CN107446071A

CN107446071A - 一种抗毒性强的高效聚乙烯催化剂活性组分及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN107446071A
Application number: CN201710724673.5A
Authority: CN
Inventors: 蔡祥军; 鲍宁
Original assignee: Shanghai Leader Catalyst Co Ltd
Current assignee: Shanghai Leader Catalyst Co Ltd
Priority date: 2017-08-22
Filing date: 2017-08-22
Publication date: 2017-12-08
Anticipated expiration: 2037-08-22
Also published as: CN107446071B

Abstract

本发明涉及一种抗毒性强的高效聚乙烯催化剂活性组分及其制备方法和应用，高效聚乙烯催化剂活性组分包括：钛化合物和环醚形成的络合物、镁化合物、以及内给电子体。本发明中，钛化合物以络合物形式存在，可以保持Tiⁿ⁺稳定存在，避免出现被氧化或者还原的现象发生，保证了Tiⁿ⁺作为催化剂活性组分的含量。此种络合物作为配位基能够有效提高催化剂的抗水、氧等抗毒性能。

Description

一种抗毒性强的高效聚乙烯催化剂活性组分及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于聚乙烯催化剂领域，具体涉及一种抗毒性强的高效聚乙烯催化剂活性组分及其制备方法和应用。

背景技术

聚乙烯的生产工艺包括淤浆法聚合工艺、气相法聚合工艺、溶液法聚合工艺。气相法聚乙烯生产工艺具有操作工艺流程简单、操作控制容易、可以采用多种催化剂，根据催化剂的性能不同能够生产高、中、低全密度聚乙烯树脂等优点。基于以上优点气相法聚乙烯工艺迅速发展，国内外新建的装置中70％以上均采用此工艺技术。尤其是气相法聚乙烯工艺的冷凝态和超冷凝态操作技术开发成功，使得乙烯聚合工艺的生产效率大幅提高。

随着聚乙烯生产工艺技术的改进，目前对于催化剂的研究主要致力于提高催化剂的活性、氢调敏感性、共聚能力同时要求生产树脂的流动性好，细粉产生少，熔融指数高等。

CN 101597347B公开了一种利用镁化合物、钛化合物、烷基铝化合物和醚类溶剂反应，然后利用喷雾干燥成型，此种催化剂的制作方法对于催化剂颗粒的初始孔结构有了改善，同时在一定程度上提高了催化剂的活性。

CN 100535023C公开了一种包含钛化合物和由镁化合物、烷基硅酸酯和单酯制备的载体型固态钛催化剂。此种催化剂的制备方法存在制备工艺复杂，直接利用镁化合物为催化剂载体，载体的制作过程参数不好控制等缺点。

CN100424099C公开了一种利用镁醇合物浆液与给电子体反应，预载钛和载钛过程，此工艺方法需要预载钛和载钛过程，需要溶剂洗涤，在洗涤溶剂分离过程中会影响催化剂的收率，并且造成环境污染严重。

CN103044591B公开了一种窄分子量分布聚乙烯催化剂的制备方法，主要先制备氯化镁/硅胶载体，然后加入醇类化合物搅拌后抽去上层清液，再加入钛化合物和卤代环氧烷反应后抽去清液，多次洗涤后氮气干燥。此种催化剂制备工艺复杂，抽液和溶剂洗涤干燥过程会影响催化剂的收率，同时会有催化剂小碎片产生，影响产品的品质。

发明内容

针对目前气相法生产工艺聚乙烯用催化剂的市场需求，本发明的目的在于，在避免之前催化剂配制方法常见问题的同时，提高了催化剂的活性和抗毒性，在气相法冷凝态和超冷凝态操作下同样可以保持高活性，可以有效控制树脂的分子量分布，催化剂颗粒形状规则，细粉和结片少。并且此种催化剂的生产工艺操作简单。

本申请提供一种高效聚乙烯催化剂活性组分，其包括：钛化合物和环醚形成的络合物、镁化合物、以及内给电子体。

本发明中，钛化合物以络合物形式存在，可以保持Tiⁿ⁺稳定存在，避免出现被氧化或者还原的现象发生，保证了Tiⁿ⁺作为催化剂活性组分的含量。此种络合物作为配位基能够有效提高催化剂的抗水、氧等抗毒性能。

