CN107470344A

CN107470344A - 纳米腐殖酸联合亚铁离子活化过硫酸盐修复有机污染土壤的方法

Info

Publication number: CN107470344A
Application number: CN201710658668.9A
Authority: CN
Inventors: 廖晓勇; 刘琼枝; 李尤; 吴泽嬴; 马栋
Original assignee: Institute of Geographic Sciences and Natural Resources of CAS
Current assignee: Institute of Geographic Sciences and Natural Resources of CAS
Priority date: 2017-08-04
Filing date: 2017-08-04
Publication date: 2017-12-15
Anticipated expiration: 2037-08-04
Also published as: CN107470344B

Abstract

本发明涉及一种纳米腐殖酸联合亚铁离子活化过硫酸盐修复有机污染土壤的方法，包括如下步骤，先采用碱溶酸析沉淀法配加高剪切技术进行纳米腐殖酸的制备，再分别将适量纳米腐殖酸、亚铁盐、过硫酸盐溶液和水依次加至有机污染土壤中，充分搅拌均匀，在该反应体系中产生羟基自由基以降解有机污染物。本发明的纳米腐殖酸/亚铁盐协同活化过硫酸盐系统在常温下可以使用，与常用的过硫酸盐活化方法相比，其pH适用范围更广，解决了现有氧化技术中羟基自由基需要在酸性条件下降解有机污染物的缺陷，且氧化反应能力更强，协同催化的效率更高，有机污染物的降解效果更显著。此外，由于腐殖酸和亚铁盐等原材料易获取且成本低，该方法在治理有机污染土壤方面具有广阔的应用前景。

Description

纳米腐殖酸联合亚铁离子活化过硫酸盐修复有机污染土壤的方法

技术领域

本发明涉及一种有机污染土壤的化学氧化修复方法，尤其是涉及一种纳米腐殖酸联合亚铁离子活化过硫酸盐氧化修复有机污染土壤的方法，属于土壤修复技术领域。

背景技术

随着工业快速发展和城市化进程的推进，石油、化工、炼焦、制药等行业均会产生大量石油烃、苯系物、农药、多环芳烃(PAHs)、多氯联苯(PCBs)、持久性有机污染物(POPs)等有机污染物，这些有机污染物一旦进入土壤系统形成污染，不仅直接影响土壤环境质量，导致农作物品质和产量下降，还会威胁到地下水环境安全，给人类健康造成不良影响，因此，土壤修复已成为当前国内外环保领域研究的热点。

针对有机污染土壤的修复技术主要有物理法、生物法、化学法等。其中，化学氧化法是一种利用氧化剂去接触并氧化破坏污染物的修复技术，其较物理和生物修复技术有以下明显优势：对污染物种类不敏感，反应迅速，修复效率高，修复周期短等等。

在化学氧化修复中，氧化制剂至关重要。目前常用的氧化剂包括过氧化氢、Fenton、臭氧、高锰酸钾和过硫酸盐等，其中过硫酸盐是高级氧化技术中广泛使用的一种氧化剂，其较其他氧化剂而言有自己独特的优势。具体包括(1)易溶于水；(2)稳定性高，可存在数周；(3)不会通过气、热等形式造成能量浪费；(4)受pH影响小；(5)·SO₄ ^-比·OH更稳定，更利于传质，且选择性更高；(6)一定浓度SO₄ ^2-可激发微生物生长；(7)环境友好，安全，易于控制。这些优势使得过硫酸盐能够持续、有效地去除有机污染物。

有关过硫酸盐的研究目前主要集中在其活化方法方面。过硫酸盐常用的活化方式主要有热活化、螯合铁活化、过氧化氢活化、碱活化等等，但其均存在一定的局限性，如热活化在实际操作时难以确定和调控适宜的温度、对现场环境的扰动较大；过渡金属离子活化易造成氧化剂的非生产性消耗、受pH的限制较大；螯合金属离子活化又易对环境造成潜在危害；过氧化氢存在安全隐患；碱活化在处理难降解污染物时效果不太稳定等等。且常用活化方式均存在修复效率有限的问题，这些都大大限制了过硫酸盐氧化修复方法的大规模应用。

