CN107474594B - 一种防腐、耐高温、耐老化的铝板和铝合金板及其制备方法 - Google Patents
一种防腐、耐高温、耐老化的铝板和铝合金板及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种防腐、耐高温、耐老化的铝板和铝合金板及其制备方法；所述方法是在常温常压下，以铝板或铝合金板为基底，首先在其表面喷涂一层硅溶胶保护层，由于硅溶胶分子中含极性基团，其能增强膜层与铝板或铝合金板基底的结合力，使其耐用性增强，减少脱落现象的发生，延长其使用寿命；然后采用提拉镀膜的加工工艺或直接喷涂的加工工艺在上述硅溶胶保护层表面形成膜层，由于使用的膜层用溶胶中含有双端基硅烷结构，能增加膜层致密性。制备得到的膜层具有超双亲性，水滴和油滴在其表面完全铺展，粘附于铝板或铝合金板表面的灰尘等污染物可被水，或其它溶剂冲洗干净，达到良好的自清洁效果。
Description
技术领域
本发明属于功能材料技术领域，特别是涉及一种防腐、耐高温、耐老化的铝板和铝合金板及其制备方法。
背景技术
随着我国航空、建材、制冷等行业的迅猛发展，铝板及铝合金已经成为航空和制冷行业中用量较大的原材料之一，铝板因具有如下优点而被人们所青睐：1.密度小：纯铝的密度接近2700kg/m3，约为铁的密度的35％；2.导电、导热性好：铝的导电、导热性能仅次于银、铜和金；3.无低温脆性：铝在零摄氏度以下，随着温度的降低，强度和塑性不仅不会降低，反而提高；4.耐腐蚀：铝及其合金的表面，易生成一层致密、牢固的Al2O3保护膜，这层保护膜只有卤素离子或碱离子的激烈作用下才会遭到破坏；因此，铝有很好的耐大气(包括工业性大气和海洋大汽)腐蚀和水腐蚀的能力；能抵抗多数酸和有机物的腐蚀，采用缓蚀剂，可耐弱碱液腐蚀；采用保护措施，可提高铝合金的抗蚀能力；5.易加工：铝可以用任何一种铸造方法铸造；例如，铝的塑性好，可轧成薄板和箔；拉成管材和细丝；挤压成各种民用的型材；可以大多数机床所能达到的最大速度进行车、铣、镗、刨等机械加工；6.可强化：纯铝通过冷加工可使其强度提高一倍以上；而且可通过添加镁、锌、铜、锰、硅、锂、钪等元素合金化，再经过热处理进一步强化，其比强度可与优质的合金钢媲美；7.反射性强：铝的抛光表面对白光的反射率达80％以上，纯度越高，反射率越高。同时，铝对红外线、紫外线、电磁波、热辐射等都有良好的反射性能。
但是，现有的铝板或铝合金用于航空领域时，存在耐盐雾腐蚀能力差、耐热性能不好、耐老化性能不好、不易清洗等缺陷。现有技术中采用如下方式制备包括硅溶胶涂层的铝板或铝合金板：将铝合金板材经除油、酸洗及干燥后浸入硅溶胶中，10s后取出，晾干10s后再次浸入，如此重复3次；将处理后的铝合金板放入烘箱中，于120～200℃固化30min，得硅溶胶处理的铝合金板，硅溶胶涂层厚度δ约为5微米。但所述方法制备的铝合金板，所述涂层与铝合金板之间的附着力低、耐热性能等也有待提高，且还存在不易清洗等问题。现有技术中有通过改变所述涂层的组成的方法来改进所述涂层与铝板或铝合金板之间的附着力低的问题，但其他性能的改进不大。开发一种综合提高所述铝板或铝合金板的耐盐雾腐蚀能力、耐热性能、耐老化性能和易清洗性的方法或产品，是一项极具挑战性和应用前景的工作。
发明内容
为了解决现有技术的不足，本发明提供了一种制备防腐、耐高温、耐老化的铝板、铝合金板的方法，所述方法制备的铝板或铝合金板，具有优异的耐盐雾腐蚀性能、耐热性能、耐老化性能，具有优异的自清洁性能；另外，所述方法制备的包括膜层的铝板或铝合金板中，所述膜层与铝板或铝合金板之间具有极强的附着力，特别适合于航空领域的应用。
具体的，本发明提出了如下技术方案：
一种铝板或铝合金板的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
1)铝板或铝合金板的预处理，包括如下步骤：
1-1)处理铝板或铝合金板表面，使其表面粗糙度Ra不低于18μm；
1-2)超声清洗；
1-3)冲洗；
1-4)干燥，得到表面预处理后的铝板或铝合金板，作为基底；
2)形成硅溶胶保护层，包括如下步骤：
2-1)配制硅溶胶，所述硅溶胶的原料包括正硅酸乙酯、乙醇、盐酸和水；
