CN107456865A - 烟气脱硫脱硝的方法 - Google Patents
烟气脱硫脱硝的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107456865A CN107456865A CN201710940569.XA CN201710940569A CN107456865A CN 107456865 A CN107456865 A CN 107456865A CN 201710940569 A CN201710940569 A CN 201710940569A CN 107456865 A CN107456865 A CN 107456865A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- parts
- nanoscale
- flue gas
- desulfurization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8637—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D46/00—Filters or filtering processes specially modified for separating dispersed particles from gases or vapours
- B01D46/02—Particle separators, e.g. dust precipitators, having hollow filters made of flexible material
- B01D46/023—Pockets filters, i.e. multiple bag filters mounted on a common frame
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/81—Solid phase processes
- B01D53/83—Solid phase processes with moving reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/30—Alkali metal compounds
- B01D2251/306—Alkali metal compounds of potassium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
- B01D2251/402—Alkaline earth metal or magnesium compounds of magnesium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/40—Alkaline earth metal or magnesium compounds
- B01D2251/404—Alkaline earth metal or magnesium compounds of calcium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20723—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/2073—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20746—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
本发明公开了一种烟气脱硫脱硝的方法,包括如下步骤:(1)预除尘步骤:将原烟气进行预除尘以除去大部分粉尘,从而形成预除尘烟气;(2)脱硫脱硝步骤:将干粉状的脱硫脱硝剂与预除尘烟气混合均匀,然后输送至烟气吸收设备中进行干法脱硫脱硝,从而形成脱硫脱硝烟气;基于100重量份脱硫脱硝剂,所述脱硫脱硝剂包括70~90重量份MgO、0.1~3重量份CaO、2~10重量份SiO2、0.1~0.5重量份V2O5、0.1~0.5重量份Fe2O3、0.1~0.4重量份CeO2、0.1~0.4重量份CoO、0.1~0.4重量份Co2O3、0.1~0.4重量份Al2O3、5~10重量份MnO2和3~8重量份KMnO4。本发明的方法脱硫脱硝效率高,耗水量比较少,运行成本比较低。
Description
技术领域
本发明涉及一种烟气脱硫脱硝的方法,尤其是一种干法烟气脱硫脱硝的方法。
背景技术
煤炭燃烧带来大量SO2和NOx,严重影响人类健康。中国一次能源仍以煤炭为主,87%的SO2与67%的NOx来源于煤炭燃烧,这对大气环境产生巨大威胁。专家预测,2020年,中国仅NOx排放量将达到3×107t/a。从《工业“三废”排放试行标准》到《火电厂大气污染物排放标准》,对烟气净化技术的要求越来越高。近几年,SO2及NOx排放量逐渐减少,但总量仍很大,加强烟气中SO2及NOx的脱除依然是重要任务。
脱硫脱硝技术是指在同一过程中将烟气中的SO2和NOx脱除,实现多种污染物的协同控制。常见的脱硫脱硝技术包括活性炭法、SNOX工艺、SNRB工艺、NOXSO工艺和电子束法等。但是,目前的脱硫脱硝一体化技术还不够成熟,应用工业化不能完全实现。大部分电厂、工业锅炉仍采用单独脱硫、脱硝方法。