一般来说，活化剂应遵循以下原则进行选择：首先，要保证足够的活化效率使氧化剂能够有效地消除或降低污染物毒性；其次，活化剂及反应产物应对人体无害，对环境友好；最后，修复过程应是实用和经济的。

有研究表明醌类物质与亚铁离子可协同活化过硫酸盐，从而大大提高对过硫酸盐的活化效率和对污染物的氧化去除效果。

腐殖酸是一种含醌的天然大分子物质，除对过硫酸盐具有活化作用外，腐殖酸还可通过吸附沉淀作用、为微生物提供营养物质等途径促进对有机污染土壤的修复，再加上其天然环保无害、来源广且价廉等特点，使得其成为含醌物质中在污染土壤修复方面颇具研究和应用前景的一类过硫酸盐活化材料。

纳米材料因具有表面效应、体积效应和量子尺寸效应等，展现出许多特有的物理和化学性质，如比表面积大、络合及吸附能力强等等。

纳米级腐殖酸是随着纳米材料技术的发展而诞生的一种新型多功能精细有机材料，有望用于农业、环保和工业材料等多领域，具有广阔的应用前景和巨大的经济潜力。

发明内容

为解决过硫酸盐氧化现存的上述问题，本发明公开了一种新的活化过硫酸盐氧化修复有机污染土壤的方法，本发明联合纳米腐殖酸和亚铁离子活化过硫酸盐，进行有机污染土壤的氧化修复，相对常用的活化方式，一方面利用纳米腐殖酸的强络合、吸附性及其与亚铁离子的协同作用大大提高了对过硫酸盐的活化效率，另一方面又汇集了腐殖酸可促进物理和生物修复、环保无害、来源广且价廉等优势，从而大大增强了化学氧化的修复效果并减轻了对环境的不良影响。

为达到上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种纳米腐殖酸联合亚铁离子活化过硫酸盐修复有机污染土壤的方法，包括以下步骤：

(1)将风化煤用质量分数5～30％的稀盐酸进行活化，其中，反应的固液比为1:5～1:20，0.5～1h后过滤、洗涤至无Cl^-；向沉淀物，即洗涤过后的风化煤中加入质量分数10～40％的氨水和晶粒调整剂，其中，反应的固液比同样为1:5～1:20；在高剪切技术条件下搅拌均匀，随之放入40～80℃的恒温水浴中搅拌1～4h，陈化3～6h后取出上层溶液；在溶液中加入质量分数5～30％的稀硫酸，调至pH＝1～3并于离心机中离心，下层沉淀用水洗至无SO₄ ^2-为止，再用无水乙醇洗涤；所得沉淀物经真空干燥箱或微波和烘箱干燥、粉碎，即可制得纳米腐殖酸产品；

(2)通过机械搅拌装置将纳米腐殖酸产品投加到有机污染土壤中，充分搅拌均匀，而后将亚铁盐和过硫酸盐及水依次加至有机污染土壤中，再次充分搅拌；

(3)搅拌一定时间后让氧化剂和活化剂，即过硫酸盐、腐殖酸和亚铁盐与有机污染土壤静置，充分反应，即可得到清理修复后的土壤。

所述步骤(1)中，晶粒调整剂为比例0.2～3:1的硬脂酸锌(ZS)与碳素钢复配剂，晶粒调整剂的使用量为反应溶液质量的0.05～0.35％，优选0.15％。

所述步骤(2)中，纳米腐殖酸产品、亚铁盐、过硫酸盐，按照以下方法计算得到：污染物：过硫酸盐的摩尔比＝1:5～20，优选为1:10～20；过硫酸盐：纳米腐殖酸产品的摩尔比＝1:1～20，优选为1:10～20；纳米腐殖酸产品：亚铁盐的摩尔比＝1～50:1，优选为1～20:1。

所述步骤(2)中将水加至有机污染土壤中时，有机污染土壤与水的质量比为1:0.4～0.8。

所述步骤(3)中的搅拌时间为10～30min。

所述步骤(2)中的搅拌速率为50～400r/min。

所述步骤(3)中的静置是在室温下进行的。

下面给出优选的一个例子。

(1)将风化煤用质量分数10％的稀盐酸进行活化，一定时间后用水过滤、洗涤至无Cl^-；向沉淀物即洗涤过后的风化煤中加入质量分数25％的氨水和一定量的晶粒调整剂，在高剪切技术条件下搅拌均匀，随之放入60℃的恒温水浴中搅拌2.5h，陈化3.5h后取出上层溶液；在溶液中加入质量分数15％的稀硫酸，调至pH＝2，并于离心机中离心，下层沉淀用水洗至无SO₄ ^2-为止，再用无水乙醇洗涤；所得沉淀物经真空干燥箱60℃下干燥、粉碎，即可制得纳米腐殖酸产品；

