CN107446606B - 一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺及装置 - Google Patents

Abstract

一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺及装置，包括煤焦油反应釜、煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置以及脂肪芳烃与芳香烃生产装置；煤焦油反应釜底部与溶剂A回收塔塔顶相连通，溶剂A回收塔的塔釜出料管道经煤焦油反应产物萃取反应釜与改质沥青分离罐顶部相连，改质沥青分离罐底部与煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置相连，煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置连接有脂肪芳烃与芳香烃生产装置。本发明充分利用煤焦油各组分的性质特点合理的利用分离方法，使煤焦油得以高效分级分质利用，并为后续煤焦油深加工利用奠定了良好基础，同时分离步骤少、节能显著、对分离过程中的分离剂经济高效重复循环利用、操作条件温和、可连续运行易于扩大生产规模。

Description

一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺及装置

技术领域

本发明涉及煤焦油加工技术领域，具体涉及一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺及装置。

背景技术

中国是缺油、少气、相对富煤的国家，又是产煤大国，近年来随着煤化工的发展，作为副产品煤焦油的产量也逐年上升。同时随着石油资源的锐减，使得煤焦油的加工利用日益受到国家的重视。煤焦油是煤炭在热解过程中得到的液体副产品。对于利用价值较高的中低温煤焦油来说其主要含有脂肪烃类化合物、芳香烃类化合物和酚类化合物等。其中脂肪烃类化合物是汽油、柴油等燃料油的重要组成部分，是加氢制取高十六烷值柴油的优良原料；芳香烃类化合物有石油化工不能得到或不能经济得到的萘、蒽、菲和芘等高附加值精细化学品；酚类化合物是重要的化工原料，在合成纤维、工程塑料、农药、医药、防腐剂、增塑剂、香料及染料中间体等方面有着广泛的用途，属于高附加值精细化工产品。故如何高效、经济、环保的分离煤焦油已显得十分重要。

目前传统煤焦油的加工方式主要是利用蒸馏的方法对煤焦油切割为不同沸点的馏分，然后在对不同沸点的馏分进一步分离，如对轻质馏分通过碱洗、酸洗中和的方法分离得到粗酚组分和中性油组分，经蒸馏塔釜产生重质馏分得到煤沥青，或采用溶剂萃取的方法得到煤焦油相对富集组分。

传统的利用蒸馏的方法是将煤焦油切割为不同沸点的馏分，然后加以利用。然而有些组分随着沸点分布较广，根据沸点进行切割只是对煤焦油进行初步的分离，没有对目标馏分进行较为准确和较为高效的分离富集，必定导致后续产品的分离步骤较为复杂能耗较高。

如对于酚类的分离，传统已工业化的酸碱法提酚方法，不仅操作步骤较多，而且能耗较高，产生较多难以处理的含酚废水，造成了严重的环境污染等诸多问题。同时近年来相继出现了中低温煤焦油全馏分加氢制燃料油和延迟焦化-加氢制燃料油等一些示范项目，由于对煤焦油中的酚类未进行分离脱除，造成加氢产品质量恶化难以达到产品质量标准。故对于煤焦油中酚类的分离十分重要。

对于煤沥青的利用，由于煤沥青的组成特点和性质，以及国内对于煤沥青的应用研究与国际相比差距较大，目前国内对于煤焦油沥青的利用较为简单，同时也产生了一些环境问题。如直接把蒸馏以后的煤焦油重质组分（煤沥青）与轻质燃料油混合进行燃烧产生较大的污染，或者对其利用率较低。

专利105316034A公开了一种煤焦油中含酚油的加工方法，主要是通过醚化的方法转化煤焦油含酚有种的酚类物质，转化率有限且醚化反应温度较高一般都在220℃以上，最高可达到400℃，势必会增加转化过程能耗和分离步骤。

专利CN105316018A公开了一种采用离心分离、气体反冲洗过滤、蒸馏、高压电场对煤焦油进行预处理后进行传统加工，只是在预处理方面对煤焦油进行改进，且预处理流程较长，实际本质上并没有对煤焦油的后续分离加工进行改进，还是运用传统的加工方法进行煤焦油分离加工。

专利CN103540352A公开了一种提高轻质液体收率的煤焦油加工方法，虽然将浆态床加氢处理、固定床加氢处理工艺有机组合，可对煤焦油全馏分进行加工，提高了煤焦油的利用率。但是在馏分加氢时没有对酚类化合物进行分离处理，势必会增加加氢时候氢气的消耗，同时还会影响后续所生产的轻质油的品质。

专利CN105131999A公开了一种单炉单釜生产改质沥青的工艺及装置，该工艺通过主要通过反应釜与加热炉对煤焦油沥青进行热裂解和热聚合生产改质沥青，虽然能实现对改制过程的控制，实现生产满足某一指标的改质沥青要求。但是改制过程反应温度需控制在350-450℃，反应温度较高，能耗较高。

综上所述，目前传统煤焦油分离过程中存在分离过程复杂，分离过程能耗大，各组分分离效率较低、分离过程污染较为严重，产生的三废对环境的污染较为严重。同时对于目前已进入示范的部分煤焦油分离加工项目也或多或少存在一些重要缺陷亟待解决。故开发新的高效、经济、环保分离加工煤焦油的方法，已成为煤焦油分离应用开发的重要课题。

发明内容

为克服目前现有技术中的问题，本发明的目的是提供一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺及装置。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的装置，包括煤焦油反应釜、溶剂A回收塔、改质沥青分离罐、煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置以及脂肪芳烃与芳香烃生产装置；

煤焦油反应釜底部与溶剂A回收塔塔顶相连通，溶剂A回收塔的塔釜出料管道分为两路，一路与溶剂A回收塔塔釜再沸器入口相连，溶剂A回收塔塔釜再沸器出口与溶剂A回收塔塔底相连；另一路经煤焦油反应产物萃取反应釜与改质沥青分离罐顶部相连，改质沥青分离罐底部与煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置相连，煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置连接有脂肪芳烃与芳香烃生产装置。