单独脱硝和单独脱硫的方法种类繁多。脱硫方法主要有湿法、干法和半干法。湿法脱硫是燃煤电厂最成熟的脱硫方法,湿法脱硫工艺主要有石灰石/石膏法、氨法、镁法、海水脱硫法等。湿法脱硫仍然存在一系列的问题,例如湿法脱硫系统复杂、占地面积大、设备腐蚀严重,产生大量废液难以处理等。干法脱硫工艺既有占地少、投资运行费用低、无污染的特点,又能在钙硫比适中的情况下获得较高的脱硫率,因此目前干法脱硫技术备受关注。
在脱硝技术中,选择性催化还原(SCR)技术是我国电站锅炉脱硝的主要技术。目前商业上应用比较广泛的是运行温度处于320~450℃的中温催化剂。按照SCR设备所布设的位置不同进行分类,SCR工艺可以划分为高灰段、低灰段和尾部布置三种类型。高灰段、低灰段脱硝要求催化剂具有良好的抗阻塞能力和抗SO2毒性。尾部布置虽然能使催化剂免受高粉尘和SO2的毒害,防止催化剂中毒,但是使用中温催化剂需要再热而浪费大量能耗。因此,有必要开发低温烟气SCR脱硝系统,减少烟气的加热环节,大大降低能源消耗和系统运行费用,减少了设备投资规模。
发明内容
为了克服上述缺陷,本申请的发明人进行了深入研究。本发明的目的在于提供一种烟气脱硫脱硝的方法,其脱硫脱硝效率高,并且在较低温度下进行,耗水量较少,投资及运行成本较低。本发明进一步的目的在于提供一种烟气脱硫脱硝的方法,烟气净化后的反应副产物可直接利用,因而具有较好的经济效益。本发明采用如下技术方案实现上述目的。
本发明提供一种烟气脱硫脱硝的方法,包括如下步骤:
(1)预除尘步骤:将原烟气进行预除尘以除去大部分粉尘,从而形成预除尘烟气;
(2)脱硫脱硝步骤:将干粉状的脱硫脱硝剂与预除尘烟气混合均匀,然后输送至烟气吸收设备中进行干法脱硫脱硝,从而形成脱硫脱硝烟气;基于100重量份脱硫脱硝剂,所述脱硫脱硝剂包括70~90重量份MgO、0.1~3重量份CaO、2~10重量份SiO2、0.1~0.5重量份V2O5、0.1~0.5重量份Fe2O3、0.1~0.4重量份CeO2、0.1~0.4重量份CoO、0.1~0.4重量份Co2O3、0.1~0.4重量份Al2O3、5~10重量份MnO2和3~8重量份KMnO4;
(3)除尘步骤:将所述脱硫脱硝烟气在除尘设备中进行分离,从而获得净化烟气、未完全利用的脱硫脱硝剂和粉末状副产物;和
(4)脱硫脱硝剂循环步骤:将所述未完全利用的脱硫脱硝剂循环至烟气吸收设备。
根据本发明的方法,优选地,步骤(1)中,所述原烟气的二氧化硫含量为900~5500mg/Nm3、氮氧化物含量为100~600mg/Nm3、流速为2~5m/s、且温度为110~200℃。
根据本发明的方法,优选地,步骤(1)中,预除尘效率在90%以上。
根据本发明的方法,优选地,步骤(2)中,基于100重量份脱硫脱硝剂,所述脱硫脱硝剂包括75~85重量份MgO、0.2~2重量份CaO、3~8重量份SiO2、0.15~0.4重量份V2O5、0.15~0.4重量份Fe2O3、0.15~0.3重量份CeO2、0.15~0.3重量份CoO、0.15~0.3重量份Co2O3、0.15~0.3重量份Al2O3、7~9重量份MnO2和5~8重量份KMnO4。
根据本发明的方法,优选地,步骤(2)中,基于100重量份脱硫脱硝剂,所述脱硫脱硝剂包括80~81.5重量份MgO、0.5~1重量份CaO、3~5重量份SiO2、0.25~0.4重量份V2O5、0.25~0.4重量份Fe2O3、0.15~0.25重量份CeO2、0.15~0.25重量份CoO、0.15~0.25重量份Co2O3、0.15~0.25重量份Al2O3、8~9重量份MnO2和5~6重量份KMnO4。。
根据本发明的方法,优选地,MgO由微米级氧化镁和纳米级氧化镁组成,且纳米级氧化镁为10~20重量份;CaO由微米级氧化钙和纳米级氧化钙组成,且纳米级氧化钙为0.1~2重量份;SiO2由微米级二氧化硅和纳米级二氧化硅组成,且纳米级二氧化硅为2~5重量份;V2O5包括纳米级五氧化二钒,且纳米级五氧化二钒为0.1~0.3重量份;Fe2O3包括纳米级三氧化二铁,且纳米级三氧化二铁为0.1~0.3重量份;CeO2包括纳米级二氧化铈,且纳米级二氧化铈为0.1~0.3重量份;CoO包括纳米级一氧化钴,且纳米级一氧化钴为0.1~0.3重量份;Co2O3包括纳米级三氧化二钴,且纳米级三氧化二钴为0.1~0.3重量份;Al2O3包括纳米级三氧化二铝,且纳米级三氧化二铝为0.1~0.3重量份;MnO2包括纳米级二氧化锰,且纳米级二氧化锰为5~8重量份;且KMnO4包括纳米级高锰酸钾,且纳米级高锰酸钾为3~5重量份。
根据本发明的方法,优选地,纳米级氧化镁为15~20重量份;纳米级氧化钙为0.8~2重量份;纳米级二氧化硅为2.5~5重量份;纳米级五氧化二钒为0.2~0.3重量份;纳米级三氧化二铁为0.2~0.3重量份;纳米级二氧化铈为0.1~0.2重量份;纳米级一氧化钴为0.1~0.2重量份;纳米级三氧化二钴为0.1~0.2重量份;纳米级三氧化二铝为0.1~0.2重量份;纳米级二氧化锰为5~6重量份;且纳米级高锰酸钾为3~5重量份。
根据本发明的方法,优选地,所述氧化镁包括60~85wt%的活性氧化镁。
根据本发明的方法,优选地,步骤(2)中,所述烟气吸收设备为循环流化床吸收塔,所述脱硫脱硝剂与所述预除尘烟气的接触时间在35min以上。
根据本发明的方法,优选地,其还包括如下步骤:
(5)副产物回收步骤:将粉末状副产物输送至副产物回收设备;和
(6)副产物利用步骤:将包括来自所述副产物回收设备的粉末状副产物和工业固体废物的原料混合,从而获得建筑材料。