(2)通过机械搅拌装置将纳米腐殖酸投加到有机污染土壤中，充分搅拌均匀，而后将适量0.5mol/L的FeSO₄·7H₂O和1mol/L的过硫酸钠溶液及水依次加至有机污染土壤中，再次充分搅拌；

(3)搅拌一定时间后让药剂与有机污染土壤静置，充分反应。

在本发明中，优选的，纳米腐殖酸制备过程中涉及稀盐酸和氨水的反应设置的固液比均为1:10，晶粒调整剂为比例2:1的ZS与A17(一种碳素钢)复配剂，其使用量为反应溶液质量的0.15％。

在本发明中，优选的，过硫酸钠、纳米腐殖酸和FeSO₄·7H₂O药剂的投加量分别为：污染物：过硫酸盐(摩尔比)＝1:10～20；过硫酸盐：腐殖酸(摩尔比)＝1:10～20；腐殖酸：FeSO₄·7H₂O(摩尔比)＝1～20:1。

在本发明中，优选的，土：水＝1:0.4～0.8。

在本发明中，优选的，搅拌速率为50～400r/min，搅拌时间为10～30min，温度为室温。

本发明与现有技术相比，其优点在于本发明的有益效果为：

(1)本发明联合纳米腐殖酸和亚铁离子活化过硫酸盐，进行有机污染土壤的氧化修复，利用纳米腐殖酸的强络合、吸附性及其与亚铁离子的协同作用大大提高了对过硫酸盐的活化效率，例如：利用本发明方法氧化降解有机污染土壤中的总石油烃，稳定后其去除率达到83.44％，较柠檬酸螯合铁活化过硫酸盐法对总石油烃58.32％的去除率有显著提高，且氧化效果较为稳定；氧化降解多环芳烃24h后，其去除率达79.89％，较柠檬酸螯合铁活化过硫酸盐法70.92％的去除率也有所提高。

(2)相较于现有技术，采用本发明的有机污染土壤修复方法汇集了腐殖酸可促进物理和生物修复、环保无害、来源广且价廉等优势，可大大减轻对环境的不良影响，同时可促进过硫酸盐氧化修复方法的大规模应用。

(3)本发明的纳米腐殖酸/亚铁盐活化过硫酸盐体系在常温下即可使用，与常规的过硫酸盐活化方法相比，其活化剂吸附能力强，协同催化的效率高，体系的氧化能力强，降解有机污染物的效果更显著而稳定，解决了现有技术中羟基自由基需要在酸性条件下氧化污染物的缺陷，pH适用范围广，此外，由于腐殖酸等活化材料具有环保和廉价等优势，其有望在大规模的污染治理中实现应用和推广。

附图说明

图1为纳米腐殖酸联合亚铁离子活化过硫酸盐修复有机污染土壤的工艺流程图；

图2为应用实例1中不同修复方法修复某焦化厂有机污染土壤24h时土壤中低、中和高多环芳烃的去除效率；

图3为应用实例2中不同修复方法修复某煤制气厂有机污染土壤时土壤中总石油烃的去除效率；

图4为应用实例3中不同修复方法修复某农药厂有机污染土壤24h时土壤中二氯苯酚和三氯苯酚的去除效率。

具体实施方式

下面结合具体实施方式，进一步阐明本发明，应理解下述具体实施方式仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。

实施例1某焦化厂有机污染土壤的修复案例

某煤制气厂土壤受有机污染，其土质为粘质粉土。多环芳烃(PAHs)是该场地的特征污染物，测得土壤中其浓度为196.34mg/kg。

1、过硫酸钠、纳米腐殖酸、FeSO₄·7H₂O投加量的计算

方法：测土壤中的多环芳烃浓度，再按照以下配比分别计算过硫酸钠、纳米腐殖酸、FeSO₄·7H₂O的投加量：污染物：过硫酸钠(摩尔比)＝1:5～20；过硫酸钠：腐殖酸(摩尔比)＝1:1；腐殖酸：FeSO₄·7H₂O(摩尔比)＝1:1；。

结果：

结果显示，土壤中多环芳烃的初始浓度为196.34mg/kg，因此，经计算，氧化修复该煤制气厂有机污染土壤时，过硫酸钠、纳米腐殖酸、FeSO₄·7H₂O的投加量均为0.02mmol/g。

2、有机污染土壤的协同活化氧化修复

(1)将30g风化煤用300ml质量分数10％的稀盐酸进行活化，一定时间后用水过滤、洗涤至无Cl^-；向沉淀物中加入300ml质量分数25％的氨水和0.2g比例2:1的ZS与A17复配剂，在高剪切技术条件下搅拌均匀，随之放入60℃的恒温水浴中搅拌2.5h，陈化3.5h后取出上层溶液；在溶液中加入质量分数15％的稀硫酸，调至pH＝2，并于离心机中离心，下层沉淀用水洗至无SO₄ ^2-为止，再用无水乙醇洗涤；所得沉淀物经真空干燥箱60℃下干燥、粉碎，得纳米腐殖酸产品；

(2)将800g有机污染土壤置于机械搅拌装置的圆柱形反应器中，投加纳米腐殖酸3.6g，搅拌均匀，而后根据计算结果将适量0.5mol/L的FeSO₄·7H₂O和1mol/L的过硫酸钠溶液依次加至有机污染土壤中；

(3)按土：水＝1:0.6的比例将适量水加入有机污染土壤中；

(4)启动机械搅拌装置，以400r/min的速率搅拌20min，停止搅拌，让药剂与有机污染土壤静置，充分反应，并于24h进行取样。

经分析测定，修复24h后土壤中多环芳烃的浓度为39.49mg/kg，去除率达到79.89％。

对比试验例1

为了说明本发明的技术效果，本发明采用了不同的修复方法修复有机物污染土壤以供对比。

1、试验土壤及处理：试验土壤采用实施例1中所述的有机污染土壤。

2、方法与结果。

试验1：将800g有机污染土壤置于机械搅拌装置的圆柱形反应器中，投加柠檬酸(与实施例1中腐殖酸的投加量相同)，搅拌均匀；将适量0.5mol/L的FeSO₄·7H₂O和1mol/L的过硫酸钠溶液(与实施例1中的投加量相同)依次加至有机污染土壤中；按土：水＝1:0.6的比例将适量水加至有机污染土壤中；启动机械搅拌装置，以400r/min的速率搅拌20min，停止搅拌，让药剂与有机污染土壤静置，充分反应，并于24h进行取样。

同时做空白对照试验，空白试验中只添加水溶液，其他步骤均同上。

经分析测定，柠檬酸螯合铁活化过硫酸盐处理和空白处理24h后土壤中多环芳烃的浓度分别为57.09mg/kg和70.52mg/kg，去除率分别达到70.92％和64.08％。

实施例2某煤制气厂有机污染土壤的修复方法的建立

某煤制气厂土壤受有机污染，总石油烃(TPH)是该场地的特征污染物，测得土壤中其浓度为17450mg/kg。

1、过硫酸钠、纳米腐殖酸、FeSO₄·7H₂O投加量的计算

方法：测土壤中总石油烃浓度和多环芳烃浓度，再按照以下配比分别计算过硫酸钠、纳米腐殖酸、FeSO₄·7H₂O的投加量：污染物：过硫酸钠(摩尔比)＝1:5～20；过硫酸钠：腐殖酸(摩尔比)＝1:2；腐殖酸：FeSO₄·7H₂O(摩尔比)＝2:1；。

结果：

结果显示，土壤中总石油烃的初始浓度为17450mg/kg，因此，经计算，氧化修复该煤制气厂有机污染土壤时，过硫酸钠、纳米腐殖酸、FeSO₄·7H₂O的投加量分别为0.6mmol/g、1.2mmol/g和0.6mmol/g。

