CN107484774A - 一种环保灭菌消毒组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂包括三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠一种或多种；所述增效剂包括高锰酸钾、高铁酸钾、高铁酸钠、过硫酸钾、改性高铁酸钾中一种或多种；所述B组分包括单过硫酸氢盐、酸性染料。

Description

一种环保灭菌消毒组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于消毒杀菌技术领域，具体地，本发明涉及一种环保灭菌消毒组合物及其制备方法。
背景技术
随着人们生活观念的改变、生活水平质量的提高，游泳已成立为了当下一种很常见的健身运动。炎热的夏天，游泳更是深受人们的青睐，公共游泳池成了人们避暑的好场所。
游泳池水因循环多次使用，则水中细菌不断增加，因此，必须对池水进行消毒。对游泳池水消毒是一个非常重要的环节，这个环节如果处理不好，游泳池便有可为传播疾病的场所。从而影响运动员进行训练和人们锻炼身体的积极作用。游泳池温适宜，水中又有充分的有机物来源，是伤寒、痢疾、肝炎、急性结膜炎、脓疤病等致病菌的适宜生长环境。此外，除了细菌还有许多种病毒的危害，例如，肝炎病毒及性病病毒等往往是通过水的途径来传播疾病的。因此，对游泳池水消毒的必要性是十分明显的。
另外游泳池水中的尿素来源于人体的分泌物、排泄物，游泳池水中尿素含量偏高，氨氮超标是表明水体受人体排泄物污染的重要指标之一，游泳池水中尿素含量增加和细菌数的增多呈正比例。
绿藻又称青苔，常出现在游泳池的池水、池壁、池底中，导致水质变色混浊，卫生不达标。水的营养化是造成绿藻泛滥的原因。池水中过多的绿藻导致底层的绿藻因阳光被阻隔而无法进行光合作用，进而死亡，变成污泥而衍生出厌氧性细菌，更加速水质恶化。
二氯异氰尿酸钠为白色粉末状或颗粒状的固体，是氧化性杀菌剂中杀菌最为广谱、高效、安全的消毒剂，也是氯代异氰尿酸类中的主导产品。可强力杀灭细菌芽孢、细菌繁殖体、真菌等各种致病性微生物，对肝炎病毒有特效杀灭作用，快速杀灭并强力抑制循环水、冷却塔、水池等系统的蓝绿藻、红藻、海藻等藻类植物。对循环水系统的硫酸还原菌、铁细菌、真菌等有彻底的杀灭作用。但其溶解缓慢，在泳池负荷高的时候可能会跟不上余氯消耗的速度，导致消毒能力降低。
针对上述问题，本发明提供一种环保灭菌消毒组合物,可用于室外游泳池的净化、消毒、灭藻、除菌及能有效预防肝炎和其它传染性疾病，提高二氯异氰尿酸的溶解性，保证泳池负荷高的时候跟上余氯消耗的速度，维持消毒能力；本发明提供一种环保灭菌消毒组合物无刺激性，无腐蚀性，使用安全，环保，应用范围广，它具有广谱、高效、无毒副作用的特点。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供一种环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂包括三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠一种或多种；所述增效剂包括高锰酸钾、高铁酸钾、高铁酸钠、过硫酸钾、改性高铁酸钾中一种或多种；所述B组分包括单过硫酸氢盐、酸性染料。
在一种实施方式中，所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液。
在一种实施方式中，所述负载高铁酸钾的共价有机骨架材料制备原料包括三聚氰胺、对苯二甲醛、含卟啉的聚酰胺酸。
在一种实施方式中，所述增效剂为高锰酸钾和改性高铁酸钾，所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：(0.2-1.2)。
在一种实施方式中，所述A组分与所述B组分的重量比为(3-8)：1。
在一种实施方式中，所述A组分与所述B组分的重量比为(4-7)：1。
在一种实施方式中，所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：(0.001-0.005)。
在一种实施方式中，所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：(0.0005-0.003)。
本发明第二方面提供所述环保灭菌消毒组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按重量比向反应器中加入氧化剂和增效剂，进行搅拌，搅拌均匀后密封包装；
(2)按重量比向反应器中加入单过硫酸氢盐、酸性蓝FG，进行搅拌，搅拌均匀后密封包装。
本发明第三方面提供所述环保灭菌消毒组合物应用于生活饮用水、循环水、医院废水、室外游泳池、室外温泉领域。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
本发明提供一种环保灭菌消毒组合物及其制备方法，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂包括三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠一种或多种；所述增效剂包括高锰酸钾、高铁酸钾、高铁酸钠、过硫酸钾、改性高铁酸钾中一种或多种；所述B组分包括单过硫酸氢盐、酸性染料。
在一种实施方式中，所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液。
在一种实施方式中，所述负载高铁酸钾的共价有机骨架材料制备原料包括三聚氰胺、对苯二甲醛、含卟啉的聚酰胺酸。
在一种实施方式中，所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG。
在一种实施方式中，所述氧化剂为二氯异氰尿酸。
所述改性高铁酸钾的制备方法包括以下步骤：
(1)氮气保护下、冰水浴中将5，10，15，20-四(4-氨基苯基)卟啉(CAS:22112-84-1)、4，4'-双(4-氨苯氧基)联苯(CAS:13080-85-8)、N，N-二甲基乙酰胺，搅拌0.5h，加入3，3’，4，4’-三苯双醚四甲酸二酐(CAS:17828-53-4)在冰水浴中反应4h后，于室温下接着反应21h，得到含卟啉的聚酰胺酸；所述5，10，15，20-四(4-氨基苯基)卟啉与所述4，4'-双(4-氨苯氧基)联苯、所述3，3’，4，4’-三苯双醚四甲酸二酐的摩尔比为0.06：1：1；所述4，4'-双(4-氨苯氧基)联苯与所述N，N-二甲基乙酰胺的重量比为1：6；
(2)共价有机骨架材料的制备：向反应器中加入三聚氰胺、对苯二甲醛、二甲基亚砜，升温至180℃，保温反应48h，反应结束，降温至室温，过滤，洗涤，80℃减压干燥20h，得到共价有机骨架材料；所述三聚氰胺与所述对苯二甲醛、所述二甲基亚砜的重量比为1：1.5：6；
(3)向反应器中加入步骤(2)中得到的共价有机骨架材料、二氯甲烷，升温至36℃，保温反应24h，然后减压浓缩至干，向真空状态下的共价有机骨架材料加入高铁酸钾复合溶液搅拌5h，恢复常压后继续搅拌12h，过滤，洗涤，80℃干燥10h，得到高铁酸钾负载共价有机骨架材料；所述共价有机骨架材料与所述二氯甲烷、所述高铁酸钾复合溶液的重量比为1：8：20；
(4)向步骤(1)中含卟啉的聚酰胺酸加入步骤(3)得到的高铁酸钾负载共价有机骨架材料，室温搅拌12h，静置3h，过滤，80℃下减压干燥12h，所述含卟啉的聚酰胺酸与所述高铁酸钾负载共价有机骨架材料的重量比为1：2。
本发明中所述高铁酸钾复合溶液的制备方法如下：
在次氯酸钠水溶液中加入氢氧化钠和氢氧化钾，过滤除去白色氯化物沉淀，在滤液中加入Fe(NO3)3·9H2O，反应8h后过滤，得深紫色的复合高铁酸盐溶液，所述次氯酸钠水溶液中次氯酸钠的质量分数为6％-10％，所述次氯酸钠水溶液与所述氢氧化钠、所述氢氧化钾的重量比为1：0.1：0.5；所述次氯酸钠水溶液与所述Fe(NO3)3·9H2O的重量比为1：0.5。
高铁酸钾是含有FeO4 2-的一种化合物，其中心原子Fe以六价存在，在酸性条件下和碱性条件下的标准电极电势分别为E0FeO4 2-/Fe3+＝2.20V，E0FeO4 2-/Fe(OH)3＝0.72V，因此，无论在酸性条件，还是碱性条件下高铁酸盐都具有极强的氧化性，可以广泛用于水和废水的氧化、消毒、杀菌。高铁酸钾应用到游泳池水的循环再生使用，它不仅消毒杀菌，去除人体带入的污物和悬浮固体，并对人体无任何伤害与刺激，安全无异味，投加方便，但是其具有自催化现象、不稳定性、不能长期保存等特点，限制了其发展和应用。
共价有机骨架是新一类结构有序的多孔材料，其一般由轻元素(碳、氢、氧、氮和硼等)组成，具有轻的骨架密度和高比表面积；骨架由强的共价键连接而成，具有好的热稳定性和化学稳定性；将高铁酸钾负载到共价有机骨架上并将其填充到有机高分子中，可以有效抑制被载入分子的流失及高铁酸钾的稳定性，改善其不能长期保存。
高锰酸钾为强氧化剂，遇有机物即放出新生态氧而且杀灭细菌作用，杀菌力极强，可除臭消毒，用于杀菌、消毒，且有收敛作用。高锰酸钾在发生氧化作用的同时，还原生成二氧化锰，后者与蛋白质结合而形成蛋白盐类复合物，此复合物和高锰离子都具有收敛作用。
本发明充分利用共价有机骨架材料的多孔结构，将高铁酸钾复合溶液分子通过真空辅助法载入其中，解决了客体分子的流失问题，含卟啉的聚酰胺酸构建出了新的物质传递通道，促进高铁酸离子的传递；所用共价有机骨架材料为新型高分子材料，与卟啉的聚酰胺酸基质具有很好的相容性。
另外卟啉由四个吡咯类亚基的α-碳原子通过次甲基桥(＝CH-)互联而形成的大分子杂环化合物，可以与铁、钴、铝等金属配位，对高铁酸钾具有缓释作用的同时，其还可以与泳池中的金属离子配位，起到净化作用。
本发明中高锰酸钾与改性高铁酸钾进行复配，进行协同作用，通过共价有机骨架材料缓释高铁酸钾复合溶液，提高二氯异氰尿酸的溶解性，使泳池负荷高的时候跟上余氯消耗的速度，维持消毒能力，且消毒时间维持长久。
在一种实施方式中，所述增效剂为高锰酸钾和改性高铁酸钾，所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：(0.2-1.2)；优选地，所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：0.8。
在一种实施方式中，所述A组分与所述B组分的重量比为(3-8)：1。
在一种实施方式中，所述A组分与所述B组分的重量比为(4-7)：1；优选地，所述A组分与所述B组分的重量比为5.2：1。
在一种实施方式中，所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：(0.001-0.005)。
在一种实施方式中，所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：(0.002-0.004)；优选地，所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.003。