2-2)在步骤1)得到的基底表面喷涂硅溶胶，在所述表面形成一层硅溶胶保护层；
3)在所述硅溶胶保护层表面上形成膜层，包括如下步骤：
3-1)配制膜层用溶胶，所述溶胶中包括：(a)二氧化硅纳米粒子，(b)聚硅氧烷，(c)锐钛矿型二氧化钛和(d)溶剂；所述溶胶中各组分的含量以重量百分比计为：(a)1-5％，(b)5-20％，(c)20-70％以及(d)余量；
3-2)将步骤2)得到的表面形成有硅溶胶保护层的基底置于所述膜层用溶胶中，采用提拉法在所述硅溶胶保护层表面镀膜，形成膜层；或者，
在步骤2)得到的表面形成有硅溶胶保护层的基底表面喷涂膜层用溶胶，形成膜层。
根据本发明，步骤1-1)中，采用下述方式处理铝板或铝合金板表面，使其表面粗糙度Ra不低于18μm：a)表面除油；b)砂纸打磨。其中，所述除油可以使用表面活性剂(如肥皂水)、丙酮等进行除油；所述砂纸选自1.5#砂纸。通过控制所述表面的表面粗糙度Ra不低于18μm，可以显著提高所述保护层和膜层与基底之间的附着力。
根据本发明，步骤1-2)中，用表面活性剂超声清洗，以除去污染物。
优选地，本领域技术人员可以理解，所述表面活性剂没有限制，各种表面活性剂均可；还优选地，所述表面活性剂选自市售的洗衣粉、洗衣液、洗涤剂、洗涤灵、肥皂等复配型表面活性剂。
优选地，本领域技术人员可以理解，所述超声处理的时间和频率没有限制，能够除去基底表面油污即可。
优选地，本领域技术人员可以理解，所述污染物没有具体限制，包括油污、金属氧化层、灰尘。
根据本发明，步骤1-3)中，采用水或醇类溶剂进行冲洗。优选地，本领域技术人员可以理解，冲洗时溶剂的用量、冲洗次数和冲洗方式没有限制，能够冲洗掉基底表面的表面活性剂和残余的污染物即可。
根据本发明，步骤1-4)中，采用自然风干或烘干的方式进行干燥。优选地，本领域技术人员可以理解，所述自然风干或烘干的时间和温度没有限制，能够实现基底表面的干燥即可。
根据本发明，在步骤2-1)中，所述硅溶胶的制备方法具体包括如下步骤：以正硅酸乙酯、乙醇、水和0.1M的盐酸为原料，在60～80℃(如70℃)下回流1～4小时(如2小时)，静置24小时后，加入同体积的乙醇，制备得到硅溶胶溶液。
优选地，所述正硅酸乙酯和乙醇的摩尔比(mol:mol)为1:(10-40)，例如为1:15、1:20、1:30、1:35。
优选地，所述正硅酸乙酯和盐酸的摩尔体积比为1:(0.001-0.1)mol/mL，例如为1:0.005mol/mL、1:0.01mol/mL、1:0.03mol/mL、1:0.05mol/mL。
优选地，所述正硅酸乙酯和水的摩尔体积比为1:(2-8)mol/mL，例如为1:2mol/mL、1:3mol/mL、1:4mol/mL、1:6mol/mL。
优选地，所述硅溶胶保护层的厚度为10nm-100nm，还优选为20nm-40nm。
优选地，步骤2-2)中，所述喷涂速度为0.5～4米/秒，还优选为0.6～2米/秒。
根据本发明，在步骤3-2)中，所述提拉镀膜的下降速度为1000～10000μm/s，浸渍时间为5～30s，提拉速度为500～3000μm/s，停留时间5～30s；
还优选地，所述提拉镀膜的下降速度为3000～8000μm/s，浸渍时间为5～20s，提拉速度为500～2000μm/s，停留时间5～20s；
进一步优选地，所述提拉镀膜的下降速度为5000μm/s，浸渍时间10s，提拉速度1000μm/s，停留时间10s；
优选地，所述镀膜的次数为1～10次；还优选地，所述镀膜的次数为1～5次；进一步优选地，所述镀膜的次数为3次。
根据本发明，在步骤3-2)中，所述喷涂流量为0.1-2L/min，优选为0.8-1.2L/min。
优选地，所述膜层的厚度为10nm-90nm，还优选为10nm-50nm。
优选地，所述膜层用溶胶的浓度为1-30g/L，优选地为2-25g/L。
本发明还提供一种铝板或铝合金板，所述铝板及铝合金板包括铝板基底或铝合金板基底、所述基底表面上的硅溶胶保护层和上述硅溶胶保护层表面的至少一层膜层，形成所述膜层的溶胶包括以下组分：(a)二氧化硅纳米粒子，(b)聚硅氧烷，(c)锐钛矿型二氧化钛和(d)溶剂；所述溶胶中各组分的含量以重量百分比计为：(a)1-5％，(b)5-20％，(c)20-70％以及(d)余量。