2、该煤制气厂有机污染土壤的修复方法的建立

(1)将250g风化煤用1500ml质量分数10％的稀盐酸进行活化，一定时间后用水过滤、洗涤至无Cl^-；向沉淀物中加入1500ml质量分数25％的氨水和2g比例2:1的ZS与A17复配剂，在高剪切技术条件下搅拌均匀，随之放入60℃的恒温水浴中搅拌2.5h，陈化3.5h后取出上层溶液；在溶液中加入质量分数15％的稀硫酸，调至pH＝2，并于离心机中离心，下层沉淀用水洗至无SO₄ ^2-为止，再用无水乙醇洗涤；所得沉淀物经真空干燥箱60℃下干燥、粉碎，得纳米腐殖酸产品；

(2)将800g有机污染土壤置于机械搅拌装置的圆柱形反应器中，投加纳米腐殖酸218.9g，搅拌均匀，而后根据计算结果将适量0.5mol/L的FeSO₄·7H₂O和1mol/L的过硫酸钠溶液依次加至有机污染土壤中；

(3)按土：水＝1:0.6的比例将适量水加入有机污染土壤中；

(4)启动机械搅拌装置，以400r/min的速率搅拌20min，停止搅拌，让药剂与有机污染土壤静置，充分反应，并于0、1和8d进行取样。

经分析测定，修复后土壤中总石油烃的稳定浓度为2890mg/kg，去除率达到83.44％。

对比试验例2

1、试验土壤及处理：试验土壤采用实施例2中所述的有机污染土壤。

2、方法与结果。

试验2：将800g有机污染土壤置于机械搅拌装置的圆柱形反应器中，投加柠檬酸(与实施例2中腐殖酸的投加量相同)，搅拌均匀；将适量0.5mol/L的FeSO₄·7H₂O和1mol/L的过硫酸钠溶液(与实施例2中的投加量相同)依次加至有机污染土壤中；按土：水＝1:0.6的比例将适量水加至有机污染土壤中；启动机械搅拌装置，以400r/min的速率搅拌20min，停止搅拌，让药剂与有机污染土壤静置，充分反应，并于0、1和8d进行取样。

经分析测定，柠檬酸螯合铁活化过硫酸盐处理和空白处理后土壤中总石油烃的稳定浓度分别为7274mg/kg和17044mg/kg，去除率分别达到58.32％和2.35％。

实施例3某农药厂有机污染土壤的修复方法的建立

某农药厂土壤受有机污染，二氯苯酚(DCP)和三氯苯酚(TCP)是该场地的特征污染物，测得土壤中其浓度分别为291.67mg/kg和19.58mg/kg。

1、过硫酸钠、纳米腐殖酸、FeSO₄·7H₂O投加量的计算

方法：测土壤中二氯苯酚和三氯苯酚的浓度，再按照以下配比分别计算过硫酸钠、纳米腐殖酸、FeSO₄·7H₂O的投加量：污染物：过硫酸钠(摩尔比)＝1:5～20；过硫酸钠：腐殖酸(摩尔比)＝1:10；腐殖酸：FeSO₄·7H₂O(摩尔比)＝10:1；。

结果：

结果显示，土壤中二氯苯酚和三氯苯酚的初始浓度分别为291.67mg/kg和19.58mg/kg，因此，经计算，氧化修复该农药厂有机污染土壤时，过硫酸钠、纳米腐殖酸、FeSO₄·7H₂O的投加量分别为0.03mmol/g、0.3mmol/g和0.03mmol/g。

2、该农药厂有机污染土壤的修复方法的建立

(1)将100g风化煤用1500ml质量分数10％的稀盐酸进行活化，一定时间后用水过滤、洗涤至无Cl^-；向沉淀物中加入1500ml质量分数25％的氨水和2g比例2:1的ZS与A17复配剂，在高剪切技术条件下搅拌均匀，随之放入60℃的恒温水浴中搅拌2.5h，陈化3.5h后取出上层溶液；在溶液中加入质量分数15％的稀硫酸，调至pH＝2，并于离心机中离心，下层沉淀用水洗至无SO₄ ^2-为止，再用无水乙醇洗涤；所得沉淀物经真空干燥箱60℃下干燥、粉碎，得纳米腐殖酸产品；

(2)将800g有机污染土壤置于机械搅拌装置的圆柱形反应器中，投加纳米腐殖酸54.7g，搅拌均匀，而后根据计算结果将适量0.5mol/L的FeSO₄·7H₂O和1mol/L的过硫酸钠溶液依次加至有机污染土壤中；