在一种实施方式中，所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：(0.0005-0.003)。
在一种实施方式中，所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：(0.0006-0.002)；优选地，所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012。
在一种实施方式中，所述酸性染料包括酸性湖蓝V、酸性翠蓝2G、酸性蓝FG、水溶蓝、酸性蓝BRL、酸性蓝SE、酸性蓝B、酸性蓝2R、酸性艳蓝6B、酸性艳蓝G、酸性藏青R、酸性墨水蓝G、酸性艳绿SF、酸性绿6B、酸性绿VS、酸性深绿B、酸性绿BS中一种或多种；优选地，所述酸性染料为酸性蓝FG。
单过硫酸氢钾水溶液接近中性，溶解水后产生各种高能量、高活性的小分子的自由基、活性氧衍生物等过氧化氢的衍生物，能破坏微生物细胞膜的通透性屏障，致使细胞内容物流失，丧失能量依赖性膜运输系统的功能，并且可与核酸中金属离子如钙、铁等结合，产生自由·OH基，作用于DNA的磷酸二酯键而导致其断裂具有很强的氧化能力，还可以杀灭水中微生物，去除污水中的有机物，其代谢产物仅仅使水中的K+、SO4 2-有少许增加，不会对人类和环境带来影响。
本发明第二方面提供所述环保灭菌消毒组合物的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量比向反应器中加入氧化剂和增效剂，进行搅拌，搅拌均匀后密封包装；
(2)按重量比向反应器中加入单过硫酸氢盐、酸性蓝FG，进行搅拌，搅拌均匀后密封包装。
本发明第三方面，所述环保灭菌消毒组合物应用于生活饮用水、循环水、医院废水、室外游泳池、室外温泉领域。
本发明中，通过二氯异氰尿酸、高锰酸钾、改性高铁酸钾、单过硫酸氢钾协同作用，对游泳池中的细菌、病毒有极强的杀灭能力，并能除去池壁的藻类；用于室外游泳池的净化、消毒、灭藻、除菌及能有效预防肝炎和其它传染性疾病，提高二氯异氰尿酸的溶解性，保证泳池负荷高的时候跟上余氯消耗的速度，维持消毒能力，其无刺激性，无腐蚀性，使用安全，环保，应用范围广，它具有广谱、高效、无毒副作用的特点。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
实施例1
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为高锰酸钾、改性高铁酸钾；所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：0.8；所述A组分与所述B组分的重量比为5.2：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.003；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法包括以下步骤：
(1)按重量比向反应器中加入氧化剂和增效剂，进行搅拌，搅拌均匀后密封包装；
(2)按重量比向反应器中加入单过硫酸氢盐、酸性蓝FG，进行搅拌，搅拌均匀后密封包装。
所述改性高铁酸钾的制备方法包括以下步骤：
(1)氮气保护下、冰水浴中将5，10，15，20-四(4-氨基苯基)卟啉(CAS:22112-84-1)、4，4'-双(4-氨苯氧基)联苯(CAS:13080-85-8)、N，N-二甲基乙酰胺，搅拌0.5h，加入3，3’，4，4’-三苯双醚四甲酸二酐(CAS:17828-53-4)在冰水浴中反应4h后，于室温下接着反应21h，得到含卟啉的聚酰胺酸；所述5，10，15，20-四(4-氨基苯基)卟啉与所述4，4'-双(4-氨苯氧基)联苯、所述3，3’，4，4’-三苯双醚四甲酸二酐的摩尔比为0.06：1：1；所述4，4'-双(4-氨苯氧基)联苯与所述N，N-二甲基乙酰胺的重量比为1：6；
(2)共价有机骨架材料的制备：向反应器中加入三聚氰胺、对苯二甲醛、二甲基亚砜，升温至180℃，保温反应48h，反应结束，降温至室温，过滤，洗涤，80℃减压干燥20h，得到共价有机骨架材料；所述三聚氰胺与所述对苯二甲醛、所述二甲基亚砜的重量比为1：1.5：6；
(3)向反应器中加入步骤(2)中得到的共价有机骨架材料、二氯甲烷，升温至36℃，保温反应24h，然后减压浓缩至干，向真空状态下的共价有机骨架材料加入高铁酸钾复合溶液搅拌5h，恢复常压后继续搅拌12h，过滤，洗涤，80℃干燥10h，得到高铁酸钾负载共价有机骨架材料；所述共价有机骨架材料与所述二氯甲烷、所述高铁酸钾复合溶液的重量比为1：8：20；
(4)向步骤(1)中含卟啉的聚酰胺酸加入步骤(3)得到的高铁酸钾负载共价有机骨架材料，室温搅拌12h，静置3h，过滤，80℃下减压干燥12h，所述含卟啉的聚酰胺酸与所述高铁酸钾负载共价有机骨架材料的重量比为1：2。
所述高铁酸钾复合溶液的制备方法如下：
在次氯酸钠水溶液中加入氢氧化钠和氢氧化钾，过滤除去白色氯化物沉淀，在滤液中加入Fe(NO3)3·9H2O，反应8h后过滤，得深紫色的复合高铁酸盐溶液，所述次氯酸钠水溶液中次氯酸钠的质量分数为6％-10％，所述次氯酸钠水溶液与所述氢氧化钠、所述氢氧化钾的重量比为1：0.1：0.5；所述次氯酸钠水溶液与所述Fe(NO3)3·9H2O的重量比为1：0.5。
实施例2
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为高锰酸钾、改性高铁酸钾；所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：0.8；所述A组分与所述B组分的重量比为5.2：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.003；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法、所述改性高铁酸钾的制备方法、所述高铁酸钾复合溶液的制备方法同实施例1。
实施例3
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为高锰酸钾、改性高铁酸钾；所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：0.2；所述A组分与所述B组分的重量比为5.2：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.003；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法、所述改性高铁酸钾的制备方法、所述高铁酸钾复合溶液的制备方法同实施例1。
实施例4
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为高锰酸钾、改性高铁酸钾；所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：1.2；所述A组分与所述B组分的重量比为5.2：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.003；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法、所述改性高铁酸钾的制备方法、所述高铁酸钾复合溶液的制备方法同实施例1。
实施例5
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为高锰酸钾、改性高铁酸钾；所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：0.8；所述A组分与所述B组分的重量比为3：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.003；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法、所述改性高铁酸钾的制备方法、所述高铁酸钾复合溶液的制备方法同实施例1。
实施例6
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为高锰酸钾、改性高铁酸钾；所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：0.8；所述A组分与所述B组分的重量比为8：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.003；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法、所述改性高铁酸钾的制备方法、所述高铁酸钾复合溶液的制备方法同实施例1。
实施例7
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为高锰酸钾、改性高铁酸钾；所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：0.8；所述A组分与所述B组分的重量比为5.2：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.001；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法、所述改性高铁酸钾的制备方法、所述高铁酸钾复合溶液的制备方法同实施例1。
实施例8
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为高锰酸钾、改性高铁酸钾；所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：0.8；所述A组分与所述B组分的重量比为5.2：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.005；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法、所述改性高铁酸钾的制备方法、所述高铁酸钾复合溶液的制备方法同实施例1。
对比例1
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为高锰酸钾；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述A组分与所述B组分的重量比为5.2：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.003；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法同实施例1，区别在于所述增效剂为高锰酸钾。
对比例2
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为改性高铁酸钾；所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述A组分与所述B组分的重量比为5.2：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.003；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法、所述改性高铁酸钾的制备方法、所述高铁酸钾复合溶液的制备方法同实施例1，区别在于所述增效剂为改性高铁酸钾。对比例3
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为高锰酸钾；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述A组分与所述B组分的重量比为5.2：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.003；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法同实施例1，区别在于所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为高锰酸钾。
对比例4
所述环保灭菌消毒组合物，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为改性高铁酸钾；所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液；所述B组分为单过硫酸氢钾、酸性蓝FG；所述A组分与所述B组分的重量比为5.2：1；所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：0.003；所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：0.0012；
所述环保灭菌消毒组合物的制备方法、所述改性高铁酸钾的制备方法、所述高铁酸钾复合溶液的制备方法同实施例1，区别在于所述氧化剂为二氯异氰尿酸，所述增效剂为改性高铁酸钾。
性能测试
1、灭菌性测试
试验条件：选择一个室外游泳池，当日水质未作消毒处理前，用无菌玻璃在水面下方30cm处采样，设2个采样点，作为阳性对照。
按有效氯3mg/L的浓度投放所述环保灭菌消毒组合物片剂与室外游泳池内，消毒作用60min，同时用余氯比色计测定水中的余氯含量，根据上述方法采用作为消毒后样本，检测细菌总数和大肠菌群，检测方法按GB/T18024.9-2000游泳池水微生物检验方法细菌总数与大肠菌群测定中的规定进行，按日重复5次。
2、在具有循环过滤机构的室外水池中，在循环路的中途设置灭菌器，将实施例和对比例中制成的颗粒剂投入上述灭菌器，以1天12小时持续使水池水循环1周，用目视观察溶解器内的片剂的溶解状态。
评价为○：在溶解器内没有残渣或残渣少至不妨碍持续地连续使用溶解器的程度的情况下；
评价为×：在溶解器内的残渣多，妨碍持续地连续使用的情况下。
表1性能测试效果
从上述数据可以看出，本发明提供的环保灭菌消毒组合物可用于室外游泳池的净化、消毒、灭藻、除菌及能有效预防肝炎和其它传染性疾病，提高二氯异氰尿酸的溶解性，保证泳池负荷高的时候跟上余氯消耗的速度，维持消毒能力；本发明提供一种环保灭菌消毒组合物及其制备方法无刺激性，无腐蚀性，使用安全，环保，应用范围广，它具有广谱、高效、无毒副作用的特点。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种环保灭菌消毒组合物，其特征在于，包括A组分和B组分，所述A组分包括氧化剂、增效剂；所述氧化剂包括三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠一种或多种；所述增效剂包括高锰酸钾、高铁酸钾、高铁酸钠、过硫酸钾、改性高铁酸钾中一种或多种；所述B组分包括单过硫酸氢盐、酸性染料。
2.根据权利要求1所述环保灭菌消毒组合物，其特征在于，所述改性高铁酸钾的制备原料包括负载高铁酸钾的共价有机骨架材料、高铁酸钾复合溶液。
3.根据权利要求2所述环保灭菌消毒组合物，其特征在于，所述负载高铁酸钾的共价有机骨架材料制备原料包括三聚氰胺、对苯二甲醛、含卟啉的聚酰胺酸。
4.根据权利要求1所述环保灭菌消毒组合物，所述增效剂为高锰酸钾和改性高铁酸钾，所述高锰酸钾与所述改性高铁酸钾的重量比为1：(0.2-1.2)。
5.根据权利要求1所述环保灭菌消毒组合物，其特征在于，所述A组分与所述B组分的重量比为(3-8)：1。
6.根据权利要求4所述环保灭菌消毒组合物，其特征在于，所述A组分与所述B组分的重量比为(4-7)：1。
7.根据权利要求1所述环保灭菌消毒组合物，其特征在于，所述A组分中所述氧化剂与所述增效剂的重量比为1：(0.001-0.005)。
8.根据权利要求1所述环保灭菌消毒组合物，其特征在于，所述B组分中所述单过硫酸氢盐与所述酸性染料的重量比为1：(0.0005-0.003)。
9.根据权利要求1-8任一项所述环保灭菌消毒组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按重量比向反应器中加入氧化剂和增效剂，进行搅拌，搅拌均匀后密封包装；
(2)按重量比向反应器中加入单过硫酸氢盐、酸性蓝FG，进行搅拌，搅拌均匀后密封包装。
10.根据权利要求1-8任一项所述环保灭菌消毒组合物，其特征在于，所述环保灭菌消毒组合物应用于生活饮用水、循环水、医院废水、室外游泳池、室外温泉领域。
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