本发明进一步的改进在于，煤焦油反应釜底部经溶剂A回收塔进料泵、溶剂A回收塔进料换热器与溶剂A回收塔塔顶相连通；溶剂A回收塔塔顶还与溶剂A回收塔塔顶冷凝器入口相连，溶剂A回收塔塔顶冷凝器出口与溶剂A回收塔塔顶分离罐上端相连，溶剂A回收塔塔顶分离罐下端与溶剂A回收塔塔顶回流泵入口相连，溶剂A回收塔塔顶回流泵出口分为两支管路，一支管路连接有溶剂A储罐，另一支管路与溶剂A回收塔塔顶相连。

本发明进一步的改进在于，溶剂A回收塔的塔釜出料管道与煤焦油反应产物萃取反应釜之间设置有脱溶剂A煤焦油产物储罐和脱溶剂A煤焦油产物进料泵；煤焦油反应产物萃取反应釜顶部还连接有溶剂B储罐。

本发明进一步的改进在于，煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置包括溶剂B回收塔、结晶器以及封闭式转鼓真空过滤机；

溶剂B回收塔的塔釜出料管道分为两路，一路与溶剂B回收塔塔釜再沸器入口相连，溶剂B回收塔塔釜再沸器出口与溶剂B回收塔釜底相连，另一路经结晶器前换热器与结晶器入口相连，结晶器出口与封闭式转鼓真空过滤机入口相连，封闭式转鼓真空过滤机的转鼓刮刀处与石蜡储罐相连，封闭式转鼓真空过滤机的分配管与脂肪芳烃与芳香烃生产装置相连；改质沥青分离罐底部与溶剂B回收塔相连。

本发明进一步的改进在于，封闭式转鼓真空过滤机的分配管经脱蜡油储罐、脱蜡油进料泵与脂肪芳烃与芳香烃生产装置相连；脱蜡油储罐的顶部还连接有真空泵。

本发明进一步的改进在于，脂肪芳烃与芳香烃生产装置包括溶剂C回收塔、萃取精馏塔以及萃取剂回收塔；

溶剂C回收塔的塔釜出料管道分为两路，一路与溶剂C回收塔塔釜再沸器入口相连，溶剂C回收塔塔釜再沸器出口与溶剂C回收塔塔底相连，另一路与萃取精馏塔相连；

萃取精馏塔的塔釜出料管道分为两路，一路与萃取精馏塔塔釜再沸器入口相连，萃取精馏塔塔釜再沸器出口与萃取精馏塔塔底相连；另一路与萃取剂回收塔相连，萃取剂回收塔的塔釜出料管道分为两路，一路与萃取剂回收塔塔釜再沸器入口相连，萃取剂回收塔塔釜再沸器出口与萃取剂回收塔塔底相连，另一路与萃取精馏塔塔顶相连；封闭式转鼓真空过滤机的分配管与溶剂C回收塔相连。

本发明进一步的改进在于，溶剂C回收塔塔顶与溶剂C回收塔塔顶冷凝器入口相连，溶剂C回收塔塔顶冷凝器出口与溶剂C回收塔塔顶回流罐上端相连，溶剂C回收塔塔顶回流罐下端与溶剂C回收塔塔顶回流泵入口相连，溶剂C回收塔塔顶回流泵出口分为两支管路，一支管路与溶剂C储罐相连，另一支管路与溶剂C回收塔塔顶相连；

溶剂C回收塔的塔釜出料管道的另一路经脱溶剂C煤焦油产物组分储罐、脱溶剂C煤焦油产物组分进料泵、萃取精馏塔进料换热器与萃取精馏塔相连；

萃取精馏塔塔顶经萃取精馏塔塔顶冷凝器、萃取精馏塔塔顶回流罐与萃取精馏塔塔顶回流泵入口相连，萃取精馏塔塔顶回流泵出口分为两支管路，一支管路与萃取精馏塔塔顶相连，另一支管路与脂肪烃储罐相连；

萃取精馏塔塔顶经萃取剂回收塔塔顶冷凝器、萃取剂回收塔塔顶回流罐与萃取剂回收塔塔顶回流泵入口相连，萃取剂回收塔塔顶回流泵出口分为两路，一路与萃取剂回收塔塔顶相连，另一路与芳香烃储罐相连；

萃取剂进萃取精馏塔塔顶还与萃取剂储罐相连。

一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺，包括以下步骤：

（1）改质沥青生产工艺流程：

分别将醛类物质、煤焦油、催化剂、溶剂A加入到连续搅拌的煤焦油反应釜中，在40～180℃下进行反应1.5～6h，得到煤焦油反应产物；将煤焦油反应产物加压后换热，然后进入溶剂A回收塔中进行精馏分离，得到脱溶剂A煤焦油产物；

脱溶剂A煤焦油产物经加压后进入煤焦油反应产物萃取反应釜中与溶剂B混合后进行加热、搅拌、萃取，得到萃取混合物，将萃取混合物送入改质沥青分离罐，经过沉降分离后得到脱沥青煤焦油产物组分与改性沥青；

（2）煤焦油产物组分溶剂脱蜡工艺流程：

将脱沥青煤焦油产物组分经换热后进入溶剂B回收塔中，经热精馏分离后，得到溶剂B与脱溶剂B煤焦油产物组分；

然后将脱溶剂B煤焦油产物组分与溶剂C经加压后一起经换热后进入结晶器进行结晶分离，结晶完成后的混合物进入封闭式转鼓真空过滤机中过滤，得到石蜡和脱蜡油；

（3）脂肪芳烃与芳香烃生产工艺流程：

脱蜡油经换热后，进入溶剂C回收塔进行精馏分离，得到溶剂C和脱溶剂C煤焦油产物组分；

脱溶剂C煤焦油产物组分经加压后经换热后进入萃取精馏塔中，进行萃取精馏分离，塔顶得到脂肪烃，塔釜得到萃取剂与芳香烃的混合物，将萃取剂与芳香烃的混合物精馏分离得到萃取剂和芳香烃。

本发明进一步的改进在于，煤焦油、醛类物质、溶剂A以及催化剂的质量比为1：（0.9～1.2）：（1～10）：（0.03～0.2）；

脱溶剂A煤焦油产物与溶剂B质量比为1:(1～20)；

脱溶剂B煤焦油产物与溶剂C质量比为1:(4～6)。

本发明进一步的改进在于，煤焦油为中低温煤焦油或中低温煤焦油的蒸馏馏分；

醛类物质为甲醛、糠醛、苯甲醛或多聚甲醛；

催化剂为硫酸、草酸、苯磺酸、盐酸中的任意一种或两种，或催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾中的任意一种或两种；

