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隋建才
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吴其荣
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Abstract

本发明公开了基于半干法同时脱除工艺，由下步骤进行：(1)预除尘处理；(2)双氧水与烟气发生氧化反应：NO+H2O2＝NO2+H2O，2NO+O2＝2NO2SO2＋H2O2＝SO3＋H2O；(3)吸收塔内反应Ca(OH)2＋SO2＝CaSO3·1/2H2O＋1/2H2O；CaSO3·1/2H2O＋1/2O2＝CaSO4·1/2H2O；Ca(OH)2＋H2O＋NO2＝Ca(NO3)2+2H2O；Ca(OH)2＋2HCl＝CaCl2＋2H2O；Ca(OH)2+2HF＝CaF2+2H2O；(4)反应后的烟气通过除尘后经烟囱排出。本发明工艺一体化设计，可在一个反应塔内同时脱除SO2、NOx等多种污染物；工艺简单、系统简化、占地面积小，投资与运行成本低；系统采用半干法技术，耗水量少，特别适合缺水地区使用；系统脱除剂生石灰或熟石灰的市场供应充足，方便在当地购买；副产品属于可利用资源；该脱除系统几乎完全可以脱除烟气中的三氧化硫，因此整套装置无需防腐。

Description

基于半干法同时脱除工艺
技术领域
本发明属于烟气脱硫脱硝净化工艺，具体的说，涉及一种利用半干法同时脱硫脱硝的一体化工艺。
背景技术
我国是一个以煤炭为主要能源的国家，燃煤发电是我国煤炭利用的最重要途径之一。根据我国的国情，二十一世纪燃煤发电将占主导地位。在燃煤火电机组排放的众多大气污染物中，SO2、NOx以及粉尘对环境的危害较大，也是要控制的主要污染物。随着社会的进步和经济的发展，火电厂对大气环境的污染已受到人们的普遍关注，因此有效的降低污染物排放以改善对环境的影响是我国能源领域可持续发展所面临的严峻挑战。
目前，已有的烟气净化技术都是针对脱硫(脱除烟气中的SO2)、脱硝、以及去除烟气中的灰尘这几方面的问题单独进行研究开发的，都有各自的一套系统及工艺流程。如果想将烟气中的污染物同时脱除以达到允许的排放标准，则需要至少两套独立的脱除系统及工艺流程，不仅系统工艺流程复杂、占地面积庞大、设备投入重复、运行费用昂贵，而且如何将这些互不相干的系统合理地组织起来达到较高的烟气净化效率也还存在很多的问题。
现有脱硫脱硝技术存在的问题：
湿法烟气脱硫技术主要存在投资大、动力消耗大、占地面积大、设备复杂、运行费用和技术要求高等缺点。
半干法脱硫技术与湿法相比，具有投资少、占地面积小、运行费用低、设备简单、维修方便、烟气无需再热等优点，但存在着钙硫比高、脱硫效率低、副产物不能商品化等缺点。
烟气脱硝技术中的SCR或SNCR法，虽然可以实现很高的脱硝效率、满足非常严格的环保标准，但其脱硝系统庞大、设备组成复杂、投资及运行成本高昂。
目前，与该课题相关的专利有：申请号为200710052129.7的中国发明专利说明书提出了同时脱硫脱硝的湿式烟气洁净工艺及其系统，由于其系统实际采用的是湿法，整个工艺的耗水量很大，对于缺水地区的烟气脱硫就非常困难，不利用该技术的推广；且吸收剂—氨水的价格较高，原材料费用高。
申请号为03125332.6的中国发明专利说明书提出了—同时脱硫脱硝的干法烟气洁净工艺及其系统，该系统实际上分别设置了脱硫系统和脱硝系统，系统组成还是比较复杂，没有达到一体化目标。
发明内容
为解决以上技术问题，本发明的目的在于提供一种利用半干法在一个反应塔内同时完成脱硫脱硝的一体化工艺。
本发明目的是这样实现的：
(1)将待处理的烟气进行预除尘处理，除去烟气中90％以上的飞灰；
(2)均匀喷洒双氧水与经过除尘后的烟气混合并发生如下反应：
NO+H2O2＝NO2+H2O  2NO+O2＝2NO2  SO2+H2O2＝SO3+H2O；烟气中的低价汞Hg0被氧化生成高价Hg2+，有利于下一步的吸收；烟气温度通常控制在100℃以上，目的是为了使烟气发生的氧化反应更容易进行，提高氧化率。一般而言，从锅炉出来的烟气经预除尘器除尘后进入反应塔底部，烟气温度一般为120～160℃，完全能够满足系统要求。
(3)步骤(2)反应后的烟气从吸收塔底部进入塔内，经塔内的文丘里加速至40～50米/秒的流速，与吸收塔底部加入的吸收剂-熟石灰混合扰动形成反应床层，同时在循环流化床上方喷入工艺水，水滴、烟气、熟石灰粉末在循环流化层内剧烈湍动，发生的反应如下：
Ca(OH)2+SO2＝CaSO3·1/2H2O+1/2H2O
CaSO3·1/2H2O+1/2O2＝CaSO4·1/2H2O
Ca(OH)2+2H2O+2NO2＝Ca(NO3)2+2H2O
