CN107473315A - 一种利于原位注入的复合微米铁药剂及其制备方法 - Google Patents

一种利于原位注入的复合微米铁药剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107473315A
CN107473315A CN201710646024.8A CN201710646024A CN107473315A CN 107473315 A CN107473315 A CN 107473315A CN 201710646024 A CN201710646024 A CN 201710646024A CN 107473315 A CN107473315 A CN 107473315A
Authority
CN
China
Prior art keywords
beneficial
valent iron
injection
medicament
compound micron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710646024.8A
Other languages
English (en)
Inventor
吴乃瑾
宋云
王海见
魏文侠
李佳斌
郭鹏
张骥
王棣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Environmental Protection Institute of Light Industry
Original Assignee
Environmental Protection Institute of Light Industry
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Environmental Protection Institute of Light Industry filed Critical Environmental Protection Institute of Light Industry
Priority to CN201710646024.8A priority Critical patent/CN107473315A/zh
Publication of CN107473315A publication Critical patent/CN107473315A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/2808—Pore diameter being less than 2 nm, i.e. micropores or nanopores
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/06—Contaminated groundwater or leachate

Abstract

一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂，涉及土壤及地下水的原位修复技术领域，该复合微米零价铁药剂通过将零价铁粉、分散剂、增稠剂和水以高速搅拌的方式均匀混合而得，各物料按重量计占所需总水量的百分比分别为：零价铁粉5‑40％，分散剂0.3‑1％，增稠剂2‑6％。与现有的市售微米铁复合药剂相比，本发明的复合微米零价铁药剂具有很高的稳定性及优异的迁移流动性，利于其在修复过程中的原位注入，在较低的压力下即可被注入目标修复层，且具有较大的扩散半径，对重金属及有机污染物均有良好的去除效果。该复合微米零价铁药剂成分绿色环保，适用范围广，利于环境的可持续发展，不会对地下水环境造成不利影响。