溶剂A为溶剂为苯、甲苯、邻二甲苯中的任意一种或两种；

溶剂B为C5～C8的烷烃中的一种或几种的混合物；其中C5～C8的烷烃包括正构烷烃或支链烷烃；

溶剂C为甲乙酮、丙酮中的一种或两种；

萃取剂为 N，N－二甲基甲酰胺、N－甲酰吗啉、Ν－甲基吡咯烷酮或环丁砜。

与现有技术相比，本发明具有的有益效果：

本发明通过设置煤焦油反应釜、煤焦油反应产物萃取反应釜、煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置以及脂肪芳烃与芳香烃生产装置，利用非均相聚合方法，在溶剂存在下煤焦油、醛类物质以及催化剂作用下进行反应，反应后对反应物中溶剂进行回收，通过溶剂萃取分离即可得到改质沥青树脂，实现改质沥青的生产；通过煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置将脱沥青煤焦油产物组分进行脱蜡，得到脱蜡油，将脱蜡油通过脂肪芳烃与芳香烃生产装置萃取精馏得到脂肪烃和芳香烃。本发明装置结构简单，并且能够高效的实现煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的目的。

进一步的，脱沥青后的产物经后续设置的结晶器与封闭式换股真空过滤机实现脱蜡，为后续芳香烃与脂肪烃的分离提供良好条件。

进一步的，为了维持封闭式转鼓真空过滤机具有一定的真空度，所以在脱蜡油储罐上设置了真空泵，以维持一定的真空度使得封闭式转鼓真空过滤机能连续稳定运行。

本发明利用非均相聚合方法，在溶剂存在下煤焦油、醛类物质以及催化剂作用下进行反应，反应后对反应物中溶剂进行回收，通过溶剂萃取分离即可得到改质沥青树脂，然后对脱沥青的煤焦油产物组分回收萃取溶剂后进行溶剂脱蜡，对脱蜡后的产物进行萃取精馏分离得到脂肪烃与芳香烃。通过聚合反应一步高效的对煤焦油中的酚类进行分离，合理利用反应后的产物使其作为沥青改质的组分，然后经过脱蜡，为后续分离芳烃和脂肪烃创造良好的分离条件。该工艺充分利用煤焦油各组分的性质特点合理的利用分离方法，使煤焦油得以高效分级分质利用，并为后续煤焦油深加工利用奠定了良好基础，同时工艺分离步骤少、节能显著、对分离过程中的分离剂能够经济高效重复循环利用、操作条件温和、绿色环保、对环境友好、设备投资少、可连续运行易于扩大生产规模，是煤焦油分离加工的新方法。

附图说明

图1为本发明的煤焦油生产改质沥青流程图；

图2为本发明的煤焦油组分溶剂脱蜡流程图；

图3为本发明的煤焦油生产芳烃与脂肪烃流程图；

图4为中低温煤焦油重油>300℃馏分的总离子流色谱图；

图5为中低温煤焦油重油>300℃馏分脱沥青煤焦油产物组分的总离子流色谱图（碱催化）；

图6中低温煤焦油重油>300℃馏分脱沥青煤焦油产物组分（苯甲醛）的总离子流色谱图（酸催化）；

图中，1、醛类物质储罐，2、煤焦油储罐，3、催化剂储罐，4、溶剂A储罐，5、煤焦油反应釜，6、溶剂A回收塔进料泵，7、溶剂A回收塔进料换热器，8、溶剂A回收塔，9、溶剂A回收塔塔顶冷凝器，10、溶剂A回收塔塔顶分离罐，11、溶剂A回收塔塔顶回流泵，12、溶剂A回收塔塔釜再沸器，13、脱溶剂A煤焦油产物储罐，14、脱溶剂A煤焦油产物进料泵，15、溶剂B储罐，16、煤焦油反应产物萃取反应釜，17、改质沥青分离罐，18、改质沥青储罐，19、脱沥青煤焦油产物组分进料泵，20、溶剂B回收塔进料换热器，21、溶剂B回收塔，22、溶剂B回收塔塔顶冷凝器，23、溶剂B回收塔塔顶回流罐，24、溶剂B回收塔塔顶回流泵，25、溶剂B回收塔塔釜再沸器，26、脱溶剂B煤焦油产物组分储罐，27、脱溶剂B煤焦油产物组分进料泵，28、溶剂C加压泵，29、溶剂C储罐，30、结晶器前换热器，31、结晶器，32、封闭式转鼓真空过滤机，33、石蜡储罐，34、脱蜡油储罐，35、真空泵，36、脱蜡油进料泵，37、溶剂C回收塔进料换热器，38、溶剂C回收塔，39、溶剂C回收塔塔顶冷凝器，40、溶剂C回收塔塔顶回流罐，41、溶剂C回收塔塔顶回流泵，42、溶剂C回收塔塔釜再沸器，43、脱溶剂C煤焦油产物组分储罐，44、脱溶剂C煤焦油产物组分进料泵，45、萃取精馏塔进料换热器，46、萃取精馏塔，47、萃取精馏塔塔顶冷凝器，48、萃取精馏塔塔顶回流罐，49、萃取精馏塔塔顶回流泵，50、脂肪烃储罐，51、萃取精馏塔塔釜再沸器，52、萃取剂回收塔，53、萃取剂回收塔塔顶冷凝器，54、萃取剂回收塔塔顶回流罐，55、萃取剂回收塔塔回流泵，56、芳香烃储罐，57、萃取剂回收塔塔釜再沸器，58、萃取剂储罐。

具体实施方式

以下结合附图通过实施例对本发明作进一步详细描述。

本发明中封闭式转鼓真空过滤机32是在现有的转鼓真空过滤机的基础上，进行改进，做出封闭式结构，其他的结构仍与现有技术中转鼓真空过滤机的结构相同。

本发明中的按照换热到一定温度、一定的回流比等根据具体的煤焦油蒸馏分、溶剂确定的，如何确定是本领域技术人员的公知常识。

参见图1、图2和图3，一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的装置包括：醛类物质储罐1、煤焦油储罐2、催化剂储罐3、溶剂A储罐4、煤焦油反应釜5、溶剂A回收塔进料泵6、溶剂A回收塔进料换热器7、溶剂A回收塔8、溶剂A回收塔塔顶冷凝器9、溶剂A回收塔塔顶分离罐10、溶剂A回收塔塔顶回流泵11、溶剂A回收塔塔釜再沸器12、脱溶剂A煤焦油产物储罐13、脱溶剂A煤焦油产物进料泵14、溶剂B储罐15、煤焦油反应产物萃取反应釜16、改质沥青分离罐17、改质沥青储罐18、脱沥青煤焦油产物组分进料泵19、溶剂B回收塔进料换热器20、溶剂B回收塔21、溶剂B回收塔塔顶冷凝器22、溶剂B回收塔塔顶回流罐23、溶剂B回收塔塔顶回流泵24、溶剂B回收塔塔釜再沸器25、脱溶剂B煤焦油产物组分储罐26、脱溶剂B煤焦油产物组分进料泵27、溶剂C加压泵28、溶剂C储罐29、结晶器前换热器30、结晶器31、封闭式转鼓真空过滤机32、石蜡储罐33、脱蜡油储罐34、真空泵35、脱蜡油进料泵36、溶剂C回收塔进料换热器37、溶剂C回收塔38、溶剂C回收塔塔顶冷凝器39、溶剂C回收塔塔顶回流罐40、溶剂C回收塔塔顶回流泵41、溶剂C回收塔塔釜再沸器42、脱溶剂C煤焦油产物组分储罐43、脱溶剂C煤焦油产物组分进料泵44、萃取精馏塔进料换热器45、萃取精馏塔46、萃取精馏塔塔顶冷凝器47、萃取精馏塔塔顶回流罐48、萃取精馏塔塔顶回流泵49、脂肪烃储罐50、萃取精馏塔塔釜再沸器51、萃取剂回收塔52、萃取剂回收塔塔顶冷凝器53、萃取剂回收塔塔顶回流罐54、萃取剂回收塔塔回流泵55、芳香烃储罐56、萃取剂回收塔塔釜再沸器57以及萃取剂储罐58。

参见图1，醛类物质储罐1底部与煤焦油反应釜5顶部相连；煤焦油储罐2底部与煤焦油反应釜5顶部相连；催化剂储罐3底部与煤焦油反应釜5顶部相连；溶剂A储罐4底部与煤焦油反应釜5顶部相连通；煤焦油反应釜5底部与溶剂A回收塔进料泵6入口相连，溶剂A回收塔进料泵6出口与溶剂A回收塔进料换热器7入口相连，溶剂A回收塔进料换热器7出口与溶剂A回收塔8塔顶相连通，溶剂A回收塔8塔顶还与溶剂A回收塔塔顶冷凝器9入口相连，溶剂A回收塔塔顶冷凝器9出口与溶剂A回收塔塔顶分离罐10上端相连，溶剂A回收塔塔顶分离罐10下端与溶剂A回收塔塔顶回流泵11入口相连，溶剂A回收塔塔顶回流泵11出口分为两支管路，一支管路与溶剂A储罐4相连，另一支管路与溶剂A回收塔8塔顶相连，溶剂A回收塔8的塔釜出料管道分为两路，一路与溶剂A回收塔塔釜再沸器12入口相连，溶剂A回收塔塔釜再沸器12出口与溶剂A回收塔8塔底相连；另一路与脱溶剂A煤焦油产物储罐13入口相连，脱溶剂A煤焦油产物储罐13出口与脱溶剂A煤焦油产物进料泵14入口相连，脱溶剂A煤焦油产物进料泵14出口与煤焦油反应产物萃取反应釜16顶部相连；溶剂B储罐15底部与煤焦油反应产物萃取反应釜16顶部相连；煤焦油反应产物萃取反应釜16底部与改质沥青分离罐17顶部相连，改质沥青分离罐17底部一侧与改质沥青储罐18相连，另一侧与脱沥青煤焦油产物组分进料泵19入口相连，脱沥青煤焦油产物组分进料泵19出口与溶剂B回收塔进料换热器20入口相连。

参见图2，煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置包括溶剂B回收塔21、结晶器31以及封闭式转鼓真空过滤机32；具体的，溶剂B回收塔进料换热器20出口与溶剂B回收塔21相连，溶剂B回收塔21塔顶与溶剂B回收塔塔顶冷凝器22入口相连，溶剂B回收塔塔顶冷凝器22出口与溶剂B回收塔塔顶回流罐23上端相连，溶剂B回收塔塔顶回流罐23下端与溶剂B回收塔塔顶回流泵24入口相连；溶剂B回收塔塔顶回流泵24出口分为两支管路，一支管路与溶剂B储罐15相连，另一支管路与溶剂B回收塔21塔顶相连；溶剂B回收塔21的塔釜出料管道分为两路，一路与溶剂B回收塔塔釜再沸器25入口相连，溶剂B回收塔塔釜再沸器25出口与溶剂B回收塔21釜底相连，另一路经脱溶剂B煤焦油产物组分储罐26与脱溶剂B煤焦油产物组分进料泵27入口相连，脱溶剂B煤焦油产物组分进料泵27出口与溶剂C加压泵28出口汇合后与结晶器前换热器30入口相连；溶剂C加压泵28入口与溶剂C储罐29相连；结晶器前换热器30出口与结晶器31入口相连；结晶器31出口与封闭式转鼓真空过滤机32入口相连，封闭式转鼓真空过滤机32的转鼓刮刀处与石蜡储罐33相连，封闭式转鼓真空过滤机32的分配管与脱蜡油储罐34顶部相连，脱蜡油储罐34顶部还与真空泵35入口相连，脱蜡油储罐34出口与脱蜡油进料泵36入口相连。

参见图3，脂肪芳烃与芳香烃生产装置包括溶剂C回收塔38、萃取精馏塔46以及萃取剂回收塔52；具体的，脱蜡油进料泵36出口与溶剂C回收塔进料换热器37入口相连，溶剂C回收塔进料换热器37出口与溶剂C回收塔38相连；

溶剂C回收塔38塔顶与溶剂C回收塔塔顶冷凝器39入口相连，溶剂C回收塔塔顶冷凝器39出口与溶剂C回收塔塔顶回流罐40上端相连，溶剂C回收塔塔顶回流罐40下端与溶剂C回收塔塔顶回流泵41入口相连，溶剂C回收塔塔顶回流泵41出口分为两支管路，一支管路与溶剂C储罐29相连，另一支管路与溶剂C回收塔38塔顶相连；溶剂C回收塔38的塔釜出料管道分为两路，一路与溶剂C回收塔塔釜再沸器42入口相连，溶剂C回收塔塔釜再沸器42出口与溶剂C回收塔38塔底相连；另一路与脱溶剂C煤焦油产物组分储罐43入口相连，脱溶剂C煤焦油产物组分储罐43出口与脱溶剂C煤焦油产物组分进料泵44入口相连，脱溶剂C煤焦油产物组分进料泵44出口与萃取精馏塔进料换热器45入口相连，萃取精馏塔进料换热器45出口与萃取精馏塔46相连；

萃取精馏塔46塔顶与萃取精馏塔塔顶冷凝器47入口相连，萃取精馏塔塔顶冷凝器47出口与萃取精馏塔塔顶回流罐48上端相连，萃取精馏塔塔顶回流罐48下端与萃取精馏塔塔顶回流泵49入口相连，萃取精馏塔塔顶回流泵49出口分为两支管路，一支管路与萃取精馏塔46塔顶相连，另一支管路与脂肪烃储罐50相连；萃取精馏塔46的塔釜出料管道分为两路，一路与萃取精馏塔塔釜再沸器51入口相连，萃取精馏塔塔釜再沸器51出口与萃取精馏塔46塔底相连；另一路与萃取剂回收塔52相连，萃取剂回收塔52塔顶与萃取剂回收塔塔顶冷凝器53入口相连，萃取剂回收塔塔顶冷凝器53出口与萃取剂回收塔塔顶回流罐54上端相连，萃取剂回收塔塔顶回流罐54下端与萃取剂回收塔塔顶回流泵55入口相连，萃取剂回收塔塔顶回流泵55出口分为两路，一路与萃取剂回收塔52塔顶相连，另一路与芳香烃储罐56相连；萃取剂回收塔52的塔釜出料管道分为两路，一路与萃取剂回收塔塔釜再沸器57入口相连，萃取剂回收塔塔釜再沸器57出口与萃取剂回收塔52塔底相连，另一路与萃取精馏塔46塔顶相连；萃取剂储罐58下端与萃取剂进萃取精馏塔46塔顶管道相连。

本发明的煤焦油改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺包括以下步骤：

（1）改质沥青生产工艺流程：

分别将醛类物质储罐1中的醛类物质、煤焦油储罐2中的煤焦油、催化剂储罐3中的催化剂、溶剂A储罐4中的溶剂A连续加入到连续搅拌的煤焦油反应釜5中进行反应，控制煤焦油反应釜5的温度在40～180℃并反应1.5～6h，得到煤焦油反应产物。将煤焦油反应产物经溶剂A回收塔进料泵6加压后送入溶剂A回收塔进料换热器7进行换热，换热到一定温度以后进入溶剂A回收塔8进行精馏分离，得到少量水、溶剂A与煤焦油产物。溶剂A回收塔8塔顶采出溶剂A与少量水，把溶剂A送回至溶剂A储罐4中，完成回收溶剂A。溶剂A回收塔8塔釜得到脱溶剂A的煤焦油反应产物，把其储存于脱溶剂A煤焦油产物储罐13；

具体的，溶剂A回收塔塔顶上升蒸汽经溶剂A回收塔塔顶冷凝器9冷凝后进入溶剂A回收塔塔顶分离罐10，经分离罐分离后，得到的溶剂A经溶剂A回收塔塔顶回流泵11按一定的回流比一部分送入溶剂A回收塔顶，一部分送回至溶剂A储罐4。溶剂A回收塔8塔釜产出脱溶剂A的煤焦油反应产物一部分经溶剂A回收塔塔釜再沸器12加热后气化至溶剂A回收塔内，一部分进入脱溶剂A煤焦油产物储罐13内储存。

然后脱溶剂A煤焦油产物储罐13内的脱溶剂A煤焦油产物经脱溶剂A煤焦油产物进料泵14加压进入煤焦油反应产物萃取反应釜16中后与来自溶剂B储罐15的溶剂B进行连续加热、搅拌、萃取，经过一定的停留时间后得到萃取混合物，将萃取混合物送入改质沥青分离罐17，经过沉降分离后得到脱沥青煤焦油产物组分与改质沥青，将得到的改质沥青储存于改质沥青储罐18中。

（2）煤焦油产物组分溶剂脱蜡工艺流程：

将脱沥青煤焦油产物组分经脱沥青煤焦油产物组分进料泵19、溶剂B回收塔进料换热器20换热到一定温度后进入溶剂B回收塔21，经溶剂B回收塔换21热精馏分离后，得到溶剂B与脱溶剂B煤焦油产物组分。具体的，溶剂B回收塔21塔顶上升蒸汽经溶剂B回收塔塔顶冷凝器22冷凝后进入溶剂B回收塔塔顶回流罐23，然后经溶剂B回收塔塔顶回流泵24按一定的回流比一部分送入溶剂B回收塔21的塔顶，一部分送回至溶剂B储罐15，完成溶剂B回收。溶剂B回收塔21塔釜产出脱溶剂B的煤焦油反应产物一部分经溶剂B回收塔塔釜再沸器25加热后气化至溶剂B回收塔内，一部分进入脱溶剂B煤焦油产物组分储罐26内储存。

然后将脱溶剂B煤焦油产物组分储罐26内储存的脱溶剂B煤焦油产物组分经脱溶剂B煤焦油产物组分进料泵27与溶剂C经溶剂C加压泵28一起送入结晶器前换热器30进行换热，换热到一定温度后进入结晶器31进行结晶分离，结晶完成后的混合物进入封闭式转鼓真空过滤机32中过滤，得到石蜡和脱蜡油，将石蜡储存于石蜡储罐，将脱蜡油储存于脱蜡油储罐；具体的，结晶完成后的混合物进入封闭式转鼓真空过滤机32的料浆槽进行过滤操作，然后经转鼓的过滤段对料液进行过滤，滤液穿过转鼓上的滤布进入滤室，经过滤室分配管进入脱蜡油储罐34中，滤饼到达刮刀出被刮掉进入石蜡储罐33中，为了维持封闭式转鼓真空过滤机32具有一定的真空度，所以在脱蜡油储罐34上设置了真空泵35，以维持一定的真空度使得封闭式转鼓真空过滤机32能连续稳定运行；然后把储存的脱蜡油送入溶剂C回收塔38。

（3）脂肪芳烃与芳香烃生产工艺流程：

来自脱蜡油储罐34经脱蜡油进料泵36送来的脱蜡油经溶剂C回收塔进料换热器37换热到一定温度以后，进入溶剂C回收塔38进行精馏分离，得到溶剂C和脱溶剂C煤焦油产物组分；具体的，溶剂C回收塔38塔顶上升蒸汽经溶剂C回收塔塔顶冷凝器39冷凝后进入溶剂C回收塔塔顶回流罐40，然后经溶剂C回收塔塔顶回流泵41按一定的回流比一部分送入溶剂C回收塔顶，一部分送回至溶剂C储罐29，完成溶剂C的回收。溶剂C回收塔38塔釜产出脱溶剂C的煤焦油反应产物组分一部分经溶剂C回收塔塔釜再沸器42加热后气化至溶剂C回收塔38内，一部分进入脱溶剂C煤焦油产物组分储罐43内储存。

脱溶剂C煤焦油产物组分经脱溶剂C煤焦油产物组分进料泵44加压后进入萃取精馏塔进料换热器45进行换热，换热到一定温度后进入萃取精馏塔46，并和由萃取精馏塔46塔顶部分加入的萃取剂一起进行萃取精馏分离，得到萃取剂与芳香烃的混合物和脂肪烃，将萃取剂与芳香烃的混合物精馏分离得到萃取剂和芳香烃。具体的，萃取精馏塔46塔顶上升蒸汽经萃取精馏塔塔顶冷凝器47冷凝后进入萃取精馏塔塔顶回流罐48，然后经萃取精馏塔塔顶回流泵49按一定的回流比一部分送入萃取精馏塔46塔顶，一部分送入至脂肪烃储罐50中。萃取精馏塔46塔釜产出萃取剂与芳香烃的混合物一部分经萃取精馏塔塔釜再沸器51加热后气化至萃取精馏塔46内，一部分进入萃取剂回收塔52内。

萃取剂回收塔52塔顶上升蒸汽经萃取剂回收塔塔顶冷凝器53冷凝后进入萃取剂回收塔塔顶回流罐54，然后经萃取剂回收塔塔回流泵55按一定的回流比一部分送入萃取剂回收塔52塔顶，一部分送入至芳香烃储罐56中。萃取剂回收塔52塔釜产出萃取剂一部分经萃取剂回收塔塔釜再沸器57加热后气化至萃取剂回收塔52塔内，一部分进入萃取精馏塔46塔顶，在萃取剂不足时可由萃取剂储罐58内的萃取剂加以补充。

所述煤焦油与醛类物质、溶剂A以及催化剂的质量比为1：（0.9～1.2）：（1～10）：（0.03～0.2）；

所述煤焦油为中低温煤焦油或中低温煤焦油的蒸馏馏分；

所述醛类物质为甲醛、糠醛、苯甲醛或多聚甲醛；

所述催化剂为硫酸、草酸、苯磺酸、盐酸中的任意一种或两种的混合物，或催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾中的任意一种或两种的混合物；

所述溶剂A为溶剂为苯、甲苯、邻二甲苯中的任意一种或两种的混合物；

所述溶剂B为C5～C8的烷烃中的一种或几种的混合物；其中C5～C8的烷烃包括正构烷烃或支链烷烃；脱溶剂A煤焦油产物与溶剂B质量比为1:(1～20)；

所述溶剂C为甲乙酮、丙酮中的一种或两种；脱溶剂B煤焦油产物与溶剂C质量比为1:(4～6)；

所述萃取剂为N，N－二甲基甲酰胺(DMF)、N－甲酰吗啉、Ν－甲基吡咯烷酮(NMP)或环丁砜；

下面结合实施例进一步阐明本发明的内容。

实验原料为取自陕北府谷县某兰炭厂的煤焦油，轻油（煤焦油澄清池水上层）重油（焦油澄清池水下层油）按国标测定的基本性质见表1。

表1 煤焦油重油的基本性质

注：﹡差减法

采用非均相聚合的方法，以苯或甲苯为溶剂，利用中低温煤焦油或者其馏分中的酚类，加入醛类物质与催化剂，进行酚醛聚合，反应后对反应产物进行溶剂萃取分离，可以得到改性沥青与脱沥青煤焦油产物组分，然后对脱沥青煤焦油产物组分分别进行溶剂脱蜡，萃取精馏可以得到脂肪烃和芳香烃。为了说明发明实际效果，采用气相色谱-质谱联用仪对中低温煤焦油和脱沥青煤焦油产物组分进行了组成测定。

实施例1

选取中低温煤焦油重油>300℃与甲醛溶液（37wt%）为反应物，甲苯为溶剂，NaOH（40wt%）为催化剂，其中，低温煤焦油重油>300℃的蒸馏份与甲醛的质量比为1:1.17，低温煤焦油重油>300℃的蒸馏份与溶剂的质量比为1:5，低温煤焦油重油>300℃的蒸馏份与催化剂的质量比为1:0.17，控制煤焦油反应釜5内反应温度为40～90℃，反应时间为1.5～2h。上述流程进行完毕后，采用气相色谱-质谱联用仪对产物（主要为脱沥青煤焦油产物组分）进行组成分析，见表2。

表2 中低温煤焦油重油>300℃馏分及其脱沥青煤焦油产物组分（碱催化）部分组分表

结合图4、图5和表2的结果发现，中低温煤焦油重油>300℃馏分与甲醛反应后，在脱沥青煤焦油产物组分中没有发现酚类化合物。这表明，通过这样简单的酚醛聚合反应可以除去中低温煤焦油重油>300℃馏分中的酚类化合物，使煤焦油中酚类化合物与醛类物质通过反应进入改性沥青组分中对沥青进行改性，而且可以对重油>300℃馏分起到分离的作用。

实施例2

选取中低温煤焦重油>300℃馏分与苯甲醛为反应物，甲苯为溶剂，对甲苯磺酸为催化剂，反应温度控制在140～180℃，中低温煤焦重油>300℃馏分与苯甲醛的质量比为1:1.15，中低温煤焦重油>300℃馏分与溶剂的质量比为1:12，中低温煤焦重油>300℃馏分与催化剂的质量比为1:0.1，反应温度控制在140～180℃，反应时间为4～6h。上述流程进行完毕后，采用气相色谱-质谱联用仪对产物（主要为脱酚油）进行组成分析。进行上述流程。进行完毕后，对主要产物组分（脱沥青煤焦油产物组分）采用气相色谱-质谱联用仪进行组成分析，见表3。

表3 中低温煤焦油重油>300℃馏分脱沥青煤焦油产物组分（苯甲醛、酸催化）部分组分表

序号	化合物名称	保留时间/min	含量/wt%	序号	化合物名称	保留时间/min	含量/wt%
								1	甲基菲	19.78	1.23	10	二甲基芘	23.87	1.41
2	二甲基菲	21.11	1.52	11	C32烷	24.04	6.79
								3	芘	21.84	2.62	12	C33烷	24.86	8.83
4	三甲基菲	22.16	2.23	13	C34烷	25.65	6.03
								5	C22烷	22.27	2.82	14	C35烷	26.41	4.23
6	苯并芴	22.48	1.41	15	C36烷	27.14	1.64
								7	C4烷基菲	22.75	11.46	16	苯并芘	27.42	3.74
8	苯并芴	22.92	1.52	17	C40烷	27.92	1.06
								9	C25烷基	23.18	4.82	18	苝	28.07	1.07

结合图4和图6、表2和表3的结果发现，中低温煤焦油重油>300℃馏分与苯甲醛反应后，在脱沥青煤焦油产物组分中没有发现酚类化合物。这表明，通过这样简单的酚醛聚合反应可以除去中低温煤焦油重油>300℃馏分中的酚类化合物，使煤焦油中酚类化合物与醛类物质通过反应进入改性沥青组分中对沥青进行改性，而且可以对重油>300℃馏分起到分离的作用。同时表4给出了改性沥青前后的沥青性能变化，通过对比发现改性以后沥青的三大指标（针入度、软化点、延度）相比改性前有所改善。

表4 沥青改性前后指标对比

本发明利用非均相聚合方法，在溶剂、催化剂作用下，煤焦油与醛类物质进行反应，反应后对反应产物中溶剂进行回收，通过溶剂萃取分离得到改质沥青，对脱沥青的煤焦油反应产物进行溶剂回收，然后进行溶剂脱蜡，对脱蜡后的产物进行萃取精馏分离得到脂肪烃与芳香烃。通过聚合反应一步高效的对煤焦油中的酚类进行脱除，合理利用反应后的产物使其作为沥青改质的组分，然后经过溶剂脱蜡，为后续分离芳烃和脂肪烃创造良好的分离条件。该工艺充分利用煤焦油各组分的性质特点合理的利用分离方法，使煤焦油得以高效分级分质利用，并为后续煤焦油深加工利用奠定了良好基础，同时分离步骤少、节能显著、对分离过程中的分离剂经济高效重复循环利用、操作条件温和、绿色环保、对环境友好、设备投资少、可连续运行易于扩大生产规模，是煤焦油分离加工的新方法。

Claims (8)

1.一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺，其特征在于，所述工艺采用的装置包括煤焦油反应釜（5）、溶剂A回收塔（8）、改质沥青分离罐（17）、煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置以及脂肪芳烃与芳香烃生产装置；

煤焦油反应釜（5）底部与溶剂A回收塔（8）塔顶相连通，溶剂A回收塔（8）的塔釜出料管道分为两路，一路与溶剂A回收塔塔釜再沸器（12）入口相连，溶剂A回收塔塔釜再沸器（12）出口与溶剂A回收塔（8）塔底相连；另一路经煤焦油反应产物萃取反应釜（16）与改质沥青分离罐（17）顶部相连，改质沥青分离罐（17）底部经脱沥青煤焦油产物组分进料泵（19）与煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置相连，煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置连接有脂肪芳烃与芳香烃生产装置；

煤焦油产物组分溶剂脱蜡装置包括溶剂B回收塔（21）、结晶器（31）以及封闭式转鼓真空过滤机（32）；溶剂B回收塔（21）的塔釜出料管道分为两路，一路与溶剂B回收塔塔釜再沸器（25）入口相连，溶剂B回收塔塔釜再沸器（25）出口与溶剂B回收塔（21）釜底相连，另一路经结晶器前换热器（30）与结晶器（31）入口相连，结晶器（31）出口与封闭式转鼓真空过滤机（32）入口相连，封闭式转鼓真空过滤机（32）的转鼓刮刀处与石蜡储罐（33）相连，封闭式转鼓真空过滤机（32）的分配管经脱蜡油储罐（34）、脱蜡油进料泵（36）与脂肪芳烃与芳香烃生产装置相连；

脂肪芳烃与芳香烃生产装置包括溶剂C回收塔（38）、萃取精馏塔（46）以及萃取剂回收塔（52）；

溶剂C回收塔（38）的塔釜出料管道分为两路，一路与溶剂C回收塔塔釜再沸器（42）入口相连，溶剂C回收塔塔釜再沸器（42）出口与溶剂C回收塔（38）塔底相连，另一路与萃取精馏塔（46）相连；

萃取精馏塔（46）的塔釜出料管道分为两路，一路与萃取精馏塔塔釜再沸器（51）入口相连，萃取精馏塔塔釜再沸器（51）出口与萃取精馏塔（46）塔底相连；另一路与萃取剂回收塔（52）相连，萃取剂回收塔（52）的塔釜出料管道分为两路，一路与萃取剂回收塔塔釜再沸器（57）入口相连，萃取剂回收塔塔釜再沸器（57）出口与萃取剂回收塔（52）塔底相连，另一路与萃取精馏塔（46）塔顶相连；封闭式转鼓真空过滤机（32）的分配管与溶剂C回收塔（38）相连；