(3)按土：水＝1:0.6的比例将适量水加入有机污染土壤中；

经分析测定，修复24h后土壤中二氯苯酚和三氯苯酚的浓度分别为0.24mg/kg和0.05mg/kg，去除率分别达到99.92％和99.75％。

对比试验例3

1、试验土壤及处理：试验土壤采用实施例3中所述的有机污染土壤。

2、方法与结果。

试验3：将800g有机污染土壤置于机械搅拌装置的圆柱形反应器中，投加柠檬酸(与实施例3中腐殖酸的投加量相同)，搅拌均匀；将适量0.5mol/L的FeSO₄·7H₂O和1mol/L的过硫酸钠溶液(与实施例3中的投加量相同)依次加至有机污染土壤中；按土：水＝1:0.6的比例将适量水加至有机污染土壤中；启动机械搅拌装置，以400r/min的速率搅拌20min，停止搅拌，让药剂与有机污染土壤静置，充分反应，并于24h进行取样。

经分析测定，柠檬酸螯合铁活化过硫酸盐处理和空白处理后土壤中二氯苯酚的浓度分别为2.65mg/kg和25.27mg/kg，去除率分别达到99.09％和91.34％，而三氯苯酚的浓度分别为0.31mg/kg和2.44mg/kg，去除率分别达到98.44％和87.52％。

以上所述的实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是：在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

如图2所示，由不同处理方法对土壤中多环芳烃的去除效果可知，腐殖酸联合亚铁离子活化过硫酸盐方法较柠檬酸螯合铁活化过硫酸盐方法对总多环芳烃的去除率有明显提高，尤其是对于高环多环芳烃的去除，其具有明显优势。

如图3所示，由不同处理方法对土壤中总石油烃的去除效果可知，腐殖酸联合亚铁离子活化过硫酸盐方法较柠檬酸螯合铁活化过硫酸盐方法对总石油烃的去除率有显著提高，且氧化效果较为稳定。

如图4所示，由不同处理方法对土壤中二氯苯酚和三氯苯酚的去除率可知，各种方法对二氯苯酚和三氯苯酚的去除效果均较好，但腐殖酸联合亚铁离子活化过硫酸盐方法仍略有优势。

提供以上实施例仅仅是为了描述本发明的目的，而并非要限制本发明的范围。本发明的范围由所附权利要求限定。不脱离本发明的精神和原理而做出的各种等同替换和修改，均应涵盖在本发明的范围之内。

Claims

1.一种纳米腐殖酸联合亚铁离子活化过硫酸盐修复有机污染土壤的方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)将风化煤用质量分数5～30％的稀盐酸进行活化，其中反应的固液比为1:5～1:20，0.5～1h后过滤、洗涤至无Cl^-；向沉淀物，即洗涤过后的风化煤中加入质量分数10～40％的氨水和晶粒调整剂，其中，反应的固液比同样为1:5～1:20；在高剪切技术条件下搅拌均匀，随之放入40～80℃的恒温水浴中搅拌1～4h，陈化3～6h后取出上层溶液；在溶液中加入质量分数5～30％的稀硫酸，调至pH＝1～3并于离心机中离心，下层沉淀用水洗至无SO₄ ^2-为止，再用无水乙醇洗涤；所得沉淀物经真空干燥箱或微波和烘箱干燥、粉碎，即可制得纳米腐殖酸产品；

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，晶粒调整剂为比例0.2～3:1的硬脂酸锌ZS与碳素钢复配剂，晶粒调整剂的使用量为反应溶液质量的0.05～0.35％，优选0.15％。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(2)中，纳米腐殖酸产品、亚铁盐、过硫酸盐，按照以下方法计算得到：污染物：过硫酸盐的摩尔比＝1:5～20，优选为1:10～20；过硫酸盐：纳米腐殖酸产品的摩尔比＝1:1～20，优选为1:10～20；纳米腐殖酸产品：亚铁盐的摩尔比＝1～50:1，优选为1～20:1。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(2)中将水加至有机污染土壤中时，有机污染土壤与水的质量比为1:0.4～0.8。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(3)中的搅拌时间为10～30min。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(2)中的搅拌速率为50～400r/min。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤(3)中的静置是在室温下进行的。