Description

一种利于原位注入的复合微米铁药剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及土壤及地下水的原位修复技术领域，特别是涉及一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂。
背景技术
微米级零价铁(mZVI)作为修复药剂使用最早是在20世纪90年代，当时颗粒状的零价铁被用来与渗透性反应格栅(PRB)技术联用。格栅横跨于地下水污染带的迁移路径上，让污染的地下水通过铁墙体，利用还原、降解、沉淀、吸附或离子交换等作用去除污染物，研究结果表明，其对地下水中有机和无机污染物的去除效率远大于自然条件下的降解过程，但是这种渗透反应格栅的造价太高，而且一旦将格栅固定就无法再重新改造的缺陷限制了其在水体环境修复领域的进一步推广应用。在此之后，零价铁系修复材料的开发和应用成为修复领域的研究热点，主要将其大量应用于修复和治理被有毒物质(例如有机卤化物、染料、酚类化合物、重金属等)污染的土壤和地下水等领域。
目前，我国典型的污染土壤和地下水修复技术包括原位修复和异位修复技术，与异位修复技术相比，原位修复技术不需建设昂贵的地面环境工程设施或对污染物进行远程运输，便可使污染物降解或去除，操作维护简单，更为环保、经济。发达国家已投入大量人力物力对受污染场地进行原位修复，但国内原位修复技术研发薄弱，修复技术种类单一，缺乏具有针对性、应用性的原位修复材料，且大多停留在实验室阶段，药剂、设备大部分依赖进口，导致修复成本较高。
微米级零价铁(mZVI)价格低廉，且易于获得，可采取不同的形式应用，如粉末、颗粒状(例如铁屑、颗粒铁等)、胶状、网状等，作为应用较广泛的物质，有大量的背景数据可供未来工程的使用参考。由于采用相同质量的微米级零价铁(mZVI)和纳米级零价铁(nZVI)去除污染物质时，mZVI消耗慢，保证了由零价铁构筑的反应带可拥有较长的使用寿命。此外，微米级零价铁(mZVI)在干燥空气中可稳定存在，这表明其在工程实践中的保存和运输更加容易和安全，且价格低廉、健康风险较低，还可有效地避免在存储、运输和地下使用过程中引起零价铁粒子的快速消耗及失活。因此，在零价铁修复技术中，在满足工程实际需要的前提下，采用粒径相对较大的微米级零价铁可保证在现场工程中的反应活性。但同样由于微米级零价铁(mZVI)较大的颗粒尺寸，其在原位修复工程实施的过程中面临着一系列的挑战：1)在地下环境中的流动性较差，不利于药剂的原位注入，迁移距离有限；2)注入后的微米级零价铁(mZVI)在向目标污染区域运移过程中与地下水中的常规离子组分、溶解氧以及天然有机物等反应，使得颗粒表面氧化、矿物沉积而导致表面活性位点的覆盖，进一步影响其对目标污染物质的去除能力。因此，探索如何将零价铁技术运用于实际处理过程中并解决伴随而来的各种问题成为当下研究的热点。
发明内容
本发明基于微米级零价铁的上述应用缺陷，针对污染场地的原位修复技术，开发一种迁移流动性优异、利于原位注入的复合零价铁药剂，只需简单的混合、高速搅拌即可得到高度均匀稳定的复合浆液。药剂对重金属及有机污染物均有良好的去除效果。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案实现：
一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂，其特征在于：该复合微米零价铁药剂通过将零价铁粉、分散剂、增稠剂和水以高速搅拌的方式均匀混合而得，各物料按重量计占所需总水量的百分比分别为：零价铁粉5-40％，分散剂0.3-1％，增稠剂2-6％。
优选为，零价铁粉10-25％，分散剂0.4-0.8％，增稠剂2-4％。
所述的零价铁粉为微米级，包括各种类型的商业铁粉，最大可选用200目；
所述的分散剂选用：羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、黄原胶等中的一种或几种；
所述的增稠剂选用：无机/有机膨润土、凹凸棒土等中的一种或几种；
所述的分散剂和增稠剂，二者缺一不可，需同时存在。
优选的，将上述所需原料用带有高剪切的搅拌设备均匀混合10-30min，得到流动性良好、利于原位注入且可稳定存放的复合浆液；
所述的高剪切设备，其搅拌速度需＞2500r/min。
本发明的有益效果在于：
选用的原料均廉价易得，制备过程中，分散剂和增稠剂之间通过悬浮、乳化、交联、溶胀等协同增效作用使以微米级零价铁粉为基础的复合浆液具有很高的稳定性及优异的迁移流动性，利于其在修复过程中的原位注入。药剂中零价铁的含量及粒径尺寸可根据实际场地情况及所需注药量在较大范围内调整。与现有的市售微米铁复合药剂相比，复合药剂在较低的压力下即可被注入目标修复层，且具有较大的扩散半径。此外，所选分散剂和增稠剂的添加在保证药剂整体稳定性的同时，亦可包覆于零价铁表面，减缓活性组分的消耗。同时，增稠剂的层状结构/纳米孔道可快速吸附目标污染物，利于药剂对其集中降解。微米级零价铁(mZVI)复合药剂成分绿色环保，适用范围广，利于环境的可持续发展，不会对地下水环境造成不利影响。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明做进一步的说明：
实施例1：
实验室称取200目的二次还原零价铁粉10g、羧甲基纤维素钠0.4g、膨润土2g，物理混均后然后加入100g水，置于高速打浆机中搅拌10min成浆。制备的浆液均匀稳定，静置24h以上不分层、不沉降，记为①号。
实施例2：
实验室称取200目的二次还原零价铁粉25g、羧甲基纤维素钠0.8g、膨润土4g，物理混均后然后加入100g水，置于高速打浆机中间歇式搅拌20min成浆。制备的浆液均匀稳定，静置24h以上不分层、不沉降，记为②号。