本发明可以使烟气与脱硫脱硝剂充分接触,在较低温度下高效地去除烟气中的二氧化硫和氮氧化物,且用水量仅为湿法脱硫脱硝的20%,大大降低水的消耗。本发明的方法可以直接生成主要成为硫酸盐和硝酸盐的粉末状副产物,与湿法脱硫脱硝工艺相比,省去后续结晶提取副产物的过程。根据本发明优选的技术方案,本发明的方法将烟气净化后的副产物直接利用获得建筑材料,因而具有较好经济效益。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围并不限于此。
本发明的烟气脱硫脱硝的方法为一种干法脱硫脱硝的方法,其包括如下步骤:(1)预除尘步骤,(2)脱硫脱硝步骤,(3)除尘步骤,(4)脱硫脱硝剂循环步骤。任选地,该方法还可以包括(5)副产物回收步骤,(6)副产物利用步骤。下面进行详细介绍。
<预除尘步骤>
本发明的预除尘步骤为将原烟气进行预除尘以除去大部分粉尘,从而形成预除尘烟气。上述步骤可以在预除尘设备中进行,该预除尘设备的具体结构可以采用本领域熟知的那些,例如静电除尘器。本发明的预除尘效率可以在90%以上,优选在95%以上。这样可以减少后面工序的负荷,提高脱硫脱硝的运行稳定性。
本发明中,原烟气的二氧化硫含量可以为900~5500mg/Nm3、优选为1500~3500mg/Nm3、更优选为1600~2500mg/Nm3。原烟气的氮氧化物含量可以为100~600mg/Nm3、优选为200~500mg/Nm3、更优选为300~500mg/Nm3。氧气含量可以为10~20vol%、优选为15~18vol%。温度可以为110~200℃;优选为120~135℃。此外,烟气的流速可以为2~5m/s,优选为2.5~3.5m/s。上述烟气参数均表示烟气入口处的参数;烟气出口处的参数根据实际脱硫脱硝情况而定。采用上述工艺参数,有利于改善脱硫脱硝效率。
<脱硫脱硝步骤>
本发明的脱硫脱硝步骤为将干粉状的脱硫脱硝剂与预除尘烟气混合均匀,然后输送至烟气吸收设备中进行干法脱硫脱硝,从而形成脱硫脱硝烟气。上述步骤可以在烟气吸收设备中进行。烟气吸收设备可以为循环流化床吸收塔,这样可以将脱硫脱硝剂与预除尘烟气充分接触,提高脱硫脱硝效果。脱硫脱硝剂与预除尘烟气的接触时间可以在35min以上,例如为35~60min,最好在38~50min。这样可以兼顾脱硫脱硝效果和烟气处理效率。
本发明的脱硫脱硝剂包含纳米级和微米级的氧化镁以及改性剂。改性剂主要包括纳米级和微米级的氧化钙,二氧化硅,五氧化二钒,氧化铁,二氧化铈,一氧化钴,三氧化二钴,氧化铝,二氧化锰,高锰酸钾。根据本发明的一个实施方式,所述脱硫脱硝剂仅由上述组分组成。本发明发现,将这些改性剂与氧化镁组合,可以显著改善烟气脱硫脱硝效果。
在本发明中,V2O5可以将二氧化硫氧化为三氧化硫,从而被吸收剂中碱性物质吸收,形成硫酸盐。Fe2O3、CoO、Co2O3和MnO2对NO均具有催化氧化效果,可以将NO催化剂氧化为NO2,从而被吸收剂中碱性物质吸收,形成硝酸盐。V2O5、CeO2和MnO2可以将SO2催化氧化为SO3,SO3和碱性物质反应生成硫酸盐。这样,本发明的脱硫脱硝剂实现了同时脱硫脱硝的目的。采用上述脱硫脱硝剂可以在较低温度下进行烟气干法脱硫脱硝,例如110~160℃。
在本发明中,MgO为70~90重量份,优选为75~85重量份,更优选为80~81.5重量份。MgO中的活性氧化镁含量可以为60~85wt%,优选为65~80wt%,更优选为70~85wt%。这样有利于改善其对三氧化硫和二氧化氮的吸收效果,从而提高脱硫脱硝效果。MgO可以由微米级氧化镁和纳米级氧化镁组成,且纳米级氧化镁为10~20重量份;优选为15~20重量份。这样可以进一步提高脱硫脱硝效果。
在本发明中,CaO为0.1~3重量份,优选为0.2~2重量份,更优选为0.5~1重量份。CaO由微米级氧化钙和纳米级氧化钙组成,且纳米级氧化钙为0.1~2重量份;优选为0.8~2重量份。氧化钙可以辅助吸收三氧化硫和二氧化氮、从而提高脱硫脱硝效果。
在本发明中,SiO2为2~10重量份,优选为3~8重量份,更优选为3~5重量份。SiO2由微米级二氧化硅和纳米级二氧化硅组成,且纳米级二氧化硅为2~5重量份;优选为2.5~5重量份。二氧化硅促进催化氧化效果,进而改善脱硫脱硝效果。
在本发明中,V2O5为0.1~0.5重量份,优选为0.15~0.4重量份,更优选为0.25~0.4重量份。V2O5包括纳米级五氧化二钒,且纳米级五氧化二钒为0.1~0.3重量份;优选为0.2~0.3重量份。将五氧化二钒控制在上述范围,可以兼顾脱硫效果和使用量,从而降低成本。
在本发明中,Fe2O3为0.1~0.5重量份,优选为0.15~0.4重量份,更优选为0.25~0.4重量份。Fe2O3包括纳米级三氧化二铁,且纳米级三氧化二铁为0.1~0.3重量份;优选为0.2~0.3重量份。Fe2O3可以氧化一氧化氮。将Fe2O3控制在上述范围,可以改善脱硝效果,并且节约成本。
在本发明的脱硫剂中,CeO2为0.1~0.4重量份,优选为0.15~0.3重量份,更优选为0.15~0.25重量份。CeO2由微米级二氧化铈和纳米级二氧化铈组成,且纳米级二氧化铈为0.1~0.3重量份;优选为0.1~0.2重量份。将二氧化铈控制在上述范围,可以兼顾脱硫效果和使用量,从而降低成本。
在本发明中,CoO为0.1~0.4重量份,优选为0.15~0.3重量份,更优选为0.15~0.25重量份。CoO包括纳米级一氧化钴,且纳米级一氧化钴为0.1~0.3重量份;优选为0.1~0.2重量份。将CoO控制在上述范围,可以改善脱硝效果,并且节约成本。
在本发明中,Co2O3为0.1~0.4重量份,优选为0.15~0.3重量份,更优选为0.15~0.25重量份。Co2O3包括纳米级三氧化二钴,且纳米级三氧化二钴为0.1~0.3重量份;优选为0.1~0.2重量份。Co2O3可以氧化一氧化氮。将Co2O3控制在上述范围,可以改善脱硝效果,并且节约成本。
