发酵并榨汁而获得的萝卜发酵液混合而成的抗菌剂的方案。

根据使该银溶液与萝卜发酵液混合而成的抗菌剂，对非加热的抗菌、杀菌比较困难的霉、酵母能够有效地实施抗菌、杀菌。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-059132号公报

发明内容

可是，对于由上述以往的银溶液与萝卜发酵液混合而成的抗菌剂而言，存在有银粒子易于从作为银粒子的载体而发挥功能的多肽脱落这样的问题，并存在有产生沉淀、凝集的情况。

本发明是鉴于该情况而完成的，提供一种与由上述以往的银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂相比稳定性较高、并且能够用于作为各种液体的抗菌对象物的抗菌物质、液状抗菌剂。

此外，在本发明中，还提供一种与由上述以往的银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂相比稳定性较高、并且能够用于作为各种液体的抗菌对象物的液状抗菌剂的制造方法、微生物繁殖抑制方法。

用于解决课题的手段

为了解决上述以往的课题，对于本发明所涉及的抗菌物质而言，(1)由以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类构成。

此外，对于本发明所涉及的抗菌物质而言，还具有如下特征，(2)所述水溶性多糖类为透明质酸和黄原胶的复合体。

此外，对于本发明所涉及的液状抗菌剂而言，还具有如下特征，(3)以使上述的抗菌物质溶解在水系溶剂中的状态含有上述的抗菌物质。

此外，对于本发明所涉及的液状抗菌剂而言，还具有如下特征，(4)所述银的浓度为80ppm以上。

此外，对于本发明所涉及的液状抗菌剂的制造方法而言，(5)具有：反应工序，使平均分子量120万以上的水溶性多糖类、二氨合银离子、具有所述二氨合银离子的还原能的有机酸或糖在水系溶剂中进行反应，从而获得包含以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类的反应液；以及液状抗菌剂调制工序，去除所述反应液中所包含的铵盐、硝酸盐、银盐而纯化，从而成为液状抗菌剂。

此外，对于本发明所涉及的液状抗菌剂的制造方法而言，还具有如下特征，(6)所述反应工序在碱性条件下来实施。

此外，对于本发明所涉及的微生物繁殖抑制方法而言，(7)对对象物，添加由以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类构成的抗菌物质。

发明效果

根据本发明所涉及的抗菌物质，由于由以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类构成，因此，能够提供一种与以往的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂相比稳定性较高、并且能够用于作为各种液体的抗菌对象物的抗菌物质。

此外，根据本发明所涉及的液状抗菌剂，由于以使上述的抗菌物质溶解在水系溶剂中的状态含有上述的抗菌物质，因此，能够提供一种与以往的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂相比稳定性较高、并且能够用于作为各种液体的抗菌对象物的液状抗菌剂。

此外，对于本发明所涉及的液状抗菌剂而言，如果所述银的浓度为80ppm以上，则能够通过稀释来容易地调节为所希望的实用的使用浓度。

此外，对于本发明所涉及的液状抗菌剂的制造方法而言，由于具有：反应工序，使平均分子量120万以上的水溶性多糖类、二氨合银离子、具有二氨合银离子的还原能的有机酸或糖在水系溶剂中进行反应，从而获得包含以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类的反应液；液状抗菌剂调制工序，去除反应液中所包含的铵盐、硝酸盐、银盐而纯化，从而成为液状抗菌剂，因此，能够提供一种与以往的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂相比稳定性较高、并且能够用于作为各种液体的抗菌对象物的液状抗菌剂的制造方法。

此外，由于所述反应工序在碱性条件下来实施，因此能够抑制未被承载而沉淀的银粒子的量，并且，实现液状抗菌剂的制品稳定性、即还能够抑制成为液状抗菌剂之后的随时间的沉淀的生成。

此外，根据本发明所涉及的微生物繁殖抑制方法，对对象物，添加由以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类构成的抗菌物质，因此，能够抑制各种的微生物的繁殖。

附图说明

图1为表示本实施方式所涉及的抗菌物质的电子显微镜像的说明图。

具体实施方式

本发明提供一种由以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类构成的抗菌物质。

特别是，由于将析出的银的粒子的直径设为1nm以上，更优选为1nm以上100nm以下，因此，能够对霉、酵母发挥极其优异的抗菌效果、杀菌效果。另外，当析出的银的粒子径小于1nm时会产生二次凝集，因此并不是优选的，当大于100nm时会产生沉淀或抗菌力下降，因此并不是优选的。

此外，作为对银的粒子进行附着的载体使用了水溶性多糖类，因此，能够成为稳定性极高的抗菌物质。

在此，水溶性多糖类如果是可溶于水系溶剂(例如，水、水混和性有机溶剂、添加了水溶性物质的水)的多糖类，则并不特别限定。作为这样的多糖类，例如可列举出透明质酸、硫酸软骨素、岩藻聚糖、圣珂兰(sacran)、黄原胶等，特别优选为，能够使用透明质酸、圣珂兰(sacran)、黄原胶。

此外，优选为，上述的水溶性多糖类的平均分子量为120万以上。当平均分子量小于120万时，稳定性下降，银粒子从水溶性多糖类脱落、或易于凝集。通过将平均分子量设为120万以上，更优选为将平均分子量设为180万以上，从而能够成为抑制银从水溶性多糖类脱落且难以凝集的抗菌物质。

此外，水溶性多糖类也可以是两种以上的水溶性多糖的复合体。在该情况下，特别优选为透明质酸与黄原胶的复合体、在透明质酸和黄原胶的基础上进一步组合了水溶性多糖的复合体，从而能够成为稳定性极高的抗菌性物质。

在作为水溶性多糖类而使用了透明质酸与黄原胶的复合体的情况下，在将该复合体中的透明质酸的构成重量比率设为“1”时的黄原胶的构成重量比率优选为，0.5～1.5。

当黄原胶的构成重量比率相对于透明质酸“1”小于0.5时，难以获得由黄原胶产生的提高稳定性的效果。此外，当黄原胶的构成重量比率相对于透明质酸“1”大于1.5时，透明质酸原本所具有的金属粒子的承载功能因多余量的黄原胶而被抵消，从而稳定性变低，因此并不是优选的。

即使在添加了其他的水溶性多糖类的情况下，在作为水溶性多糖类而使用透明质酸与黄原胶来形成复合体的情况下，通过在将透明质酸的构成重量比率设为“1”时的黄原胶的构成重量比率为0.5～1.5，即将透明质酸与黄原胶的重量比率设为大约1：1±0.5，从而能够成为银粒子的脱落和沉淀有效地得到抑制的稳定性较高的抗菌性物质。

此外，本实施方式所涉及的抗菌物质通过预先存在于水系溶剂中，从而能够作为极其稳定的液状抗菌剂而进行利用。

特别，对于该液状抗菌剂而言，通过预先将银的浓度设为80ppm以上，从而能够用作向规定的对象物适当添加并以被稀释的状态发挥抗菌效果的液状抗菌剂。

换言之，本实施方式所涉及的抗菌物质，以银的浓度为0.1ppm～8ppm程度的方式预先存在于对象物中，从而能够发挥优异的抗菌效果、杀菌效果，例如如果将液状抗菌剂的浓度设为80ppm，则能够在10倍～800倍稀释的范围内进行稀释来使用。

此外，在本申请中，还提供一种含有所述抗菌物质的液状抗菌剂的制造方法。

具体而言，提供一种液状抗菌剂的制造方法，其特征在于，具有：反应工序，使平均分子量120万以上的水溶性多糖类、二氨合银离子、具有所述二氨合银离子的还原能的有机酸或糖在水系溶剂中进行反应，从而获得包含以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类的反应液；液状抗菌剂调制工序，去除所述反应液中所包含的铵盐、硝酸盐、银盐而纯化，从而成为液状抗菌剂。