本发明的铝板或铝合金板具有优异的防腐(耐盐雾腐蚀性能)、耐高温、耐老化性能。
根据本发明，所述硅溶胶保护层的厚度为10nm-100nm，优选为20nm-40nm。
根据本发明，所述铝板或铝合金板包括至少两层所述膜层。所述膜层的总厚度为30nm-160nm，优选为70nm-90nm。
根据本发明，所述铝板或铝合金板是通过上述方法制备得到的。
本发明的有益效果：
本发明提供了一种防腐、耐高温、耐老化的铝板和铝合金板及其制备方法；所述方法是在常温常压下，以铝板或铝合金板(优选地，是预处理后的铝板或铝合金板)为基底，首先在其表面喷涂一层硅溶胶保护层，由于硅溶胶分子中含极性基团，其能增强膜层与铝板或铝合金板基底的结合力，使其耐用性增强，减少脱落现象的发生，延长其使用寿命；然后采用提拉镀膜的加工工艺或直接喷涂的加工工艺在上述硅溶胶保护层表面形成膜层，由于使用的膜层用溶胶中含有双端基硅烷结构，能增加膜层致密性。此外，制备得到的膜层还可在纳米区域内形成亲水性和亲油性两相共存的纳米界面结构，从而使基底表面具有超双亲性，即在铝板或铝合金板表面，水相和油相的接触角均趋于零。因而，水滴和油滴在其表面完全铺展，粘附于铝板或铝合金板表面的灰尘等污染物可被水，或其它溶剂冲洗干净，达到良好的自清洁效果。
不仅如此，所使用的有机/无机硅钛复合超亲水性纳米材料是在Si-O-Si网络结构中引进Ti-O键，由于Ti-O键键能比Si-O键高，同时Ti能增加硅溶胶柔韧性，因此使得防腐涂层具有更优异的附着力、耐热、耐老化、耐盐雾腐蚀性能。
本发明所述的方法制备得到的铝板或铝合金板，具有优异的耐盐雾腐蚀性能、耐热性能、耐老化性能，具有优异的自清洁性能，且本发明方法制备的包括膜层的铝板或铝合金板中，所述膜层与铝板或铝合金板之间具有极强的附着力，特别适合于航空领域的应用。
附图说明
图1为本发明实施例1的铝板或铝合金板的防污效果图。
图2为本发明实施例1的铝板或铝合金板老化1000h后的效果图。
具体实施方式
如前所述，形成所述膜层的溶胶包括以下组分：(a)二氧化硅纳米粒子；(b)聚硅氧烷；(c)锐钛矿型二氧化钛；(d)溶剂。
在本发明的一个优选实施方式中，所述的二氧化硅纳米粒子的粒径为10nm-30nm，其为市售产品，即本领域常规使用的二氧化硅纳米粒子。
在本发明的一个优选实施方式中，所述聚硅氧烷选自直链聚硅氧烷或支化聚硅氧烷。优选具有羟基、氨基、羧基、环氧基、磺酸基等亲水性官能团中的一种或多种。所述的聚硅氧烷可以具有以下通式所示结构：(R3SiO1/2)a(R2SiO2/2)b(RSiO3/2)c(SiO4/2)d，其中，每个R可以相同或不同，独立地选自烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、链烯基、卤素、羟基、羧基、环氧基、氨基、磺酸基等，所述烷基、烷氧基、芳基、芳氧基可任选被卤素、羟基、氨基、氧乙烯链取代。当所述聚硅氧烷含有亲水性官能团时，可以促进与二氧化硅纳米粒子、锐钛矿型二氧化钛的界面结合力，从而提高分散性，而且基于这些官能团，也有助于提高与基底的粘合力。其中，a+b+c+d＝1，a、b、c、d各自选自0～1的数。一般来说，直链聚硅氧烷可赋予膜层良好的流平性，支化聚硅氧烷可赋予膜层良好的硬度、耐磨性，二者配合使用效果可能更佳。所述的聚硅氧烷还可以是北京中科赛纳玻璃技术有限公司生产的DR100。所述聚硅氧烷的数均分子量介于1000-100000之间。
在本发明的一个优选实施方式中，所述的锐钛矿型二氧化钛的粒径为10nm-30nm，其为市售产品，也可参照CN03119113.4公开的方法进行制备。
在本发明的一个优选实施方式中，所述溶剂选自甲醇、无水乙醇、质量浓度为95％的乙醇、异丙醇、丙酮、丁醇、丁酮、丁二醇、丙二醇、乙二醇、异丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮和N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种的组合。