在本发明中,Al2O3为0.1~0.4重量份,优选为0.15~0.3重量份,更优选为0.15~0.25重量份。Al2O3包括纳米级三氧化二铝,且纳米级三氧化二铝为0.1~0.3重量份;优选为0.1~0.2重量份。Al2O3可以改善催化氧化效果,进而提高脱硫脱硝效率。
在本发明中,MnO2为5~10重量份,优选为7~9重量份,更优选为8~9重量份。MnO2包括纳米级二氧化锰,且纳米级二氧化锰为5~8重量份;优选为5~6重量份。MnO2可以氧化一氧化氮和二氧化硫。将MnO2控制在上述范围,可以兼顾脱硫脱硝效果和使用量,从而降低成本。
在本发明中,KMnO4为3~8重量份,优选为5~8重量份,更优选为5~6重量份。KMnO4包括纳米级高锰酸钾,且纳米级高锰酸钾为3~5重量份。KMnO4可以氧化一氧化氮和二氧化硫。将KMnO4控制在上述范围,可以兼顾脱硫脱硝效果和使用量,从而降低成本。
本发明的脱硫脱硝剂为烟气干法脱硫脱硝剂。烟气干法脱硫脱硝也称之为干法烟气脱硫脱硝,表示不使用浆液对烟气进行脱硫脱硝。本发明的干法烟气脱硫脱硝不同于湿法烟气脱硫脱硝,其不需要使用大量浆液,因而避免产生大量工业废液。本发明的脱硫脱硝剂可以为粉末状,这样有利于增大气固反应接触面积,从而提高反应效率。
本发明的脱硫脱硝剂可以通过本领域常规的方法获得。例如,将上述组分粉碎形成粉末,然后将它们混合均匀即可。本发明的脱硫脱硝剂的粒径可以为0.1~100微米,优选为0.5~10微米,更优选为1~5微米。根据本发明的一个具体实施方式,将氧化镁、氧化钙、三氧化二铝、二氧化锰、二氧化硅、五氧化二钒、三氧化二铁、二氧化铈、一氧化钴、三氧化二钴、高锰酸钾等粉末状原料混合均匀,从而获得干粉状脱硫脱硝剂。
根据本发明的一个实施方式,将脱硫脱硝剂干粉与烟气在烟气管道充分混合,然后进入烟气吸收设备进行脱硫脱硝处理,脱硫脱硝后的烟气由烟囱排出。
在本发明中,烟气吸收设备的底部可以设置有烟气入口,用于将所述预除尘烟气引入至所述烟气吸收设备。烟气吸收设备的下部可以设置有喷雾口,用于向烟气吸收设备供给水。在水的作用下,脱硫脱硝剂与烟气更加充分地接触和反应,改善脱硫脱硝效果。
<其他步骤>
本发明的除尘步骤为将所述脱硫脱硝烟气在除尘设备中进行分离,从而获得净化烟气、未完全利用的脱硫脱硝剂和粉末状副产物。本发明的脱硫脱硝剂循环步骤为在除尘设备的底部收集未完全利用的脱硫脱硝剂,并将所述未完全利用的脱硫脱硝剂循环至烟气吸收设备。根据本发明的一个实施方式,除尘设备优选为布袋除尘器。
本发明的副产物回收步骤为将粉末状副产物输送至副产物回收设备。本发明的副产物利用步骤为将包括来自副产物回收设备的所述粉末状副产物和工业固体废物的原料混合,从而形成建筑材料。
在本发明中,除尘设备的底部可以设置有脱硫脱硝剂收集器和副产物收集器。脱硫脱硝剂收集器通过管线与烟气吸收设备的烟气入口连接,用于将未完全利用的脱硫脱硝剂循环至所述烟气吸收设备。这样可以重复利用脱硫脱硝剂,降低运行成本。副产物收集器通过管线与副产物回收设备连接,用于将副产物输送至所述副产物回收设备。脱硫脱硝剂收集器可以为至少一个,例如两个以上。
本发明的副产物利用步骤为将包括所述粉末状副产物和工业固体废物的原料混合,从而形成建筑材料。粉末状副产物来自副产物回收设备。例如,将副产物与氧化镁、工业固体废物和添加剂混合均匀得到胶凝材料。副产物与氧化镁、工业固体废物和添加剂的重量比可以为50~100:50~100:30~80:2~10。优选地,它们的重量比为60~80:60~80:50~60:5~10。这样可以充分保证胶凝材料的综合性能。可以将副产物、氧化镁、工业固体废物和添加剂均分别预先研磨至200目以上,优选为250目以上,然后进行混合;将副产物、氧化镁、工业固体废物和添加剂混合均匀得到混合物,然后将所得混合物研磨至200目以上,优选为250目以上;或者将研磨后的副产物、氧化镁、工业固体废物和添加剂混合,然后进一步研磨得到胶凝材料。
本发明的工业固体废物可以选自粉煤灰、矿渣粉或建筑垃圾粉中的一种或多种;优选为粉煤灰和/或矿渣粉。本发明的矿渣粉的实例包括但不限于经球磨后的炉渣、矿渣、钢渣或铁渣。粉煤灰是从煤燃烧后的烟气中收捕下来的细灰,粉煤灰是燃煤电厂排出的主要固体废物。矿渣是炼铁、炼钢排出的渣料。建筑垃圾粉是以建筑垃圾为原料,粉碎而成的工业固体废物。采用上述工业固体废物,有利于获得质量稳定的胶凝材料。工业固体废物的粒度最好在200目以上,更优选为250目以上。根据本发明的一个实施方式,所述工业固体废物选自粒度在200目以上的矿渣粉和粉煤灰。根据本发明的一个实施方式,所述工业固体废物可以选自重量比为10~35:30~50的矿渣粉和粉煤灰组成的组合物;优选为重量比为20~25:30~35的矿渣粉和粉煤灰组成的组合物。
本发明的添加剂选自磷酸二氢盐、磷酸一氢盐、酒石酸、酒石酸盐或氨基三亚甲基膦酸中的一种或多种;优选为磷酸二氢盐或磷酸一氢盐。具体的实例包括但不限于磷酸二氢钠或磷酸一氢钠。采用上述添加剂,可以充分保证胶凝材料的综合性能。
以下制备例和实施例中的“份”表示重量份,除非特别声明。
实施例1
按照表1的配方将各组分混合均匀,得到脱硫脱硝剂。采用该脱硫脱硝剂进行干法脱硫脱硝,烟气的流速为2.5m/s;烟气入口的其他参数、烟气出口的参数如表2和3所示。
表1、脱硫脱硝剂配方
原烟气经过预除尘器预先去除大部分粉尘,得到预除尘烟气,预除尘效率在90%以上。上述脱硫脱硝剂干粉进入烟气管道与预除尘烟气混合均匀,并进入循环流化床吸收塔内,再与喷雾口喷入的水充分混合,从而完成烟气脱硫脱硝。脱硫脱硝烟气经过布袋除尘设备分离为粉末状副产物、未完全利用的脱硫脱硝剂和净化烟气,净化烟气由烟囱排出,副产物则进入副产物收集器,并输送至副产物回收设备,未完全利用的脱硫脱硝剂循环至循环流化床吸收塔内。净化烟气的二氧化硫的浓度是47mg/Nm3,氮氧化物的浓度是87mg/Nm3。脱硫效率达到97.94%,脱硝效率为86.11%。