Ca(OH)2+2HCl＝CaCl2+2H2O
Ca(OH)2+2HF＝CaF2+2H2O；
在反应床层处喷入雾化水，目的是为了使烟气增湿降温，达到最佳的反应温度和湿度，有利于吸收。同时，亚硫酸钙在二氧化氮的催化作用下变成硫酸钙。
(4)反应后的烟气通过除尘后经烟囱排出。在整个工艺中根据反应塔进口烟气流量及进口SO2浓度，通过调节Ca(OH)2仓卸灰阀的转速，可以控制熟石灰粉的给料量。而反应塔出口SO2浓度，则用来作为校核和精确地调节熟石灰粉给料量的辅助调控参数，以保证达到要求的SO2排放浓度。这样，即使工况变化，给料系统也可根据SO2浓度及时调整Ca/S比，从而调整石灰给料量。在反应塔内部，由于流化床层密度高，实际钙硫比高达50～100，比表观的1.25左右的钙硫比高出很多，这就是脱硫效率高的关键所在。
上述步骤(3)中工艺水采用高压回流喷嘴喷入反应塔内，在塔内形成粒径小于250um的雾状液滴降低烟气温度，并保持烟气温度高于烟气的露点温度20℃～25℃；同时保证反应塔内，烟气在循环流化床的停留时间6～8秒，为传质过程提供了良好条件。
上述步骤(4)中采用静电除尘器除尘，静电除尘器除尘捕集的的大部分灰份返回吸收塔继续反应，少部分灰份作为脱硫副产物送到脱硫灰库。
有益效果：
(1)工艺一体化设计，可在一个反应塔内同时脱除SO2、NOx等多种污染物；工艺简单、系统简化、占地面积小，投资与运行成本低；
(2)系统采用半干法技术，耗水量少，特别适合缺水地区使用；而且往往缺水的地区水电站都比较少，大部分都靠火力发电供给，非常具有实用性；同时淡水也是地球上紧缺的资源，如果不节约利用，无疑进一步破坏了我们生存的环境，尤其对于我国西部缺水地区更应该仔细评价水的消耗量，因为它不仅仅涉及环境效益，还与经济效益有关。
(3)系统脱除剂生石灰或熟石灰的市场供应充足，方便在当地购买。
(4)副产品属于可利用资源；
(5)该脱除系统几乎完全可以脱除烟气中的三氧化硫，因此整套装置无需防腐。
附图说明
图1是实施本发明工艺所设计系统的结构示意图。
具体实施方式
实施例1
如图1所示，本发明基于半干法同时脱除工艺，燃煤锅炉1排出的烟气通过管道进入预除尘器2除尘，除尘后的烟气进入烟气氧化装置3，在氧化装置3内烟气与喷入的双氧水发生如下反应：
NO+H2O2＝NO2+H2O   2NO+O2＝2NO2   SO2+H2O2＝SO3+H2O；烟气中的低价汞Hg0被氧化生成高价Hg2+。使烟气中的一氧化氮NO被氧化成二氧化氮NO2，二氧化硫SO2被氧化成三氧化硫SO3，有利于下一步的吸收；烟气温度控制在100℃以上，目的是为了使烟气发生的氧化反应更容易进行，一般而言，从锅炉出来的烟气经预除尘器除尘后进入反应塔底部，烟气温度一般为120～160℃，完全能够满足系统要求。然后，经过氧化处理的烟气从反应塔4底部进入塔内，经过塔内的文丘里4a加速到40～50米/秒的流速，然后与反应塔4侧壁熟石灰输入管5喷入的吸收剂熟石灰混合扰动，(熟石灰为粉末状)形成高含尘量的反应床层，同时喷入的熟石灰输入管5上方的输水管6喷入雾化水到反应床层处，使烟气增湿降温，达到最佳的反应温度和湿度，有利于吸收。
反应塔4内主要发生的反应如下：
Ca(OH)2+SO2＝CaSO3·1/2H2O+1/2H2O
CaSO3·1/2H2O+1/2O2＝CaSO4·1/2H2O
Ca(OH)2+H2O+NO2＝Ca(NO3)2+2H2O
Ca(OH)2+2HCl＝CaCl2+2H2O
Ca(OH)2+2HF＝CaF2+2H2O
在此，烟气中的二氧化硫、二氧化氮与吸收剂发生反应，生成亚硫酸钙、硝酸钙。亚硫酸钙在二氧化氮的催化作用下变成硫酸钙。根据脱硫脱硝反应塔4进口烟气流量及进口SO2浓度，通过调节Ca(OH)2仓卸灰阀的转速，可以控制熟石灰粉的给料量。而脱硫脱硝反应塔4出口SO2浓度，则用来作为校核和精确地调节熟石灰粉给料量的辅助调控参数，以保证达到要求的SO2排放浓度。这样，即使工况变化，给料系统也可根据SO2浓度及时调整Ca/S比，从而调整石灰给料量。在反应塔内部，由于流化床层密度高，实际钙硫比高达50～100，比表观的1.25左右的钙硫比高出很多，这就是脱硫效率高的关键所在。
最后，脱除掉二氧化硫和氮氧化物的烟气夹杂高浓度的固体反应产物从反应塔4顶部排出，进入静电除尘器7，被静电除尘器7捕集的大部分灰份经静电除尘器7经底部与反应塔4下部连通的管道返回脱硫脱硝反应塔4继续反应。少部分脱硫灰作为脱硫副产物送到脱硫灰库8。经静电除尘器7净化的烟气由增压风机9送至烟囱10排放。
工艺脱除效果：
1 系统除尘效率不低于99％；
2 系统SO2脱除效率不低于85％；
3 NOx脱除率不低于40％；Hg脱除率不低于70％；
4 对烟气中的HCl、VOCs等也具有一定脱除效果。