在本发明的一个优选实施方式中，所述制备方法中包括一个铝板或铝合金板的预处理步骤。研究发现，所述铝板或铝合金板基底表面的清洁将直接影响本发明的铝板或铝合金板产品的质量，如在附有油脂、灰尘等污染物的铝板基底或铝合金板基底表面进行硅溶胶保护层的涂膜处理，不仅会影响到所述保护层与铝板基底或铝合金板基底的牢固度，更会影响到铝板或铝合金板的自清洁效果。
研究发现，具备本发明的膜层的铝板或铝合金板，在具备优异的耐盐雾腐蚀性能、耐热性能、耐老化性能的同时，还具有自清洁性能。具体而言，制备得到的铝板或铝合金板的表面与水相的接触角小于5度，能形成完整的水相膜，具有超亲水性能，具有自清洁能力；不仅如此，所述铝板或铝合金板的表面与油相的接触角小于5度，能形成完整的油相膜，具有超亲油性能，进一步提高了其自清洁能力；可见，本发明的铝板或铝合金板的表面具有超双亲性的自清洁性能。再有，本发明的膜层中具有粒径为10nm～30nm的纳米二氧化钛，使得所述膜层在可见光下也具有超亲水性。
本发明制备得到的铝板或铝合金板，特别适用于航空领域的使用。另外，也可应用于高层楼宇的铝板幕墙，可以有效免除高层楼宇室内外铝板的人工清洗，节省了人力和物力，以及降低了人工清洗使用清洁剂带来的对铝板和建筑结构的腐蚀和破坏，具有环保效果。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外，应理解，在阅读了本发明所记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本发明所限定的范围。
所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径获得。
实施例1
一种防腐、耐高温、耐老化的铝板或铝合金板的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
1)铝板或铝合金板的预处理，包括如下步骤：
1-1)使用肥皂水清除铝板或铝合金板表面的油污；再使用1.5#砂纸打磨10min，使其表面粗糙度Ra不低于18μm；
1-2)将打磨后的铝板或铝合金板使用洗衣粉进行超声清洗30min；
1-3)用乙醇水溶液冲洗清洗后的铝板或铝合金板3次；
1-4)放入80℃烘箱中干燥，得到表面预处理后的铝板或铝合金板作为基底；
2)形成硅溶胶保护层，包括如下步骤：
2-1)配制硅溶胶，所述硅溶胶的制备方法具体为：将1mol正硅酸乙酯、15mol乙醇、4mL水和0.03mL的0.1M的盐酸混合均匀后，在70℃下回流2小时，静置24小时后，加入同体积的乙醇，制备得到硅溶胶溶液；
2-2)在步骤1)得到的基底表面喷涂硅溶胶，在所述表面形成一层硅溶胶保护层；所述喷涂速度为1米/秒，所述硅溶胶保护层的厚度为30nm；
3)形成表面膜层，包括如下步骤：
3-1)配制膜层用溶胶，所述溶胶中包括：(a)二氧化硅纳米粒子(例如，粒径10nm-30nm)；(b)聚硅氧烷(例如，北京中科赛纳玻璃技术有限公司生产的DR100)；(c)锐钛矿型二氧化钛(例如，粒径10nm-30nm)；(d)溶剂；所述溶胶中各组分的含量以重量百分比计为：(a)1-5％；(b)5-20％；(c)20-70％；(d)余量；
3-2)将步骤2)得到的表面形成有硅溶胶保护层的基底置于所述膜层用溶胶中，采用提拉法在所述硅溶胶保护层表面镀膜，形成膜层；
具体地，所述提拉镀膜的下降速度为5000μm/s，浸渍时间10s，提拉速度1000μm/s，停留时间10s；所述镀膜的次数为3次；所述镀膜的厚度为40nm；所述镀膜溶胶的浓度为10g/L。
上述溶剂例如甲醇、无水乙醇、质量浓度为95％的乙醇、异丙醇、丙酮、丁醇、丁酮、丁二醇、丙二醇、乙二醇、异丁醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮或N-甲基吡咯烷酮。
上述溶胶中的用量例如下述方式中的一种：1％、10％、30％和余量，3％、5％、20％和余量，5％、15％、20％和余量，2％、20％、40％和余量，1％、5％、50％和余量，等等。
图1为本发明实施例1的铝板或铝合金板的防污效果图。从图1中可以看出，本发明制备的铝板或铝合金板表面光滑、洁净，防污效果极佳(左侧图)，而未经处理的铝板或铝合金板表面附着大量污垢，防污效果较差(右侧图)。
图2为本发明实施例1的铝板或铝合金板老化1000h后的效果图。经1000h的高温老化后，本发明制备的铝板或铝合金板没有任何变化，说明其耐老化程度高。
实施例2
其他同实施例1，区别仅在于步骤3-2)为在步骤2)得到的表面形成有硅溶胶保护层的基底表面喷涂膜层用溶胶，形成膜层。
具体地，所述喷涂流量为1L/min；所述膜层的厚度为40nm；所述膜层用溶胶的浓度为10g/L。
以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (35)
1.一种铝板或铝合金板的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
1）铝板或铝合金板的预处理，包括如下步骤：
1-1）处理铝板或铝合金板表面，使其表面粗糙度Ra不低于18μm；
1-2）超声清洗；
1-3）冲洗；
1-4）干燥，得到表面预处理后的铝板或铝合金板，作为基底；
2）形成硅溶胶保护层，包括以下步骤：
2-1）配制硅溶胶，所述硅溶胶的原料包括正硅酸乙酯、乙醇和盐酸和水；
2-2）在步骤1）得到的基底表面喷涂硅溶胶，在所述表面形成一层硅溶胶保护层；
3）形成表面膜层，包括如下步骤：
3-1）配制膜层用溶胶，所述溶胶中包括：（a）二氧化硅纳米粒子，（b）聚硅氧烷，（c）锐钛矿型二氧化钛和（d）溶剂；所述溶胶中各组分的含量以重量百分比计为：（a）1-5%，（b）5-20%，（c）20-70%以及（d）余量；
3-2）将步骤2）得到的表面形成有硅溶胶保护层的基底置于所述膜层用溶胶中，采用提拉法在所述硅溶胶保护层表面镀膜，形成膜层；或者，
在步骤2）得到的表面形成有硅溶胶保护层的基底表面喷涂膜层用溶胶，形成膜层。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1-1）中，采用下述方式处理铝板或铝合金板表面，使其表面粗糙度Ra不低于18μm：a）表面除油；b）砂纸打磨。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述除油使用表面活性剂或丙酮进行除油；所述砂纸选自1.5#砂纸。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1-2）中，用表面活性剂超声清洗，以除去污染物。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述污染物包括油污、金属氧化层或灰尘。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1-3）中，采用水或醇类溶剂进行冲洗。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1-4）中，采用自然风干或烘干的方式进行干燥。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤2-1）中，所述硅溶胶的制备方法具体包括如下步骤：以正硅酸乙酯、乙醇、水和0.1M的盐酸为原料，在60~80°C下回流1~4小时，静置24小时后，加入同体积的乙醇，制备得到硅溶胶溶液。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述正硅酸乙酯和乙醇的摩尔比为1:(10-40)。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述正硅酸乙酯和乙醇的摩尔比为1:15、1:20、1:30或1:35。
11.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述正硅酸乙酯和盐酸的摩尔体积比为1: (0.001-0.1) mol/mL。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述正硅酸乙酯和盐酸的摩尔体积比为1:0.005 mol/mL、1:0.01 mol/mL、1:0.03 mol/mL或1:0.05 mol/mL。
13.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述正硅酸乙酯和水的摩尔体积比为1: (2-8) mol/mL。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述正硅酸乙酯和水的摩尔体积比为1:2 mol/mL、1:3 mol/mL、1:4 mol/mL或1:6 mol/mL。
15.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅溶胶保护层的厚度为10nm-100nm。
16.根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于，所述硅溶胶保护层的厚度为20nm-40nm。
17.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2-2）中，所述喷涂速度为0.5~4米/秒。
18.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于，步骤2-2）中，所述喷涂速度为0.6~2米/秒。
19.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤3-2）中，所述提拉镀膜的下降速度为1000~10000µm/s，浸渍时间为5~30s，提拉速度为500~3000µm/s，停留时间5~30s。
20.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，所述提拉镀膜的下降速度为3000~8000µm/s，浸渍时间为5~20s，提拉速度为500~2000µm/s，停留时间5~20s。
21.根据权利要求20所述的制备方法，其特征在于，所述提拉镀膜的下降速度为5000µm/s，浸渍时间10s，提拉速度1000µm/s，停留时间10s。
22.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镀膜的次数为1~10次。
23.根据权利要求22所述的制备方法，其特征在于，所述镀膜的次数为1~5次。
24.根据权利要求23所述的制备方法，其特征在于，所述镀膜的次数为3次。
25.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤3-2）中，所述喷涂流量为0.1-2L/min。
26.根据权利要求25所述的制备方法，其特征在于，在步骤3-2）中，所述喷涂流量为0.8-1.2L/min。
27.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤3-2）中，所述膜层的厚度为10nm-90nm。
28.根据权利要求27所述的制备方法，其特征在于，在步骤3-2）中，所述膜层的厚度为10nm-50nm。
29.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤3-2）中，所述膜层用溶胶的浓度为1-30g/L。
30.根据权利要求29所述的制备方法，其特征在于，在步骤3-2）中，所述膜层用溶胶的浓度为2-25g/L。
31.一种铝板或铝合金板，其特征在于，所述铝板及铝合金板包括铝板基底或铝合金板基底、所述基底表面上的硅溶胶保护层和上述硅溶胶保护层表面的至少一层膜层，形成所述膜层的溶胶包括以下组分：（a）二氧化硅纳米粒子，（b）聚硅氧烷，（c）锐钛矿型二氧化钛和（d）溶剂；所述溶胶中各组分的含量以重量百分比计为：（a）1-5%，（b）5-20%，（c）20-70%以及（d）余量。
32.根据权利要求31所述的铝板或铝合金板，其特征在于，所述硅溶胶保护层的厚度为10nm-100nm。
33.根据权利要求32所述的铝板或铝合金板，其特征在于，所述硅溶胶保护层的厚度为20nm-40nm。
34.根据权利要求31所述的铝板或铝合金板，其特征在于，所述铝板或铝合金板包括至少两层所述膜层；所述膜层的总厚度为30nm-160nm。
35.根据权利要求34所述的铝板或铝合金板，其特征在于，所述膜层的总厚度为70nm-90nm。
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