表2、烟气入口参数
序号 | 参数 | 单位 | 数值 |
1 | 烟气量(工况) | m3/h | 750000 |
2 | 标态烟气量 | Nm3/h | 528387 |
2 | 入口二氧化硫浓度 | mg/Nm3 | 1800 |
3 | 入口一氧化氮浓度 | mg/Nm3 | 400 |
4 | 入口粉尘 | mg/Nm3 | 115 |
5 | 烟气温度 | ℃ | 130 |
6 | 烟气含湿量 | % | 5.7 |
表3、烟气出口参数
序号 | 项目 | 数量 | 单位 |
1 | 出口烟气量(工况) | 436765 | m3/h |
2 | 排烟温度 | 65 | ℃ |
3 | 二氧化硫排放浓度 | 47 | mg/Nm3 |
4 | 脱硫效率 | 98.19 | % |
5 | 氮氧化物排放浓度 | 87 | mg/Nm3 |
6 | 脱硝效率 | 86.11 | % |
7 | 副产物的产出量 | 5.46 | t/h |
将200目以上的副产物与氧化镁、200目以上的工业固体废物(粉煤灰、矿渣粉)和添加剂(磷酸二氢钠)混合均匀得到所述胶凝材料。胶凝材料物料配比和性能测试结果如表4和表5。胶凝材料的性能采用GB/T50448-2008进行测定。其中,密度、吸水率均为养护28d的测试结果。
表4、胶凝材料的物料配比
规格 | 副产物 | 氧化镁 | 矿渣 | 粉煤灰 | 添加剂 |
g | 80 | 60 | 20 | 35 | 5 |
表5、胶凝材料的检测结果
实施例2
采用表6的配方获得脱硫脱硝剂,其他条件与实施例1相同。烟气出口参数参见表7。净化烟气的二氧化硫的浓度是35mg/Nm3,氮氧化物的浓度是79mg/Nm3。脱硫效率达到98.68%,脱硝效率为87.75%。
表6、脱硫脱硝剂配方
表7、烟气出口参数
序号 | 项目 | 数量 | 单位 |
1 | 出口烟气量(工况) | 424567 | m3/h |
2 | 排烟温度 | 65 | ℃ |
3 | 二氧化硫排放浓度 | 35 | mg/Nm3 |
4 | 脱硫效率 | 98.68 | % |
5 | 氮氧化物排放浓度 | 79 | mg/Nm3 |
6 | 脱硝效率 | 87.75 | % |
7 | 副产物的产出量 | 5.52 | t/h |
实施例3
采用表8的配方获得脱硫脱硝剂,其他条件与实施例1相同。烟气出口参数参见表9。净化烟气的二氧化硫浓度为23mg/Nm3,氮氧化物的浓度为65mg/Nm3,脱硫效率为99.16%,脱硝效率为90.22%。
表8、脱硫脱硝剂配方
表9、烟气出口参数
序号 | 项目 | 数量 | 单位 |
1 | 出口烟气量(工况) | 413643 | m3/h |
2 | 排烟温度 | 65 | ℃ |
3 | 二氧化硫排放浓度 | 23 | mg/Nm3 |
4 | 脱硫效率 | 99.16 | % |
5 | 氮氧化物排放浓度 | 65 | mg/Nm3 |
6 | 脱硝效率 | 90.22 | % |
7 | 副产物的产出量 | 5.59 | t/h |
本发明并不限于上述实施方式,在不背离本发明的实质内容的情况下,本领域技术人员可以想到的任何变形、改进、替换均落入本发明的范围。
Claims (10)
1.一种烟气脱硫脱硝的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)预除尘步骤:将原烟气进行预除尘以除去大部分粉尘,从而形成预除尘烟气;
(2)脱硫脱硝步骤:将干粉状的脱硫脱硝剂与预除尘烟气混合均匀,然后输送至烟气吸收设备中进行干法脱硫脱硝,从而形成脱硫脱硝烟气;基于100重量份脱硫脱硝剂,所述脱硫脱硝剂包括70~90重量份MgO、0.1~3重量份CaO、2~10重量份SiO2、0.1~0.5重量份V2O5、0.1~0.5重量份Fe2O3、0.1~0.4重量份CeO2、0.1~0.4重量份CoO、0.1~0.4重量份Co2O3、0.1~0.4重量份Al2O3、5~10重量份MnO2和3~8重量份KMnO4;
(3)除尘步骤:将所述脱硫脱硝烟气在除尘设备中进行分离,从而获得净化烟气、未完全利用的脱硫脱硝剂和粉末状副产物;和
(4)脱硫脱硝剂循环步骤:将所述未完全利用的脱硫脱硝剂循环至烟气吸收设备。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述原烟气的二氧化硫含量为900~5500mg/Nm3、氮氧化物含量为100~600mg/Nm3、流速为2~5m/s、且温度为110~200℃。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,预除尘效率在90%以上。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,基于100重量份脱硫脱硝剂,所述脱硫脱硝剂包括75~85重量份MgO、0.2~2重量份CaO、3~8重量份SiO2、0.15~0.4重量份V2O5、0.15~0.4重量份Fe2O3、0.15~0.3重量份CeO2、0.15~0.3重量份CoO、0.15~0.3重量份Co2O3、0.15~0.3重量份Al2O3、7~9重量份MnO2和5~8重量份KMnO4。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,基于100重量份脱硫脱硝剂,所述脱硫脱硝剂包括80~81.5重量份MgO、0.5~1重量份CaO、3~5重量份SiO2、0.25~0.4重量份V2O5、0.25~0.4重量份Fe2O3、0.15~0.25重量份CeO2、0.15~0.25重量份CoO、0.15~0.25重量份Co2O3、0.15~0.25重量份Al2O3、8~9重量份MnO2和5~6重量份KMnO4。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:
MgO由微米级氧化镁和纳米级氧化镁组成,且纳米级氧化镁为10~20重量份;
CaO由微米级氧化钙和纳米级氧化钙组成,且纳米级氧化钙为0.1~2重量份;
SiO2由微米级二氧化硅和纳米级二氧化硅组成,且纳米级二氧化硅为2~5重量份;
V2O5包括纳米级五氧化二钒,且纳米级五氧化二钒为0.1~0.3重量份;
Fe2O3包括纳米级三氧化二铁,且纳米级三氧化二铁为0.1~0.3重量份;
CeO2包括纳米级二氧化铈,且纳米级二氧化铈为0.1~0.3重量份;
CoO包括纳米级一氧化钴,且纳米级一氧化钴为0.1~0.3重量份;
Co2O3包括纳米级三氧化二钴,且纳米级三氧化二钴为0.1~0.3重量份;
Al2O3包括纳米级三氧化二铝,且纳米级三氧化二铝为0.1~0.3重量份;
MnO2包括纳米级二氧化锰,且纳米级二氧化锰为5~8重量份;和
KMnO4包括纳米级高锰酸钾,且纳米级高锰酸钾为3~5重量份。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:
纳米级氧化镁为15~20重量份;
纳米级氧化钙为0.8~2重量份;
纳米级二氧化硅为2.5~5重量份;
纳米级五氧化二钒为0.2~0.3重量份;
纳米级三氧化二铁为0.2~0.3重量份;
纳米级二氧化铈为0.1~0.2重量份;
纳米级一氧化钴为0.1~0.2重量份;
纳米级三氧化二钴为0.1~0.2重量份;
纳米级三氧化二铝为0.1~0.2重量份;
纳米级二氧化锰为5~6重量份;和
纳米级高锰酸钾为3~5重量份。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氧化镁包括60~85wt%的活性氧化镁。
9.根据权利要求1~8任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述烟气吸收设备为循环流化床吸收塔,所述脱硫脱硝剂与所述预除尘烟气的接触时间在35min以上。
10.根据权利要求1~8任一项所述的方法,其特征在于,其还包括如下步骤:
(5)副产物回收步骤:将粉末状副产物输送至副产物回收设备;和
(6)副产物利用步骤:将包括来自所述副产物回收设备的粉末状副产物和工业固体废物的原料混合,从而获得建筑材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710940569.XA CN107456865A (zh) | 2017-09-30 | 2017-09-30 | 烟气脱硫脱硝的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710940569.XA CN107456865A (zh) | 2017-09-30 | 2017-09-30 | 烟气脱硫脱硝的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107456865A true CN107456865A (zh) | 2017-12-12 |
Family
ID=60554195
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710940569.XA Pending CN107456865A (zh) | 2017-09-30 | 2017-09-30 | 烟气脱硫脱硝的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107456865A (zh) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109453758A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-03-12 | 福建工程学院 | 一种脱硝催化剂及其制备方法 |
WO2019062451A1 (zh) * | 2017-09-30 | 2019-04-04 | 中晶环境科技股份有限公司 | 烟气脱硫剂及其生产方法和应用 |
CN109876591A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-06-14 | 安徽工业大学 | 一种用于烟气脱硫脱硝的复合固废基生物质活性炭及其制备方法 |
CN109966853A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-07-05 | 安徽工业大学 | 一种用于烟气脱硫脱硝的复合固废基活性炭及其制备方法 |
CN110026059A (zh) * | 2019-01-23 | 2019-07-19 | 深圳市景瑞环保材料有限公司 | 一种烟气脱硝剂及其制备方法和应用 |
CN110624380A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-31 | 南通天祺环保科技发展有限公司 | 一种协同脱硫脱硝剂及其制备和应用 |