较佳地，所述钛化合物为四价或三价的钛盐，优选自四氯化钛、三氯化钛、钛酸丁酯、甲氧基三氯化钛中的至少一种，更优选为三氯化钛和/或四氯化钛；所述环醚选自四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃中的至少一种，更优选为四氢呋喃。

较佳地，所述络合物为TiCl_n-THF，其中n为0至4中的任一整数，优选为1至3中的任一整数，更优选为3。n小于4时，可以起到更好的催化效果。优选地，所述络合物选自TiCl_n·2THF、TiCl_n·3THF、(TiCl_n)₂·3THF、(TiCl_n)₃·3THF中的至少一种。

较佳地，所述镁化合物选自卤化镁、烷基镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁，卤化镁醇合物中的至少一种，优选卤化镁和/或烷基镁，更优选二氯化镁；所述内给电子体选自醇类化合物、醚类化合物、酯类化合物中的至少一种，优选为醇类化合物，更优选为1,4-丁二醇和/或乙醇。

本申请还提供一种高效聚乙烯催化剂，其包括上述任一种高效聚乙烯催化剂活性组分、以及载体。

优选地，所述载体选自气相二氧化硅、活性氧化铝、无水二氯化钙中的至少一种，优选为气相二氧化硅，更优选地，气相二氧化硅的粒径为0.1～30μm，其表面积＞100m²/g。

本申请还提供上述高效聚乙烯催化剂活性组分的制备方法，其包括以下步骤：

(1)将含氧杂环烃类溶剂和钛化合物混合加热搅拌，得到含有由钛化合物和环醚形成的络合物的混合溶液；

(2)将镁化合物、内给电子体、步骤(1)所得混合溶液混合加热搅拌，得到所述活性组分。

进一步地，本申请还提供上述高效聚乙烯催化剂的制备方法，其包括以下步骤：

(2)将镁化合物、内给电子体、步骤(1)所得混合溶液混合加热搅拌，得到母液；

(3)将经加热预处理的载体与母液混合打浆，得到淤浆混合液；

(4)将所得淤浆混合液干燥成型，得到干粉颗粒。

根据上述制备方法，先对活性成分钛化合物进行预处理，使其和环醚形成的络合物，此种络合物对于催化剂的性能品质有显著提高，尤其在催化剂的活性、流动性方面。而且，钛化合物以溶液形式与其它组分混合，无需分装钛化合物粉料，节约时间和人工成本，并使钛化合物溶解更加完全，且能够提高参数控制精确程度，整个封闭过程，不需要多次对三氯化钛中间罐进行清理，没有多余粉尘或溶剂排出，有利于环境保护。

较佳地，步骤(1)中，钛化合物和含氧杂环烃类溶剂摩尔比控制在1:15～1:150，加热温度为50～100℃。

较佳地，步骤(2)中，控制镁和钛的摩尔比为20:1～1:1，内给电子体与镁化合物的摩尔比为1:10～1:1，优选为1:5～1:1。加热温度为50～150℃，加热时间为5～20小时。

较佳地，步骤(3)中，加热预处理是在60～180℃加热2～4小时。

较佳地，步骤(3)中，载体的加入量与步骤(1)中含氧杂环烃类溶剂的加入量质量比为1:5～1:10。

较佳地，步骤(4)中，利用闭式循环喷雾干燥系统将淤浆混合液干燥成型为干粉颗粒，优选地，所采用的闭式循环喷雾干燥系统控制干燥塔，入风温度控制在130～180℃，出风稳定在120～140℃，旋转雾化盘转速控制在15000～30000rpm。

上述高效聚乙烯催化剂还可以进一步包括烷基金属化合物。所述烷基金属化合物优选为烷基铝化合物。

具体实施方式

以下通过下述实施方式进一步说明本发明，应理解，下述实施方式仅用于说明本发明，而非限制本发明。

本发明一实施方式中，将钛化合物与环醚形成络合物作为聚乙烯催化剂活性组分的成分之一。该络合物的结构例如为：钛化合物中的阴离子、环醚化合物将Ti围绕为中心。此种络合物的产生可以保持Tiⁿ⁺稳定存在，避免出现被氧化或者还原的现象发生，保证了Tiⁿ⁺作为催化剂活性组分的含量。此种络合物作为配位基能够有效提高催化剂的抗水、氧等抗毒性能。所述络合物中，Ti和环醚的摩尔比可为1:45～1:450。

作为钛化合物，可为四价或三价的钛盐，包括但不限于四氯化钛、三氯化钛、钛酸丁酯、甲氧基三氯化钛中的至少一种，优选为三氯化钛和/或四氯化钛。

作为环醚，包括但不限于四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃中的至少一种，优选为四氢呋喃。

在一个示例中，钛化合物和环醚溶剂能够形成TiCl_n-THF(n可以取0-4)的络合物，此络合物是以稳定的单聚和多聚体形式存在，包括TiCl_n·2THF、TiCl_n·3THF、(TiCl_n)₂·3THF、(TiCl_n)₃·3THF多种络合物。TiCl₃-THF的络合物的结构形式为多面体结构。此种结构由Cl、环醚化合物将Ti围绕为中心。

所述聚乙烯催化剂活性组分还可以包括镁化合物和内给电子体等成分。

作为镁化合物，包括但不限于卤化镁、烷基镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁，卤化镁醇合物中的至少一种，优选卤化镁和/或烷基镁，更优选二氯化镁。

作为内给电子体，可选自醇类化合物、醚类化合物、酯类化合物中的至少一种，优选为醇类化合物，更优选为1,4-丁二醇和/或乙醇。

所述聚乙烯催化剂活性组分中，Mg和Ti的摩尔比可为20:1～1:1。

一个实施方式中，所述聚乙烯催化剂活性组分负载于载体上。即，本发明还提供聚乙烯催化剂，其可包括所述聚乙烯催化剂活性组分、以及载体。

所述聚乙烯催化剂可为干粉颗粒，其粒径可为0.1～30μm，形状规则，细粉和结片少。

上述聚乙烯聚合催化剂还可以进一步包括辅助催化剂。所述辅助催化剂优选为烷基铝化合物，例如选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、三叔丁基铝、三戊基铝、三己基铝、三辛基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝中的一种或其混合物。聚乙烯催化剂活性组分和辅助催化剂的比例可根据需要选择，例如可为：辅助催化剂中Al：聚乙烯催化剂活性组分中Ti＝(10～500)：1。

以下，说明上述聚乙烯催化剂的制备方法。

本发明一实施方式中，聚乙烯催化剂的制备过程分为活性组分预处理、催化剂母体制备、混合打浆、干燥成型过程等步骤。

(一)活性组分预处理

首先将含钛活性组分的钛化合物溶解于含氧杂环烃类溶剂中。如上所述，钛化合物可为四价或三价的钛盐，包括但不限于四氯化钛、三氯化钛、钛酸丁酯、甲氧基三氯化钛中的至少一种，优选为三氯化钛和/或四氯化钛。钛化合物选择四价钛盐时，可以在混合打浆过程中再加入还原剂(例如镁粉等)，将四价钛盐还原为小于四价(例如三价)，使得所得的催化剂具有更好的催化效果。选用的含氧杂环烃类溶剂为环醚，包括四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃，优选四氢呋喃溶液。所选用环醚溶剂和钛化合物分析检验纯度在99％以上，水分含量在50ppm以下。

在反应釜中加入含氧杂环烃类溶剂和钛化合物搅拌3～5h，程序升温将反应釜升温至50～100℃(优选70～80℃)，高速搅拌(例如转速为100～200rpm)，通过视镜观察钛化合物全部溶解。钛化合物和含氧杂环烃类溶剂比例控制在1:15～1:150，保证钛化合物全部溶解。保持反应釜内温度在50～100℃，搅拌器低速搅拌(例如转速为50～100rpm)，混合溶液备用。此步骤中全部的钛化合物和环醚溶剂能够形成上述络合物。

(二)催化剂母体制备

先在母液配制槽中加入含氧杂环烃类溶剂(例如与活性组分预处理步骤中使用的含氧杂环烃类溶剂相同，也可不同)，然后加入镁化合物(例如二氯化镁)和内给电子体(例如醇化合物)，搅拌0.5～10h(优选1～5h)后，将配制好的钛化合物和含氧杂环烃类混合溶液通过输送泵加入母液配制槽中。在母液配制槽高速搅拌(例如转速为100～200rpm)，保持配制槽内温度50～150℃(优选60～100℃)，计时反应5～20h(优选8～12h)，得到母液。搅拌温度优选为低于内给电子体的沸点。控制镁和钛的比例为20:1～1:1，优选为15:1～5:1。镁化合物和内给电子体的摩尔比可为10:1～1:1。含氧杂环烃类溶剂与镁化合物的比例可为：每1kg镁化合物使用10～1000L含氧杂环烃类溶剂。另外，也可以不先加入含氧杂环烃类溶剂，而直接将配制好的钛化合物和含氧杂环烃类混合溶液与镁化合物以及内给电子体混合搅拌。另外，还可以同时再加入助催化剂(如烷基铝)混合搅拌。但应理解，助催化剂的加入时机不限于此，也可以是在下述混合打浆中加入助催化剂混合搅拌。

(三)混合打浆

在混合打浆罐中加入载体(例如气相二氧化硅)，对其进行预热。一个示例中，搅拌器低速搅拌(例如转速为50～100rpm)，程序升温至60～180℃左右(优选80～130℃)，加热2～4h。然后关闭搅拌器，压送母液进入混合打浆罐，在混合打浆罐中高速搅拌6～20h，搅拌速率可为100～200rpm，得到淤浆混合液。一个示例中，气相二氧化硅为粒径在0.1～30μm细小颗粒的硅胶，其表面积>100m²/g。

(四)干燥成型

将所得淤浆混合液进行干燥成型，得到聚乙烯催化剂。本发明一实施方式中，利用喷雾干燥同时进行干燥成型。一个示例中，利用闭式循环喷雾干燥系统将淤浆混合液干燥成型为干粉颗粒，由此可以回收含氧杂环烃类溶剂。所采用的闭式循环喷雾干燥系统控制干燥塔，入风温度可控制在130～180℃，出风可稳定在120～140℃，旋转雾化盘转速可控制在15000～30000rpm。所得的干粉颗粒形状规则，细粉和结片少。

本发明的聚乙烯催化剂可用于乙烯聚合，例如乙烯的均聚或乙烯与α-烯烃的共聚。其中α-烯烃包括但不限于丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、4-甲基戊烯-1中的一种。聚合工艺例如淤浆聚合或气相聚合，尤其是气相聚合。本发明的聚乙烯催化剂活性组分具有高活性和抗毒性，在气相法冷凝态和超冷凝态操作下同样可以保持高活性，可以有效控制树脂的分子量分布。在一个示例中，淤浆聚合条件为：聚合压力为0.1～2.0MPa，聚合温度为50～150℃。在一个示例中，气相聚合条件为：聚合压力为0.1～2.0MPa、，聚合温度为60～200℃。

本发明的优点和积极效果：

1、钛化合物溶解于含氧杂环烃类溶剂(例如TiCl₃溶解于THF)后会形成一种新型的络合物，此种络合物对于催化剂的性能品质有显著提高。尤其在催化剂的活性、流动性方面；

2、镁钛系催化剂中钛化合物(例如TiCl₃)和含氧杂环烃类溶剂(例如THF)的主要作用是，以络合物形式存在可以保持Ti³⁺稳定存在，避免出现被氧化或者还原的现象发生，保证了Ti³⁺作为催化剂活性组分的含量；

3、采用钛化合物(例如TiCl₃)先溶解于含氧杂环烃类溶剂(例如THF)溶液中，改用泵输送的方式进行加料，相对于之前需要分装钛化合物(例如TiCl₃)粉料然后再加入节约时间和人工成本，而且钛化合物(例如TiCl₃)溶解更加完全。此种计量输送的方式能够提高参数控制精确程度，整个封闭过程，不需要多次对钛化合物(例如TiCl₃)中间罐进行清理，没有多余粉尘或溶剂排出，有利于环境保护；

4、催化剂配制方法中活性组分预处理的方式可以应用于多种催化剂配制，对于其他固体催化剂此种配制方式同样适用。

下面进一步例举实施例以详细说明本发明。同样应理解，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择，而并非要限定于下文示例的具体数值。

测试方法：

催化剂各组分含量：采用等离子发射光谱仪对其含量进行测定；

催化剂活性：采用气相聚合和淤浆聚合工艺方法；

熔融指数：按照GB/T 3682-82进行；

堆密度：按照GB/T 1636-2008进行。

实施例1

在反应釜中加入1000Kg四氢呋喃和30Kg三氯化钛搅拌3.5h，程序升温将搅拌釜升温至75℃，高速(200r/min)搅拌，通过视镜观察三氯化钛全部溶解。保持反应釜内温度在50-80℃，搅拌器低速(100r/min)搅拌，混合溶液备用。

向配制好的三氯化钛和四氢呋喃的混合溶液母液配制槽加入183Kg二氯化镁和22kg乙醇，搅拌0.5h后，高速(200r/min)搅拌，保持配制槽内温度80℃，计时反应9h。

母液反应完成后，在混合打浆罐中加入200Kg气相二氧化硅(粒径为20μm，其表面积为230m²/g)，搅拌器低速(100r/min)搅拌，程序升温至60℃左右，使用80℃调温水对干硅胶升温2h。然后关闭搅拌器，压送母液进入混合打浆罐，在混合打浆罐中高速(200r/min)搅拌8h。

利用闭式循环喷雾干燥系统将淤浆混合液干燥成型为干粉颗粒，颗粒集中分布径为25～30μm的球形颗粒，集中分布25μm左右，入风温度控制在160℃，出风稳定在120℃，旋转雾化盘转速控制在20000rpm。对干粉颗粒进行分析评价。

实施例2

在反应釜中加入500Kg四氢呋喃和20Kg三氯化钛搅拌2.5h，程序升温将搅拌釜升温至75℃，高速(180r/min)搅拌，通过视镜观察三氯化钛全部溶解。保持反应釜内温度在50-80℃，搅拌器低速(90r/min)搅拌，混合溶液备用。

向配制好的三氯化钛和四氢呋喃的混合溶液母液配制槽加入85Kg二氯化镁和11kg乙醇，搅拌1h，高速(180r/min)搅拌，保持配制槽内温度80℃，计时反应7h。

母液反应完成后，在混合打浆罐中加入110Kg气相二氧化硅，搅拌器低速(90r/min)搅拌，程序升温至60℃左右，使用80℃调温水对干硅胶升温1.5h。然后关闭搅拌器，压送母液进入混合打浆罐，在混合打浆罐中高速搅拌8h。

利用闭式循环喷雾干燥系统将淤浆混合液干燥成型为干粉颗粒，入风温度控制在180℃，出风稳定在150℃，旋转雾化盘转速控制在19000rpm。对干粉颗粒进行分析评价。

实施例3

在反应釜中加入800Kg四氢呋喃和15Kg三氯化钛搅拌3h，程序升温将搅拌釜升温至75℃，高速(160r/min)搅拌，通过视镜观察三氯化钛全部溶解。保持反应釜内温度在50-80℃，搅拌器低速(80r/min)搅拌，混合溶液备用。

向配制好的三氯化钛和四氢呋喃的混合溶液母液配制槽加入150Kg二氯化镁和29Kg1,4-丁二醇，搅拌2h，高速(160r/min)搅拌，保持配制槽内温度80℃，计时反应8h。

母液反应完成后，在混合打浆罐中加入150Kg气相二氧化硅，搅拌器低速(80r/min)搅拌，程序升温至60℃左右，使用80℃调温水对干硅胶升温2h。然后关闭搅拌器，压送母液进入混合打浆罐，在混合打浆罐中高速搅拌8h。

利用闭式循环喷雾干燥系统将淤浆混合液干燥成型为干粉颗粒，入风温度控制在140℃，出风稳定在110℃，旋转雾化盘转速控制在17000rpm。对干粉颗粒进行分析评价。

对于所得催化剂进行淤浆聚合评价方法如下：

用净化后高纯度氮气充分置换2L不锈钢反应釜，然后在氮气保护下，依次在釜中加入聚合级的已烷1200mL、9.0g三乙基铝和1.5g的催化剂(即分别为实施例1-3所得的干粉颗粒)，然后加入氢气至0.2MPa，再通入净化后的乙烯，控制聚合压力为0.8MPa，升温至85℃，搅拌下聚合4h，反应结束后，放入聚乙烯的已烷浆液，经过滤、干燥，得最终聚合产品称重。