所述工艺包括以下步骤：

（1）改质沥青生产工艺流程：

分别将醛类物质、煤焦油、催化剂、溶剂A加入到连续搅拌的煤焦油反应釜（5）中，在40～180℃下进行反应1.5～6h，得到煤焦油反应产物；将煤焦油反应产物加压后换热，然后进入溶剂A回收塔（8）中进行精馏分离，得到脱溶剂A煤焦油产物；

脱溶剂A煤焦油产物经加压后进入煤焦油反应产物萃取反应釜（16）中与溶剂B混合后进行加热、搅拌、萃取，得到萃取混合物，将萃取混合物送入改质沥青分离罐（17），经过沉降分离后得到脱沥青煤焦油产物组分与改性沥青；

（2）煤焦油产物组分溶剂脱蜡工艺流程：

将脱沥青煤焦油产物组分经换热后进入溶剂B回收塔（21）中，经热精馏分离后，得到溶剂B与脱溶剂B煤焦油产物组分；

然后将脱溶剂B煤焦油产物组分与溶剂C经加压后一起经换热后进入结晶器（31）进行结晶分离，结晶完成后的混合物进入封闭式转鼓真空过滤机（32）中过滤，得到石蜡和脱蜡油；

（3）脂肪芳烃与芳香烃生产工艺流程：

脱蜡油经换热后，进入溶剂C回收塔（38）进行精馏分离，得到溶剂C和脱溶剂C煤焦油产物组分；

脱溶剂C煤焦油产物组分经加压后经换热后进入萃取精馏塔（46）中，进行萃取精馏分离，塔顶得到脂肪烃，塔釜得到萃取剂与芳香烃的混合物，将萃取剂与芳香烃的混合物精馏分离得到萃取剂和芳香烃。

2.根据权利要求1所述的一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺，其特征在于，煤焦油反应釜（5）底部经溶剂A回收塔进料泵（6）、溶剂A回收塔进料换热器（7）与溶剂A回收塔（8）塔顶相连通；溶剂A回收塔（8）塔顶还与溶剂A回收塔塔顶冷凝器（9）入口相连，溶剂A回收塔塔顶冷凝器（9）出口与溶剂A回收塔塔顶分离罐（10）上端相连，溶剂A回收塔塔顶分离罐（10）下端与溶剂A回收塔塔顶回流泵（11）入口相连，溶剂A回收塔塔顶回流泵（11）出口分为两支管路，一支管路连接有溶剂A储罐（4），另一支管路与溶剂A回收塔（8）塔顶相连。

3.根据权利要求1所述的一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺，其特征在于，溶剂A回收塔（8）的塔釜出料管道与煤焦油反应产物萃取反应釜（16）之间设置有脱溶剂A煤焦油产物储罐（13）和脱溶剂A煤焦油产物进料泵（14）；煤焦油反应产物萃取反应釜（16）顶部还连接有溶剂B储罐（15）。

4.根据权利要求1所述的一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺，其特征在于，改质沥青分离罐（17）底部与溶剂B回收塔（21）相连。

5.根据权利要求4所述的一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺，其特征在于，脱蜡油储罐（34）的顶部还连接有真空泵（35）。

6.根据权利要求1所述的一种煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺，其特征在于，溶剂C回收塔（38）塔顶与溶剂C回收塔塔顶冷凝器（39）入口相连，溶剂C回收塔塔顶冷凝器（39）出口与溶剂C回收塔塔顶回流罐（40）上端相连，溶剂C回收塔塔顶回流罐（40）下端与溶剂C回收塔塔顶回流泵（41）入口相连，溶剂C回收塔塔顶回流泵（41）出口分为两支管路，一支管路与溶剂C储罐（29）相连，另一支管路与溶剂C回收塔（38）塔顶相连；

溶剂C回收塔（38）的塔釜出料管道的另一路经脱溶剂C煤焦油产物组分储罐（43）、脱溶剂C煤焦油产物组分进料泵（44）、萃取精馏塔进料换热器（45）与萃取精馏塔（46）相连；

萃取精馏塔（46）塔顶经萃取精馏塔塔顶冷凝器（47）、萃取精馏塔塔顶回流罐（48）与萃取精馏塔塔顶回流泵（49）入口相连，萃取精馏塔塔顶回流泵（49）出口分为两支管路，一支管路与萃取精馏塔（46）塔顶相连，另一支管路与脂肪烃储罐（50）相连；

萃取剂回收塔（52）塔顶经萃取剂回收塔塔顶冷凝器（53）、萃取剂回收塔塔顶回流罐（54）与萃取剂回收塔塔顶回流泵（55）入口相连，萃取剂回收塔塔顶回流泵（55）出口分为两路，一路与萃取剂回收塔（52）塔顶相连，另一路与芳香烃储罐（56）相连；

萃取剂进萃取精馏塔（46）塔顶还与萃取剂储罐（58）相连。

7.根据权利要求1所述的煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺，其特征在于，煤焦油、醛类物质、溶剂A以及催化剂的质量比为1：（0.9～1.2）：（1～10）：（0.03～0.2）；

脱溶剂A煤焦油产物与溶剂B质量比为1:(1～20)；

脱溶剂B煤焦油产物与溶剂C质量比为1:(4～6)。

8.根据权利要求1所述的煤焦油生产改质沥青、脂肪烃与芳香烃的工艺，其特征在于，

煤焦油为中低温煤焦油或中低温煤焦油的蒸馏馏分；

醛类物质为甲醛、糠醛、苯甲醛或多聚甲醛；

催化剂为硫酸、草酸、苯磺酸、盐酸中的任意一种或两种，或催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾中的任意一种或两种；

溶剂A为溶剂为苯、甲苯、邻二甲苯中的任意一种或两种；

溶剂B为C5～C8的烷烃中的一种或几种的混合物；其中C5～C8的烷烃包括正构烷烃或支链烷烃；

溶剂C为甲乙酮、丙酮中的一种或两种；

萃取剂为 N，N－二甲基甲酰胺、N－甲酰吗啉、Ν－甲基吡咯烷酮或环丁砜。