CN113117488A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 中晶环境科技股份有限公司 | 利用二氧化氯脱硫脱硝制备胶凝材料的一体化工艺 |
CN113117498A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 中晶新材料有限公司 | 烟气治理和胶凝材料制备的一体化工艺 |
CN113117477A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 中晶环境科技股份有限公司 | 烟气处理与制备胶凝材料的一体化工艺 |
WO2023024390A1 (zh) * | 2021-08-27 | 2023-03-02 | 中晶环境科技股份有限公司 | 脱硫脱硝固体颗粒及其制备方法和用途 |
WO2023024392A1 (zh) * | 2021-08-27 | 2023-03-02 | 中晶环境科技股份有限公司 | 利用脱硫脱硝副产物生产建筑材料的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02245222A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-10-01 | Inst Fr Petrole | 再生可能な吸収物質による循環流動床でのガス流出物の脱硫方法 |
CN101385943A (zh) * | 2008-10-17 | 2009-03-18 | 中电投远达环保工程有限公司 | 基于半干法同时脱除工艺 |
CN102824844A (zh) * | 2012-09-11 | 2012-12-19 | 北京世能中晶能源科技有限公司 | 一种脱硫脱硝剂、制备方法及其用途 |
CN103691263A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-04-02 | 芜湖中路实业有限责任公司 | 一种工业用快速烟气脱硫剂及其制备方法 |
CN105056749A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-11-18 | 清华大学 | 一种同时脱除烟气中氮氧化物和硫氧化物的系统及方法 |
CN105854577A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-08-17 | 中石化炼化工程(集团)股份有限公司 | 一种烟气脱硫剂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-09-30 CN CN201710940569.XA patent/CN107456865A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02245222A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-10-01 | Inst Fr Petrole | 再生可能な吸収物質による循環流動床でのガス流出物の脱硫方法 |
CN101385943A (zh) * | 2008-10-17 | 2009-03-18 | 中电投远达环保工程有限公司 | 基于半干法同时脱除工艺 |
CN102824844A (zh) * | 2012-09-11 | 2012-12-19 | 北京世能中晶能源科技有限公司 | 一种脱硫脱硝剂、制备方法及其用途 |
CN103691263A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-04-02 | 芜湖中路实业有限责任公司 | 一种工业用快速烟气脱硫剂及其制备方法 |
CN105056749A (zh) * | 2015-07-20 | 2015-11-18 | 清华大学 | 一种同时脱除烟气中氮氧化物和硫氧化物的系统及方法 |
CN105854577A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-08-17 | 中石化炼化工程(集团)股份有限公司 | 一种烟气脱硫剂及其制备方法 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019062451A1 (zh) * | 2017-09-30 | 2019-04-04 | 中晶环境科技股份有限公司 | 烟气脱硫剂及其生产方法和应用 |
CN109453758A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-03-12 | 福建工程学院 | 一种脱硝催化剂及其制备方法 |
CN109453758B (zh) * | 2018-10-31 | 2021-06-25 | 福建工程学院 | 一种脱硝催化剂及其制备方法 |
CN110026059A (zh) * | 2019-01-23 | 2019-07-19 | 深圳市景瑞环保材料有限公司 | 一种烟气脱硝剂及其制备方法和应用 |
CN109876591A (zh) * | 2019-03-26 | 2019-06-14 | 安徽工业大学 | 一种用于烟气脱硫脱硝的复合固废基生物质活性炭及其制备方法 |
CN109966853A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-07-05 | 安徽工业大学 | 一种用于烟气脱硫脱硝的复合固废基活性炭及其制备方法 |