Claims (3)

1、一种基于半干法同时脱除工艺，其特征在于按如下步骤进行：
(1)将待处理的烟气进行预除尘处理，除去烟气中90％以上的飞灰；
(2)均匀喷洒双氧水与除尘后的烟气混合并发生如下反应：
NO+H2O2＝NO2+H2O  2NO+O2＝2NO2   SO2+H2O2＝SO3+H2O；
(3)步骤(2)反应后的烟气从吸收塔底部进入塔内，经塔内的文丘里加速至40～50米/秒的流速，与吸收塔底部加入的吸收剂-熟石灰混合扰动形成反应床层，同时在循环流化床上方喷入工艺水，水滴、烟气及其中的污染物和循环的熟石灰细小灰粒，在循环流化床的床层内剧烈湍动，气固两相充分混合，达到脱除污染物的目的，在反应塔内所发生的主要化学反应如下：
Ca(OH)2+SO2＝CaSO3·1/2H2O+1/2H2O
CaSO3·1/2H2O+1/2O2＝CaSO4·1/2H2O
Ca(OH)2+2H2O+2NO2＝Ca(NO3)2+2H2O
Ca(OH)2+2HCl＝CaCl2+2H2O
Ca(OH)2+2HF＝CaF2+2H2O；
(4)反应后的烟气除尘后经烟囱排出。
2、根据权利要求1所述的基于半干法同时脱除工艺，其特征在于：所述步骤(3)中的工艺水采用高压回流喷嘴喷入反应塔内，在塔内形成粒径小于250μm的雾状液滴，降低烟气温度，并保持烟气温度高于烟气的露点温度20℃～25℃；同时保证反应塔内，烟气在循环流化床内的停留时间6～8秒。
3、根据权利要求1所述的基于半干法同时脱除工艺，其特征在于：所述步骤(4)中采用静电除尘器除尘，静电除尘器除尘捕集的大部分灰份返回吸收塔继续反应，少部分灰份作为脱硫副产物送到脱硫灰库。
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