二氨合银离子为化学式[Ag(NH₃)₂]⁺所示的物质，例如，能够根据下述的反应式来获得。

2Ag⁺+2OH^-→Ag₂O+H₂O

Ag₂O+4NH₃+H₂O→2[Ag(NH₃)₂]⁺+2OH^-

具有二氨合银离子的还原能的有机酸并不特别限定，但是，优选在该有机酸被氧化时不产生色调的变化。作为有机酸例如能够使用抗坏血酸、柠檬酸。

此外，对于具有二氨合银离子的还原能的糖也并不特别限定，但是，例如能够使用葡萄糖、木糖等。

此外，优选各成分以混合有94.05±5重量份数(即，89.05～99.05重量份数)的水系溶剂、0.95±0.5重量份数(即，0.45～1.45重量份数)的平均分子量120万以上的水溶性多糖类、2.6±2.5重量份数(即，0.1～5.1重量份数)的具有二氨合银离子的还原能的有机酸或糖、0.035±0.0315重量份数(即，0.0035～0.0665重量份数)的二氨合银离子的比率来使用。

此外，在实施反应工序时，除了水溶性多糖类、二氨合银离子、有机酸以外，还可以添加甘油、普鲁兰糖、葡萄糖等的糖等。

对于甘油而言，通过在反应液中以0.5～5重量％的浓度预先添加，从而能够提高透明质酸的溶解性，并且，能够增加银的承载量。

此外，对于葡萄糖、普鲁兰糖而言，通过在反应液中以0.5～5重量％、更优选为0.5～3重量％的浓度预先添加，从而能够增加银的稳定性。

此外，该反应工序也可以在碱性条件下、过碱性条件下来实施。例如，通过设为相对于后述的〔2.液状抗菌剂的调制〕的调制例2中所叙述的配合比率的反应液的pH而±0.5程度的pH的范围内的碱性条件下，能够抑制未被承载而沉淀的银粒子的量，并且，还能够实现液状抗菌剂的制品稳定性、即还能够抑制成为液状抗菌剂之后的随时间的沉淀的生成。此外，如果列举一个例子，则反应时的pH例如能够被设为9～12程度，更优选被设为pH10～12程度。

抗菌剂调制工序为，用于从通过反应工序而获得的包含以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类的反应液中，去除铵盐、硝酸盐、银盐等盐类、未反应的二氨合银离子、有机酸等，从而成为液状抗菌剂的工序。

本工序例如能够采用利用分子量的不同等进行去除等公知的方法，更具体而言，采用透析也是一个方案。

此外，在本抗菌剂调制工序中，也可以对通过纯化工序而获得的溶液，适当添加水系溶剂等进行稀释，从而对本实施方式所涉及的抗菌物质的含有浓度进行调节来对本实施方式所涉及的液状抗菌剂进行调制。

如此，根据本实施方式所涉及的液状抗菌剂的制造方法，经由上述的反应工序、抗菌剂调制工序，从而能够制造与以往的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂相比，稳定性较高、并且能够用于作为各种液体的抗菌对象物的液状抗菌剂。

以下，对于本实施方式所涉及的抗菌物质、液状抗菌剂、液状抗菌剂的制造方法、微生物繁殖抑制方法，参照实验结果等进一步具体地进行说明。另外，在以下的说明中，对作为平均分子量120万以上的水溶性多糖类使用平均分子量为120万的透明质酸Na、分子量180万～220万、优选为200万程度的黄原胶，作为具有二氨合银离子的还原能的有机酸或糖使用了柠檬酸、葡萄糖的示例进行说明，但是，未必限定于上述的组合。但是，申请人限定于上述的组合也无妨。

〔1.二氨合银离子溶液的调制〕

首先，以如下方式实施二氨合银离子溶液的调制。即，对0.1mol/L的硝酸银水溶液10ml添加1.0mol/L的氢氧化钠水溶液1ml并充分地进行搅拌。接下来，对浑浊的混合液添加2.5％氨水直至混合液变成透明为止(约4ml)，从而调制成银浓度大约为7000ppm的二氨合银离子溶液。(二氨合银离子溶液A)

此外，另外，对500ml容量的烧杯中量取有334.69g的0.1mol/L硝酸银水溶液，添加33.47g的1.0mol/L氢氧化钠水溶液并充分地进行搅拌，对浑浊的混合液添加167.34g的2.5％氨水直至混合液变成透明为止，从而调制成了银浓度大约为7000ppm的二氨合银离子溶液。(二氨合银离子溶液B)

〔2.液状抗菌剂的调制〕

在烧杯中量取0.95重量份数平均分子量120万的透明质酸钠，并添加94.05重量份数的水进行溶解，对该透明质酸钠水溶液，添加0.1重量份数的柠檬酸，在30℃充分实施搅拌。接着，再添加5重量份数的二氨合银离子溶液A，以30℃实施22时间搅拌，从而实施反应工序来获得反应液。另外，以下将该反应液称作HA-Ag(cit)。

此外，向容纳有3.5kg的水的20kg容量的不锈钢制容器内添加36g的透明质酸钠和36g的黄原胶，在用螺旋桨式搅拌机以300rpm的旋转速度进行搅拌的同时再添加10kg的水并以40℃进行溶解。接下来，在对该透明质酸钠和黄原胶的混合水溶液(以下，称作HAXA水溶液。)持续进行搅拌的同时以反应液中银的浓度成为最终浓度250ppm的量添加二氨合银离子溶液B，在该5分钟～30分钟后添加15g的2.5％氨水而成为碱性(过碱性)的状态，在该5分钟～30分钟后，添加预先向892.5g的水中溶解有225g的葡萄糖的葡萄糖溶液并搅拌5分钟～15分钟，然后停止搅拌静置1.5～3时间以上进行反应，从而获得反应液。此时的反应液的pH为10.5。另外，以下将该反应液称作HAXA-Ag(gul/am)。

此外，还获得了虽是与HAXA-Ag(gul/am)同样的调制步骤，但不添加2.5％氨水实施了调制的反应液。此时的反应液的pH为9.5。以下将该反应液称作HAXA-Ag(gul)。

接着，分别以各规定量分取经由上述反应工序而获得的各反应液并容纳在透析管中，将该透析管放入具有混合液量的大约10倍的容量的容器内并在流水下透析一昼夜，然后从透析管取出而获得液状抗菌剂。所获得的液状抗菌剂HA-Ag(cit)中的银浓度为140ppm±20ppm。此外，液状抗菌剂HAXA-Ag(gul/am)中的银浓度为200ppm±20ppm，液状抗菌剂HAXA-Ag(gul)中的银浓度为160ppm±20ppm。

〔3.纯化度的确认试验〕

接着，对在所获得的各液状抗菌剂中是否含有铵盐、硝酸盐、银盐实施确认。

首先，通过对所获得的各液状抗菌剂添加多余量的氢氧化钠水溶液并进行加温，并实施臭味的有无时和产生的气体的pH的确认，从而对铵盐的存在进行了验证。如果液状抗菌剂中含有铵盐，则会感觉到氨臭，使所产生的气体与pH试验纸接触，则呈碱性。