实施例3：
实验室称取200目的二次还原零价铁粉15g、羧甲基纤维素钠0.5g、膨润土3g，物理混均后然后加入100g水，置于高速打浆机中搅拌15min成浆。制备的浆液均匀稳定，静置24h以上不分层、不沉降，记为③号。
实施例4：
配制100ml浓度为10ppm的Cr6+溶液3份，按照反应程式：
3Fe0+Cr2O7 2-+7H2O→3Fe2++2Cr(OH)3+8OH- (1)
计算零价铁的理论用量，乘以200倍的安全系数，得出所需Fe0的质量约为0.3g。分别称取①号、②号和③号复合浆液3.4g、1.6g、2.4g加入Cr6+污染水中，摇匀半小时后，利用二苯碳酰二肼分光光度法测Cr6+的浓度。结果表明，在不调节酸碱度的条件下，六价铬的降解率为分别为93.5％、94.6％、94.2％；pH调至5时，六价铬的降解率均可达99.9％。
实施例5：
选取一块10m×10m的氯代烃污染地下水为中试试验区，含水层土质为砂质，含水率为30％，共均匀布设9个注药点，两口监测井。检测到污染物含有1，2-二氯乙烯、1，1，2-三氯乙烷等氯代有机物。首先按理论所需量的100倍称取200目的零价铁粉，然后根据各物料与水的比例：零价铁粉20％、分散剂0.6％、增稠剂2％称取其它组分，后置于带有高剪切功能的制备设备搅拌30min，混合均匀。利用示踪剂通过参数实验确定药剂的影响半径约为2.6m。将所得的药剂利用Geoprobe直推注入设备及GP350泵一体化配套注药设备从注样点直接注入目标含水层，注入压力为1～3Mpa，注入流量约1～1.5L/min，每口井的药剂注入时间为30-60min。三个月后的监测结果显示，1，2-二氯乙烯、1，1，2-三氯乙烷的去除率分别达到83.4％、76％。
以上实施方式，仅限于说明本发明，而非对本发明的限制。尽管参照实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，对本发明的技术方案进行各种组合、修改或者等同替换，都不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂，其特征在于：该复合微米零价铁药剂通过将零价铁粉、分散剂、增稠剂和水以高速搅拌的方式均匀混合而得，各物料按重量计占所需总水量的百分比为：零价铁粉5-40％，分散剂0.3-1％，增稠剂2-6％。
2.根据权利要求1所述的一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂，其特征在于，各物料按重量计占所需总水量的百分比优选为：零价铁粉10-25％，分散剂0.4-0.8％，增稠剂2-4％。
3.根据权利要求1所述的一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂，其特征在于，所述的零价铁粉为微米级，最大可选用200目。
4.根据权利要求1所述的一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂，其特征在于，所述的分散剂选用：羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、黄原胶等中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂，其特征在于，所述的增稠剂选用：无机/有机膨润土、凹凸棒土等中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂，其特征在于，所述的分散剂和增稠剂，二者缺一不可，需同时存在。
7.根据权利要求1所述的一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂，其特征在于，将上述所需原料用带有高剪切的搅拌设备均匀混合10-30min，得到流动性良好、利于原位注入且可稳定存放的复合微米零价铁药剂浆液。
8.根据权利要求1所述的一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂，其特征在于，所述的高剪切设备的搅拌设备，其搅拌速度＞2500r/min。
9.一种制备根据权利要求1所述的一种利于原位注入的复合微米零价铁药剂的方法，其特征在于，该复合微米零价铁药剂通过将零价铁粉、分散剂、增稠剂和水以高速搅拌的方式均匀混合而得。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，将上述所需原料用带有高剪切的搅拌设备均匀混合10-30min，得到流动性良好、利于原位注入且可稳定存放的复合微米零价铁药剂浆液，所述的高剪切设备的搅拌设备，其搅拌速度＞2500r/min。
CN201710646024.8A 2017-07-21 2017-07-21 一种利于原位注入的复合微米铁药剂及其制备方法 Pending CN107473315A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710646024.8A CN107473315A (zh) 2017-07-21 2017-07-21 一种利于原位注入的复合微米铁药剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710646024.8A CN107473315A (zh) 2017-07-21 2017-07-21 一种利于原位注入的复合微米铁药剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107473315A true CN107473315A (zh) 2017-12-15