各实施例分析评价结果见下表(表1)：

对于所得催化剂进行气相聚合评价方法如下：

经过氮气吹扫净化的流化床(φ1200mm)加入9.0g三乙基铝，加入经过检测的1.2g催化剂，按乙烯与氢气摩尔比为6:1，氮气压力为0.1MPa的条件通入氢气、乙烯、氮气，逐渐升温到85℃开始聚合。聚合反应时间为4h，循环气体总压控制在1.7MPa。

各实施例分析评价结果见下表(表2)：

实施例4添加的环醚为甲基四氢呋喃，使用量与实施例3相同

在反应釜中加入800Kg甲基四氢呋喃和15Kg三氯化钛搅拌3h，程序升温将搅拌釜升温至75℃，高速(160r/min)搅拌，通过视镜观察三氯化钛全部溶解。保持反应釜内温度在50-80℃，搅拌器低速(80r/min)搅拌，混合溶液备用。

向配制好的三氯化钛和四氢呋喃的混合溶液母液配制槽加入150Kg二氯化镁，乙醇94.36kg搅拌2h后，高速(160r/min)搅拌，保持配制槽内温度80℃，计时反应8h。

利用闭式循环喷雾干燥系统将淤浆混合液干燥成型为干粉颗粒，入风温度控制在140℃，出风稳定在110℃，旋转雾化盘转速控制在17000rpm。对干粉颗粒进行分析评价，结果参见表1、表2。

Claims

1.一种高效聚乙烯催化剂活性组分，其特征在于，包括：钛化合物和环醚形成的络合物、镁化合物、以及内给电子体。

2.根据权利要求1所述的高效聚乙烯催化剂活性组分，其特征在于，所述钛化合物为四价或三价的钛盐，优选自四氯化钛、三氯化钛、钛酸丁酯、甲氧基三氯化钛中的至少一种，更优选为三氯化钛和/或四氯化钛；所述环醚选自四氢呋喃、3-甲基四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃中的至少一种，更优选为四氢呋喃。

3.根据权利要求1或2所述的高效聚乙烯催化剂活性组分，其特征在于，所述络合物为TiCl_n-THF，其中n为0至4中的任一整数，优选为1至3中的任一整数，更优选为3；优选地，所述络合物选自TiCl_n·2THF、TiCl_n·3THF、（TiCl_n）₂·3THF、（TiCl_n）₃·3THF中的至少一种。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的高效聚乙烯催化剂活性组分，其特征在于，所述镁化合物选自卤化镁、烷基镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁，卤化镁醇合物中的至少一种，优选卤化镁和/或烷基镁，更优选二氯化镁；所述内给电子体选自醇类化合物、醚类化合物、酯类化合物中的至少一种，优选为醇类化合物，更优选为1,4-丁二醇和/或乙醇。

5.一种高效聚乙烯催化剂，其特征在于，包括权利要求1至4中任一项所述的高效聚乙烯催化剂活性组分、以及载体。

6.一种权利要求1至4中任一项所述的高效聚乙烯催化剂活性组分的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将含氧杂环烃类溶剂和钛化合物混合加热搅拌，得到含有由钛化合物和环醚形成的络合物的混合溶液；

（2）将镁化合物、内给电子体、步骤（1）所得混合溶液混合加热搅拌，得到所述活性组分。

7.一种权利要求5所述的高效聚乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（2）将镁化合物、内给电子体、步骤（1）所得混合溶液混合加热搅拌，得到母液；

（3）将经加热预处理的载体与母液混合打浆，得到淤浆混合液；

（4）将所得淤浆混合液干燥成型，得到干粉颗粒。

8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，钛化合物和含氧杂环烃类溶剂摩尔比控制在1:15～1:150，加热温度为50～100℃。

9.根据权利要求6至8中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，控制镁和钛的摩尔比为20:1～1:1，镁化合物和内给电子体的摩尔比为10:1～1:1。

10.根据权利要求6至9中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，加热温度为50～150℃，加热时间为5～20小时。