其结果，从任意的液状抗菌剂均未感觉到氨臭，此外，对于pH试验纸的色调也未发现变化。根据该结果，确认到了各液状抗菌剂中不含有铵盐(检测极限以下)。

接着，对所获得的各液状抗菌剂，添加二苯胺试液并进行反应，并对反应液的色调变化进行了确认。如果液状抗菌剂中含有硝酸盐，则反应液变化为蓝色。

其结果，确认到了在任意的液状抗菌剂中反应液的色调均未发生变化，各液状抗菌剂中未含有硝酸盐(检测极限以下)。

接着，对所获得的各液状抗菌剂，添加稀盐酸并进行反应，并对沉淀的有无进行了确认。如果液状抗菌剂中含有银盐，则会产生白色沉淀。

其结果，确认到了在任意的液状抗菌剂中均未产生白色沉淀，各液状抗菌剂中未含有银盐(检测极限以下)。

如此，确认到了本实施方式所涉及的液状抗菌剂中未含有铵盐、硝酸盐、银盐。

〔4.由电子显微镜实施的确认试验〕

接着，通过电子显微镜对液状抗菌剂中所含有的抗菌物质进行观察。液状抗菌剂HA-Ag(cit)的电子显微镜像如图1所示。

根据图1也可知，观察到了对于液状抗菌剂HA-Ag(cit)中的抗菌物质而言，在水溶性多糖类的矩阵中以直径1nm以上且大约1nm～100nm程度析出的银粒子以分散状态附着(被承载)。

此外，虽省略图示，但观察到了在液状抗菌剂HAXA-Ag(gul/am)、液状抗菌剂HAXA-Ag(gul)中的任意一者上，也在水溶性多糖类的矩阵中以直径1nm以上且大约1nm～100nm程度析出的银粒子以分散状态附着(被承载)。

〔5.抗菌性确认试验〕

接着，对本实施方式所涉及的液状抗菌剂实施了抗菌性的确认试验。具体而言，将分别添加了2％(w/w)的本实施方式所涉及的液状抗菌剂HA-Ag(cit)、液状抗菌剂HAXA-Ag(gul/am)、液状抗菌剂HAXA-Ag(gul)的化妆水以各20ml分注于多个容器中，并分别添加0.2ml的大肠肝菌液(Esherichia coli；3.1×10⁸cfu/ml)、黄色葡萄球菌液(Staphylococcus aureus；2.1×10⁸cfu/ml)、绿脓肝菌液(Pseudomonas aeruginosa；2.5×10⁸cfu/ml)、枯草芽孢杆菌液(Bacillus subtilis；4.0×10⁷cfu/ml)、念球菌液(Candidaalbicans；8.6×10⁸cfu/ml)、黑曲霉液(Aspergillus niger；2.6×10⁸cfu/ml)，并持续4周对经过进行了观察。通过液状抗菌剂HA-Ag(cit)所获得的结果如表1所示。

[表1]

表1中括号表示未添加本实施方式所涉及的液状抗菌剂的情况下的经过。根据表1也可知，在未添加本实施方式所涉及的液状抗菌剂的情况下，在6种试验菌中均确认到了微生物的繁殖。

另一方面，在添加了本实施方式所涉及的液状抗菌剂的情况下，在6种试验菌中均观察到了微生物的增殖抑制效果。特别是对于大肠肝菌、绿脓肝菌、念球菌，在经过接种1天后未观察到活菌，而观察到了极强力的增殖抑制效果。此外，对于黄色葡萄球菌，3天后未观察到活菌。

对于枯草芽孢杆菌而言，在经过四周后也未达到完全消灭，但是，存在如下启示，即对于形成芽孢的微生物而言其菌数从10⁷减少至10²程度，相对于芽孢形成菌也是有效的。

此外，对于黑曲霉而言也是同样地，在经过四周后也未达到完全消灭，但是，存在如下启示，即使其菌数从10⁸减少至10¹程度，对于霉也是有效的。

此外，虽省略了具体的数据，但对于液状抗菌剂HAXA-Ag(gul/am)、液状抗菌剂HAXA-Ag(gul)，也观察到了与液状抗菌剂HA-Ag(cit)大致相同的抗菌趋势。

根据上述内容可知，示出了本实施方式所涉及的抗菌物质、液状抗菌剂对于极广泛的菌种是有效的。

〔6.稳定性试验(1)〕

接着，对各种表面活化剂的存在下的本实施方式所涉及的抗菌物质、液状抗菌剂的稳定性进行了研究。

具体而言，对作为阴离子系表面活化剂的椰油酰谷氨酸钾的12％水溶液、作为阳离子系表面活化剂的十六烷基三甲基氯化铵的24％水溶液、作为两性表面活化剂的月桂酰胺丙基甜菜碱的30％水溶液、作为非离子表面活化剂的聚氧乙烯辛胺的1％水溶液，添加本实施方式所涉及的液状抗菌剂，对是否引起凝集、沉淀进行了确认。另外在本试验中，对作为阳离子化壳聚糖的壳聚糖硬脂酰胺羟丙基三甲基氯化铵(Chitosan StearamideHydroxypropyltrimonium Chloride)的1.5％水溶液也进行了试验。

此外，作为比较对象，同样地添加了作为前述的以往的抗菌剂的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂来进行试验。

其结果，对于本实施方式所涉及的液状抗菌剂(HA-Ag(cit)、HAXA-Ag(gul/am)、HAXA-Ag(gul))而言，对阳离子系表面活化剂的水溶液均观察到了凝集以及沉淀，但是，对于除此以外的阴离子系表面活化剂、两性表面活化剂、非离子表面活化剂、阳离子化壳聚糖的各水溶液，未观察到凝集、沉淀。

另一方面，对于以往的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂而言，在作为阳离子系表面活化剂的十六烷基三甲基氯化铵的24％水溶液、作为阳离子化壳聚糖的壳聚糖硬脂酰胺羟丙基三甲基氯化铵的1.5％水溶液中观察到了凝集、沉淀。

根据上述的结果，示出了与以往的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂相比，本实施方式所涉及的抗菌物质、液状抗菌剂稳定性较高、并且能够用于作为各种液体的抗菌对象物。

〔7.稳定性试验(2)〕

对HLB值不同的各种蔗糖脂肪酸酯的存在化中的、本实施方式所涉及的抗菌物质、液状抗菌剂的稳定性进行了研究。

具体而言，对规定量的水添加相当于1％(w/w)的蔗糖脂肪酸酯，并在使能够溶解的物质充分溶解之后，添加2％(w/w)本实施方式所涉及的液状抗菌剂(HA-Ag(cit)、HAXA-Ag(gul/am)、HAXA-Ag(gul))，并充分振荡，然后静置3天时间从而对沉淀、凝集的有无进行了确认。使用了HLB值为19、15、13、11、9.5、8、6、2、1的蔗糖脂肪酸酯。

此外，作为比较对象，同样地添加了作为以往的抗菌剂的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂并进行了试验。

其结果，对于本实施方式所涉及的液状抗菌剂而言，在任意的HLB值的蔗糖脂肪酸酯存在下均未观察到沉淀、凝集。

另一方面，对于以往的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂而言，HLB值为19、15、13、11的样品中观察到了凝集、沉淀。

根据上述结果，与以往的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂相比，本实施方式所涉及的抗菌物质、液状抗菌剂表现出稳定性较高、并且能够用于作为各种液体的抗菌对象物。

〔8.稳定性试验(3)〕

接着，对将本实施方式所涉及的液状抗菌剂添加到沐浴露的情况下的沉淀、凝集的有无进行了研究。

具体而言，对大约200g的沐浴露，添加0.5％(w/w)本实施方式所涉及的液状抗菌剂(HA-Ag(cit)、HAXA-Ag(gul/am)、HAXA-Ag(gul))并静置，并对是否产生沉淀、凝集进行了观察。

其结果，示出了未观察到沉淀、凝集，本实施方式所涉及的抗菌物质、液状抗菌剂稳定性极高。

〔9.稳定性试验(4)〕

接着，对本实施方式所涉及的液状抗菌剂的稳定性的随时间变化进行了研究。

具体而言，在50ml容量且尖锐形状的透明塑料容器内，分别各分注45ml液状抗菌剂HA-Ag(cit)、液状抗菌剂HAXA-Ag(gul/am)、液状抗菌剂HAXA-Ag(gul)，将其容纳在设定为65℃的孵化器内并进行8周(大约两个月时间)加速试验。

此外，作为比较对象，同样地添加了作为以往的抗菌剂的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂并进行了试验。其结果如表2所示。

[表2]

-:无沉淀

+:稍有沉淀

++:少许沉淀

+++:有沉淀

根据表2也可知，确认到了与以往的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂相比较，本实施方式所涉及的液状抗菌剂均具有良好的稳定性。

此外，确认到了与HA-Ag(cit)相比，液状抗菌剂HAXA-Ag(gul/am)、液状抗菌剂HAXA-Ag(gul)具备更高的稳定性。特别是存在如下启示，即在经过6周后未确认到在液状抗菌剂HAXA-Ag(gul/am)中还有银粒子的沉淀，具备极高的制品稳定性。

如上所述，根据本实施方式所涉及的抗菌物质，由于由以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量180万以上的水溶性多糖类构成，因此，能够提供与以往的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂相比，稳定性较高、并且能够用于作为各种液体的抗菌对象物的抗菌物质。

此外，根据本实施方式所涉及的液状抗菌剂的制造方法，由于具有如下工序，即使平均分子量180万以上的水溶性多糖类、二氨合银离子、具有所述二氨合银离子的还原能的有机酸或糖在水系溶剂中进行反应，从而获得包括以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量180万以上的水溶性多糖类的反应液的反应工序；去除所述反应液中所包含的铵盐、硝酸盐、银盐而纯化，从而成为液状抗菌剂的液状抗菌剂调制工序，因此，能够提供与以往的由银溶液和萝卜发酵液混合而成的抗菌剂相比，稳定性较高、并且能够用于作为各种液体的抗菌对象物的液状抗菌剂的制造方法。

最后，上述的各实施的方式的说明为本发明的一个例子，本发明并不限定于上述的实施方式。因此，除了上述的各实施方式以外，当然如果在不脱离本发明所涉及的技术思想的范围内，则能够根据设计等进行各种变更。

Claims (6)

1.一种抗菌物质，其特征在于，其由以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类构成，

所述水溶性多糖类为透明质酸和黄原胶的复合体，

将所述透明质酸的构成重量比率设为1时的所述黄原胶的构成重量比率为，0.5～1.5。

2.一种液状抗菌剂，其特征在于，其以使权利要求1所述的抗菌物质溶解在水系溶剂中的状态含有权利要求1所述的抗菌物质。

3.如权利要求2所述的液状抗菌剂，其特征在于，

所述银的浓度为80ppm以上。

4.一种液状抗菌剂的制造方法，其特征在于，具有：

反应工序，使平均分子量120万以上的水溶性多糖类、二氨合银离子、具有所述二氨合银离子的还原能的有机酸或糖在水系溶剂中进行反应，从而获得包含以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类的反应液；以及

液状抗菌剂调制工序，去除所述反应液中所包含的铵盐、硝酸盐、银盐而纯化，从而成为液状抗菌剂，

其中，所述水溶性多糖类为透明质酸和黄原胶的复合体，

将所述透明质酸的构成重量比率设为1时的所述黄原胶的构成重量比率为，0.5～1.5。

5.如权利要求4所述的液状抗菌剂的制造方法，其特征在于，

所述反应工序在碱性条件下实施。

6.一种微生物繁殖抑制方法，其特征在于，对对象物，添加由以分散状态附着有直径1nm以上的银的析出粒子的平均分子量120万以上的水溶性多糖类构成的抗菌物质，

其中，所述水溶性多糖类为透明质酸和黄原胶的复合体，

将所述透明质酸的构成重量比率设为1时的所述黄原胶的构成重量比率为，0.5～1.5。

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