Family

ID=60598706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710646024.8A Pending CN107473315A (zh) 2017-07-21 2017-07-21 一种利于原位注入的复合微米铁药剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107473315A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110357241A (zh) * 2019-08-16 2019-10-22 中国科学院南京土壤研究所 利用可渗透反应墙修复地下水的方法
CN110369483A (zh) * 2019-07-03 2019-10-25 湖南工业大学 一种原位修复环境重金属污染土壤的方法
CN110369482A (zh) * 2019-07-03 2019-10-25 湖南工业大学 一种修复环境激素污染土壤的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1105286A (zh) * 1993-09-29 1995-07-19 美国胶体公司 改善蒙脱石粘土的抗污染性的方法
WO2001008825A1 (fr) * 1999-07-29 2001-02-08 Hazama Corp. Agent de purification du sol et procede de purification du sol
CN1513591A (zh) * 2003-05-30 2004-07-21 中国科学院金属研究所 纳米金属粉体分散液及其制备方法
CN104556342A (zh) * 2015-01-26 2015-04-29 东南大学 六价铬污染土壤及地下水的修复药剂及制备方法
CN105399199A (zh) * 2015-12-23 2016-03-16 成都理工大学 一种生物表面活性剂改性纳米铁/炭复合材料的制备方法及其去除地下水中硝态氮的用途
CN106825027A (zh) * 2017-02-08 2017-06-13 东南大学 一种用于修复污染场地的新型还原剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1105286A (zh) * 1993-09-29 1995-07-19 美国胶体公司 改善蒙脱石粘土的抗污染性的方法
WO2001008825A1 (fr) * 1999-07-29 2001-02-08 Hazama Corp. Agent de purification du sol et procede de purification du sol
CN1513591A (zh) * 2003-05-30 2004-07-21 中国科学院金属研究所 纳米金属粉体分散液及其制备方法
CN104556342A (zh) * 2015-01-26 2015-04-29 东南大学 六价铬污染土壤及地下水的修复药剂及制备方法
CN105399199A (zh) * 2015-12-23 2016-03-16 成都理工大学 一种生物表面活性剂改性纳米铁/炭复合材料的制备方法及其去除地下水中硝态氮的用途
CN106825027A (zh) * 2017-02-08 2017-06-13 东南大学 一种用于修复污染场地的新型还原剂及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
H-J.LEE等: "Zero Valent Iron and Clay Mixtures for Removal of Trichloroethylene, Chromium(VI), and Nitrate", 《ENVIROMENTAL TECHNOLOGY》 *
MARIO COLLEPARDI: "《混凝土新技术》", 30 September 2008, 中国建材工业出版社 *
王海波等: "《建筑材料》", 31 July 2016, 北京理工大学出版社 *
韩君: "改性微米铁对三氯乙烯的去除效能研究", 《万方学位论文》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110369483A (zh) * 2019-07-03 2019-10-25 湖南工业大学 一种原位修复环境重金属污染土壤的方法
CN110369482A (zh) * 2019-07-03 2019-10-25 湖南工业大学 一种修复环境激素污染土壤的方法
CN110357241A (zh) * 2019-08-16 2019-10-22 中国科学院南京土壤研究所 利用可渗透反应墙修复地下水的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107116097B (zh) 一种修复砷污染土壤的方法
CN107789787B (zh) 用于修复含砷废渣的稳定化药剂及使用方法
CN103773379A (zh) 一种适用于重金属和半挥发性有机物复合污染土壤的稳定剂及其使用方法
CN105598154B (zh) 修复砷污染土壤的方法
CN107473315A (zh) 一种利于原位注入的复合微米铁药剂及其制备方法
CN104560046A (zh) 一种污染土壤钝化剂及其制备方法与应用
JP6441341B2 (ja) 帯水層浄化用コロイド剤
CN105013811A (zh) 一种重金属铬污染土壤修复材料的制备及应用
CN106623389A (zh) 氰化物污染土壤修复方法
CN102641888A (zh) 一种重金属污染场地的原位修复方法
CN104876410A (zh) 一种对重金属和/或氮磷污染底泥的原位持续修复方法
CN111266397B (zh) 一种污染土处理系统及其使用方法
CN103170501A (zh) 一种重金属铬污染土壤原位修复材料的制备方法及应用
CN108975485A (zh) 一种基于现场制备纳米铁的重金属污染地下水原位修复方法
CN105170640B (zh) 一种非添加外源组分土壤重金属原位钝化的生态方法
CN110465544A (zh) 一种修复六价铬污染耕地土壤的方法
CN104479686A (zh) 一种重金属固化剂及其固化方法
CN102485666A (zh) 废弃钻井泥浆原位无害化处理工艺方法
CN102584056A (zh) 一种膨润土类防渗材料的制备方法
CN112251235B (zh) 一种钢渣基固化剂制备方法及Cd污染土的处理系统及方法
CN108706920A (zh) 泥水平衡盾构沉淀池淤泥固化剂及其用于淤泥的改良方法、该淤泥改良后的应用
CN102115299A (zh) 一种控制疏浚底泥中磷和重金属释放的矿物质固稳剂制备及使用方法
CN111822497A (zh) 一种土壤有机物与重金属污染的修复装置系统及方法
CN212190594U (zh) 利用聚合物水泥基防水材料进行污染地块风险管控的结构
Guo et al. Experimental analysis of bio-stimulated sealing process in environmental geotechnical engineering

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: Building 17, cuihuyun center, No. 1 courtyard, gaolizhang Road, Wenquan Town, Haidian District, Beijing 100095

Applicant after: Institute of resources and environment, Beijing Academy of science and technology

Address before: Building 17, cuihuyun center, No. 1 courtyard, gaolizhang Road, Wenquan Town, Haidian District, Beijing 100095

Applicant before: ENVIRONMENTAL PROTECTION Research Institute OF LIGHT INDUSTRY

CB02 Change of applicant information
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171215

RJ01 Rejection of invention patent application after publication