CN110624380A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-31 | 南通天祺环保科技发展有限公司 | 一种协同脱硫脱硝剂及其制备和应用 |
CN113117488A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 中晶环境科技股份有限公司 | 利用二氧化氯脱硫脱硝制备胶凝材料的一体化工艺 |
CN113117498A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 中晶新材料有限公司 | 烟气治理和胶凝材料制备的一体化工艺 |
CN113117477A (zh) * | 2019-12-30 | 2021-07-16 | 中晶环境科技股份有限公司 | 烟气处理与制备胶凝材料的一体化工艺 |
WO2023024390A1 (zh) * | 2021-08-27 | 2023-03-02 | 中晶环境科技股份有限公司 | 脱硫脱硝固体颗粒及其制备方法和用途 |
WO2023024392A1 (zh) * | 2021-08-27 | 2023-03-02 | 中晶环境科技股份有限公司 | 利用脱硫脱硝副产物生产建筑材料的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107456865A (zh) | 烟气脱硫脱硝的方法 | |
JP6357280B2 (ja) | 循環流動床による焼結煙道ガス向け半乾式同時脱硫・脱硝装置を用いた多汚染物除去方法 | |
US9895657B2 (en) | High-efficiency method for removing sulfur and mercury of coal-fired flue gas, and apparatus thereof | |
CN100453148C (zh) | 以炼铁炼钢炉渣为吸收剂吸收烟气中二氧化硫的方法 | |
CN107497295A (zh) | 干法烟气脱硫脱硝的方法 | |
CN107983119A (zh) | 基于臭氧强制氧化的干法脱硫脱硝方法 | |
CN203436995U (zh) | 一种烧结烟气多污染物协同控制装置 | |
CN107970769A (zh) | 基于臭氧和电石渣的烟气干法脱硫脱硝方法 | |
CN110860196A (zh) | 一种水泥烟气的脱硫脱硝系统 | |
CN107500581B (zh) | 胶凝材料及其制造方法 | |
CN108554145A (zh) | 一种烟气脱硫脱硝除尘脱白装置 | |
CN102233230A (zh) | 废弃物焚烧烟气净化工艺及其净化系统 | |
CN107485990A (zh) | 烟气脱硫脱硝剂及其生产方法和应用 | |
CN108404617A (zh) | 一种新型烟气脱硫脱硝的工艺 | |
JP2014024052A (ja) | 飛灰循環型排ガス処理方法 | |
CN209155342U (zh) | 一种烟气多污染物干法协同脱除装置 | |
CN108043210A (zh) | 一种焦炉烟气的脱硫和除尘脱硝一体化系统 | |
CN106139848B (zh) | 一种烟气污染物净化工艺 | |
CN107812441A (zh) | 基于赤泥的烟气干法脱硫脱硝方法 | |
CN107486008A (zh) | 基于赤泥的烟气处理剂及其制备方法和应用 | |
CN107824039A (zh) | 复合氧化剂及干法脱硫脱硝的方法 | |
CN107441932A (zh) | 烟气脱硫剂及其生产方法和应用 | |
CN103263832A (zh) | 锅炉完全燃烧脱炭和烟气脱硫脱硝除尘的方法和系统 | |
CN107961660A (zh) | 基于臭氧和赤泥的烟气干法脱硫脱硝方法 | |
CN107583457A (zh) | 烟气脱硝剂及其生产方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: 100176 Ronghua International Building, 10 Ronghua South Road, Beijing Daxing District, Beijing Economic and Technological Development Zone, 20th Floor Applicant after: Zhongjing Blue Industrial Group Co., Ltd. Address before: 100176 Ronghua International Building, 10 Ronghua South Road, Beijing Daxing District, Beijing Economic and Technological Development Zone, 20th Floor Applicant before: MICROTEK blue Industrial Co., Ltd. |
|
CB02 | Change of applicant information | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171212 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |