CN107429007B - 用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物、橡胶组合物和轮胎 - Google Patents

用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物、橡胶组合物和轮胎 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种能改进二氧化硅配混的橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性的添加剂组合物，和显示优异的加工性、低损耗性和破坏特性的橡胶组合物。用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物的特征在于其包括甘油脂肪酸酯，所述甘油脂肪酸酯是甘油和两种以上的脂肪酸的酯，其中在构成所述甘油脂肪酸酯的两种以上的脂肪酸中最多的脂肪酸占所有脂肪酸的10至90质量％，且其中单酯占所述甘油脂肪酸酯的50至100质量％。所述橡胶组合物的特征在于其包括二烯系橡胶、二氧化硅和所述用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物。

Description

用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物、橡胶组 合物和轮胎
技术领域
本发明涉及一种用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物、橡胶组合物和轮胎。
背景技术
近年来，关于伴随着对环境问题越来越多的关心使全球二氧化碳排放的监管变动，对降低汽车燃料消耗的需求正在增加。为了满足此类需求，对于轮胎性能，还需要降低滚动阻力。同时，对安全性的要求也增加，非常需要轮胎的滚动阻力和安全性(特别是湿路面上的抓地性)兼容。
在以上背景下，对于将二氧化硅配混至橡胶组合物，存在呈逐年增加的趋势。配混有二氧化硅的橡胶组合物的滞后损耗小(即，低损耗性优异)，且可通过将滞后损耗小的橡胶组合物应用于轮胎来降低轮胎的滚动阻力。此外，通过将配混有二氧化硅的橡胶组合物应用于轮胎的胎面橡胶，可改进轮胎在湿路面上的抓地性。然而，二氧化硅在橡胶组合物中聚集，因此存在加工性(操作性)的问题。
对此，作为用于改进橡胶组合物中二氧化硅的分散性和改进加工性的化学品，已开发了如国际公开第2014/098155号(专利文献1)所述的甘油脂肪酸酯等。
先前技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2014/098155号
发明内容
发明要解决的问题
然而，不仅为了进一步改进橡胶组合物的加工性，还为了降低轮胎的滚动阻力和改进轮胎的破坏特性(breaking resistance)，需要在轮胎使用的橡胶组合物中改进低损耗性(低tanδ)和破坏特性。根据本发明人进一步研究，清楚的是专利文献1所述的技术中仍存在改进低损耗性和破坏特性的余地。
接着，本发明旨在解决现有技术的上述问题，和旨在提供能改进二氧化硅配混的橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性的添加剂组合物，和提供加工性、低损耗性和破坏特性优异的橡胶组合物。
此外，本发明旨在进一步提供滚动阻力小和破坏特性优异的轮胎。
用于解决问题的方案
用于解决上述问题的本发明的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物、橡胶组合物和轮胎的概述和构成如下。
本发明的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物包括甘油脂肪酸酯，其中：所述甘油脂肪酸酯是甘油和两种以上的脂肪酸的酯，在构成所述甘油脂肪酸酯的两种以上的脂肪酸中最多的脂肪酸组分占所有脂肪酸的10至90质量％；和所述甘油脂肪酸酯中单酯组分的含量为50至100质量％。通过将本发明的添加剂组合物配混于二氧化硅配混的橡胶组合物，可改进所述二氧化硅配混的橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性。
在此，关于所述脂肪酸组分，认为烷基碳原子数和所述烷基碳原子的构型和结合状态相同的脂肪酸，即立体异构体，是一种组分。例如，认为即使是具有相同的碳原子数18的脂肪酸，正-1-十八烷酸(普通直链硬脂酸)、2-辛基-1-癸酸(在2-位有支链的硬脂酸)、顺-9-十八碳烯酸(普通油酸)、顺,顺-9,12-十八碳二烯酸(普通亚油酸)等是不同组分。
此外，虽然所述两种以上的脂肪酸的质量比是，最多的脂肪酸组分占所有脂肪酸的10至90质量％，但从进一步改进橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性的观点，优选15至80质量％，更优选20至70质量％，进一步更优选30至60质量％。在这种情况下，可进一步改进二氧化硅配混的橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性。
在本发明的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物中，构成甘油脂肪酸酯的脂肪酸优选碳数8至22，更优选碳数12至18，进一步更优选碳数14至18。通过将含有以碳数8至22的脂肪酸作为构成脂肪酸的甘油脂肪酸酯的添加剂组合物配混于二氧化硅配混的橡胶组合物，可将二氧化硅配混的橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性平衡在高水平。
在本发明的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物中，构成甘油脂肪酸酯的两种以上的脂肪酸中，优选最多的脂肪酸组分和第二多的脂肪酸组分中的一种是碳数16的脂肪酸，另一种是碳数18的脂肪酸。在这种情况下，可进一步改进二氧化硅配混的橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性。
在此，所述碳数16的脂肪酸和所述碳数18的脂肪酸的质量比优选90/10至10/90，更优选80/20至20/80，进一步更优选75/25至25/75。在这种情况下，可进一步改进二氧化硅配混的橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性。
在本发明的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物中，甘油脂肪酸酯中单酯组分的含量为50至100质量％，优选60至99质量％，更优选85至98质量％。在这种情况下，可进一步改进二氧化硅配混的橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性，这从制造的观点是优选的。
甘油脂肪酸酯可用以下方法的任一种获得：用甘油和脂肪酸进行酯化反应；使甘油脂肪酸三酯如天然油脂水解；用甘油脂肪酸三酯如天然油脂与脂肪酸等进行酯交换反应。对获得甘油脂肪酸酯的方法不特别限制，且可使用广泛公知的方法。从生产性的观点，优选使用甘油和脂肪酸进行酯化反应的方法。
脂肪酸的原料可为通过使如植物油脂和动物油脂等油脂水解获得的那些，或通过使所述油脂或水解的脂肪酸氢化或脱氢获得的那些。此外，对油脂的原料不特别限制，可为植物油脂和动物油脂。特别地，可使用棕榈油、大豆油、橄榄油、棉籽油、椰子油、棕榈仁油、牛油、猪油、鱼油等。
在本发明(包括下述制造例、实施例等)中，甘油脂肪酸酯中的甘油脂肪酸单酯、二酯和三酯的含量(质量％)根据国际公开第2014/098155号(专利文献1)所述的方法测量。此外，脂肪酸组分的含量(质量％)通过根据日本油化学会(Japan Oil Chemists'Society)建立的脂肪、油和相关材料的分析的标准方法对甘油脂肪酸单酯进行皂化和甲基酯化，借由GPC分析来测量。
本发明的橡胶组合物包含二烯系橡胶、二氧化硅和用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物。本发明的橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性优异。
在本发明的橡胶组合物的有利实例中，用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物的配混量优选相对于100质量份二氧化硅为0.5至20质量份。在这种情况下，可充分改进橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性。
在本发明的橡胶组合物中，优选二氧化硅的含量相对于100质量份二烯系橡胶为10至120质量份。在这种情况下，可充分改进橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性。
在本发明的橡胶组合物的另一个有利实例中，二烯系橡胶包含苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶。在这种情况下，可充分改进橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性。
本发明的轮胎使用上述橡胶组合物。本发明的轮胎使用该橡胶组合物，因此具有小滚动阻力和优异的破坏特性。
发明的效果
根据本发明，可提供能改进二氧化硅配混的橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性的添加剂组合物。此外，根据本发明，可提供加工性、低损耗性和破坏特性优异的橡胶组合物。此外，根据本发明，可进一步提供滚动阻力小和破坏特性优异的轮胎。
具体实施方式
<用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物>
以下，本发明的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物基于其实施方案详细描述。
本发明的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物包含甘油脂肪酸酯，其中甘油脂肪酸酯是甘油和两种以上的脂肪酸的酯，在构成所述甘油脂肪酸酯的两种以上的脂肪酸中最多的脂肪酸组分占所有脂肪酸的10至90质量％；进一步单酯组分的含量相对于所述甘油脂肪酸酯为50至100质量％。
构成本发明的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物的甘油脂肪酸酯是甘油和两种以上的脂肪酸的酯。在此，所述甘油脂肪酸酯指的是通过甘油的3个OH基团中的至少一个和脂肪酸的COOH基团之间的酯键形成的化合物。
在此，所述甘油脂肪酸酯可为以下的任一种：通过一个甘油分子和一个脂肪酸分子的酯化形成的甘油脂肪酸单酯(单酯组分)；通过一个甘油分子和两个脂肪酸分子的酯化形成的甘油脂肪酸二酯(二酯组分)；通过一个甘油分子和三个脂肪酸分子的酯化形成的甘油脂肪酸三酯(三酯组分)；和这些的混合物，而优选甘油脂肪酸单酯。在此，如果甘油脂肪酸酯是甘油脂肪酸单酯、甘油脂肪酸二酯和甘油脂肪酸三酯的混合物，各个酯的含量可用凝胶渗透色谱法(GPC)测量。此外，构成甘油脂肪酸二酯的两种脂肪酸和构成甘油脂肪酸三酯的三种脂肪酸可为相同的或不同的。
构成本发明的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物的甘油脂肪酸酯是甘油和两种以上的脂肪酸的酯，且可为通过两种以上的脂肪酸和一个甘油分子的酯化形成的甘油脂肪酸二酯或甘油脂肪酸三酯，但优选为通过一个甘油分子和上述两种以上的脂肪酸中的一种脂肪酸分子的酯化形成的甘油脂肪酸单酯与通过一个甘油分子和另一种脂肪酸的酯化形成的甘油脂肪酸单酯的混合物。
从橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性的观点，作为所述甘油脂肪酸酯的原料的所述两种以上的脂肪酸(即，甘油脂肪酸酯的构成脂肪酸)优选C8至C22脂肪酸，更优选C12至C18脂肪酸，进一步更优选C14至C18脂肪酸，甚至进一步更优选C16脂肪酸和C18脂肪酸。此外，在作为所述甘油脂肪酸酯的原料的所述两种以上的脂肪酸中，特别优选在最多的脂肪酸组分和第二多的脂肪酸组分中，一种是C16脂肪酸，另一种是C18脂肪酸。
如果所述甘油脂肪酸酯为甘油、C16脂肪酸和C18脂肪酸的酯，则C16脂肪酸和C18脂肪酸的质量比(C16脂肪酸/C18脂肪酸)优选在90/10至10/90的范围内，更优选80/20至20/80的范围内，进一步更优选75/25至25/75的范围内。如果C16脂肪酸和C18脂肪酸的质量比在该范围内，则可进一步改进橡胶组合物的加工性、低损耗性和破坏特性。
所述甘油脂肪酸酯的构成脂肪酸可为直链的或支链的，但优选直链的。此外，其可为饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸，但优选饱和脂肪酸。
所述甘油脂肪酸酯的构成脂肪酸具体列举为辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、花生四烯酸、山嵛酸等，在这些中，优选月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸，更优选棕榈酸和硬脂酸。
具体地，上述甘油脂肪酸酯优选月桂酸单甘油酯、肉豆蔻酸单甘油酯、棕榈酸单甘油酯和硬脂酸单甘油酯，更优选棕榈酸单甘油酯和硬脂酸单甘油酯。
<橡胶组合物>
以下，本发明的橡胶组合物基于其实施方案详细描述。
本发明的橡胶组合物含有二烯系橡胶、二氧化硅和用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物。在本发明的橡胶组合物中，甘油脂肪酸酯是甘油和两种以上的脂肪酸的酯，其构成用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物，改进了橡胶组合物中二氧化硅的分散性，因此加工性优异。此外，因为橡胶组合物中二氧化硅的分散性高，充分发挥二氧化硅的配混效果，低损耗性和破坏特性也优异。
用于本发明的橡胶组合物的二烯系橡胶列举为天然橡胶(NR)和合成二烯系橡胶，合成二烯系橡胶具体例举为聚丁二烯橡胶(BR)、合成聚异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯共聚物橡胶(SIR)等。在此，二烯系橡胶优选包含苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶。这些二烯系橡胶可单独使用或以两种以上的共混物使用。此外，所用的二烯系橡胶可为改性的或未改性的。
对用于本发明的橡胶组合物的二氧化硅不特别限制，列举为湿式二氧化硅(含水硅酸)、干式二氧化硅(无水硅酸)、硅酸钙、硅酸铝等。其中，优选湿式二氧化硅。这些二氧化硅可单独使用或两种以上组合使用。此外，二氧化硅的BET比表面积(根据ISO 5794/1测量)优选在40至350m2/g的范围内，更优选80至350m2/g的范围，进一步更优选120至350m2/g的范围。在该BET比表面积范围内的二氧化硅具有能够实现橡胶增强性和二烯系橡胶中的分散性两者的优点。此类二氧化硅是商购可得的二氧化硅，例如由Tosoh Silica Corporation生产的商品名“Nipsil AQ”(BET比表面积＝205m2/g)、“Nipsil KQ”，和由Degussa AG生产的商品名“Ultrasil VN3”(BET比表面积＝175m2/g)等。
从改进低损耗性和破坏特性的观点，相对于100质量份所述二烯系橡胶，所述二氧化硅的配混量优选5质量份以上，更优选10质量份以上，进一步更优选20质量份以上，甚至进一步更优选40质量份以上；从改进加工性的观点，相对于100质量份所述二烯系橡胶，所述二氧化硅的配混量优选200质量份以下，更优选150质量份以下，进一步更优选120质量份以下。相对于100质量份所述二烯系橡胶，所述二氧化硅的配混量特别优选在10至120质量份的范围内。
在本发明的橡胶组合物中，从橡胶组合物的加工性的观点，相对于100质量份所述二氧化硅，所述用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物的配混量优选0.5质量份以上，更优选1质量份以上，进一步更优选1.5质量份以上；从橡胶组合物的破坏特性的观点，相对于100质量份所述二氧化硅，所述用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物的配混量优选20质量份以下，更优选10质量份以下，进一步更优选5质量份以下。
从橡胶组合物的加工性的观点，相对于100质量份所述二烯系橡胶，所述用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物的配混量优选0.5质量份以上，更优选1质量份以上，进一步更优选1.5质量份以上；从橡胶组合物的破坏特性的观点，相对于100质量份所述二烯系橡胶，所述用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物的配混量优选10质量份以下，更优选5质量份以下，进一步更优选3质量份以下。
为了改进所述二氧化硅的配混效果，优选本发明的橡胶组合物进一步包括硅烷偶联剂。对硅烷偶联剂不特别限制，列举为双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基氨基硫羰基(thiocarbamoyl)四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫化物、双(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物、和二甲氧基甲基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物等。这些硅烷偶联剂可单独使用或两种以上组合使用。此外，从改进二氧化硅的分散性的观点，相对于100质量份二氧化硅，所述硅烷偶联剂的配混量优选1质量份以上，更优选4质量份以上，并且优选20质量份以下，更优选12质量份以下。
从橡胶组合物的破坏特性的观点，本发明的橡胶组合物优选进一步包括炭黑。对炭黑不特别限制，列举为GPF、FEF、HAF、ISAF、和SAF等级的炭黑。这些炭黑可单独使用或两种以上组合使用。此外，相对于100质量份所述二烯系橡胶，炭黑的配混量优选在1至30质量份的范围内，更优选5至20质量份的范围。
在本发明的橡胶组合物中，除了所述二烯系橡胶、二氧化硅、用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物、硅烷偶联剂和炭黑以外，可适当地配混有通常用于橡胶工业的配混剂，例如，如硫磺等硫化剂、硫化促进剂、软化剂、硬脂酸、防老剂等，只要不阻害本发明的目的即可。这些配混剂是良好地商购可得的配混剂。
从下述轮胎开始，本发明的橡胶组合物可用于如防振橡胶、带(belt)、软管(hose)等各种橡胶产品。
<轮胎>
本发明的轮胎使用上述橡胶组合物。本发明的轮胎使用该橡胶组合物，因此滚动阻力小和破坏特性优异。在此，轮胎的使用该轮胎用橡胶组合物的部分例举为胎面、胎侧、胎身部件(case member)等。
根据所应用的轮胎的类型，本发明的轮胎可在使用未硫化橡胶组合物成形后通过硫化而获得；或使用进行预硫化等的半交联的橡胶组合物(半硫化的橡胶)成形，然后进行常规硫化而获得。在此，本发明的轮胎优选充气轮胎，所述充气轮胎中填充的气体可为普通空气、具有调整的氧分压的空气、或例如氮气、氩气、氦气等惰性气体。
实施例
以下根据实施例进一步详细描述本发明，然而，本发明不限于下述实施例。
<橡胶组合物的制备和评价>
根据如表1和2所示的配方，通过使用普通班伯里混炼机并且以第一混炼工序和第二混炼工序的顺序混炼，制备橡胶组合物。在此，第一混炼工序中橡胶组合物的最高温度设置为150℃，第二混炼工序中橡胶组合物的最高温度设置为100℃。对于获得的橡胶组合物，根据以下方法评价破坏特性、低损耗性、佩恩效应和加工性。
(1)破坏特性
所得的橡胶组合物在160℃下硫化20分钟，然后根据JIS K6251在室温(23℃)下进行拉伸试验，从而测量其EB(断裂伸长率(％))、TB(拉伸强度(MPa))和TF(韧度：EB×TB)，其在表1中在比较例2作为100的情况下以指数表示，并且在表2中在比较例4作为100的情况下以指数表示。指数值越大，表示拉伸强度越大或橡胶强度(韧性)越高，越良好。
(2)低损耗性
(2-1)所得的橡胶组合物在160℃下硫化20分钟，将它们的tanδ使用粘弹性测量设备(Rheometrics Inc.制造)在温度60℃、动态应变5％和频率15Hz下测量，其在表1中在比较例2的tanδ作为100的情况下以其倒数的指数表示。指数值越大，表示tanδ越小和低损耗性越好。
(2-2)所得的橡胶组合物在160℃下硫化20分钟，根据JIS K6251制成No.3哑铃状试样，然后通过使用疲劳耐久试验机(Servopulser EMT,Shimadzu Corporation制造)，调节温度至50℃，以10Hz的循环施加最小10N至最大20N的试验力，测量施加7000次时的tanδ，并在表2中在比较例4的tanδ作为100的情况下以其倒数的指数表示。指数值越大，表示tanδ越小和低损耗性越好。
(3)加工性
根据JIS K 6300-1:2001测量所得的橡胶组合物的未硫化粘度(pre-vulcanization viscosity)和焦烧时间(门尼粘度，焦烧时间)。未硫化粘度(门尼粘度)在表1中在比较例2作为100的情况下以其倒数的指数，并且在表2中在比较例4作为100的情况下以其倒数的指数表示。焦烧时间在表1中在比较例2作为100的情况下以指数表示，并且在表2中在比较例4作为100的情况下以指数表示。对于未硫化粘度，指数值越大，表示未硫化粘度越低和加工性(操作性)越好，对于焦烧时间，指数值越大，表示焦烧时间越长和加工性(操作性)越好。
表1
Figure BDA0001399074500000121
[表2]
Figure BDA0001399074500000131
*1SBR-1：苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶，乳液聚合SBR，商品名“JSR1500”，JSRCorporation制造
*2BR：聚丁二烯橡胶，溶液聚合BR，商品名“JSR BR01”，JSR Corporation制造
*3芳香油：商品名“Aromax#3”，Fuji Kosan Co.,Ltd.制造
*4炭黑：商品名“Diablack N234”，ISAF-HS，Mitsubishi Chemical制造
*5二氧化硅：商品名“Nipsil AQ”，Tosoh Silica Corporation制造
*6硅烷偶联剂：商品名“Si69”，Degussa AG制造
*7甘油脂肪酸酯A：根据国际公开第2014/098155号(专利文献1)的制造例4的方法合成并在实施例4中使用的甘油脂肪酸酯，甘油脂肪酸单酯含量＝64质量％，甘油脂肪酸二酯含量＝34质量％，甘油脂肪酸三酯含量＝1质量％，甘油含量＝1质量％，构成脂肪酸含有99质量％的棕榈酸和1质量％的其他脂肪酸
*8甘油脂肪酸酯B：通过上述甘油脂肪酸酯A的分子蒸馏制备，甘油脂肪酸单酯含量＝97质量％，构成脂肪酸含有99质量％的棕榈酸和1质量％的其他脂肪酸
*9甘油脂肪酸酯C：除了将脂肪酸由辛酸改为相同摩尔量的棕榈衍生的氢化脂肪酸以外，根据国际公开第2014/098155号(专利文献1)的制造例1中记载的方法合成甘油脂肪酸酯，并进一步进行分子蒸馏来制备，甘油脂肪酸单酯含量＝97质量％，构成脂肪酸含有54质量％的硬脂酸、42质量％的棕榈酸和4质量％的其他脂肪酸
*10防老剂6C：N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺，商品名“Nocrac6C”，Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造
*11硫化促进剂DPG：1,3-二苯胍，商品名“Nocceler D”，Ouchi Shinko ChemicalIndustrial Co.,Ltd.制造
*12硫化促进剂DM：二-2-苯并噻唑二硫化物，商品名“Nocceler DM”，OuchiShinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造
*13硫化促进剂CZ：N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，商品名“Nocceler CZ-G”，Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造
*14SBR-2：苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶，乳液聚合SBR，商品名“JSR1502”，JSRCorporation制造
*15甘油脂肪酸酯D：除了将脂肪酸由辛酸改为相同摩尔量的硬脂酸(Lunac S-98，Kao Corporation制造)以外，根据国际公开第2014/098155号(专利文献1)的制造例1的方法合成，甘油脂肪酸单酯含量＝61质量％，构成脂肪酸含有97质量％的硬脂酸、2质量％的棕榈酸、和1质量％的其他脂肪酸
*16甘油脂肪酸酯E：除了将脂肪酸由辛酸改为相同摩尔量的动物油脂衍生的氢化脂肪酸以外，根据国际公开第2014/098155号(专利文献1)的制造例1的方法合成，甘油脂肪酸单酯含量＝56质量％，构成脂肪酸含有65质量％的硬脂酸、28质量％的棕榈酸、和7质量％的其他脂肪酸
*17硫化促进剂TBBS：N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺，商品名“Nocceler NS”，Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造
从表1中的比较例1和比较例2，和表2中的比较例4和比较例5，清楚的是通过配混如国际公开第2014/098155号(专利文献1)所公开的化学品，可改进加工性，但不能充分改进破坏特性和低损耗性。另一方面，从表1中的实施例1，和表2中的实施例2至4，清楚的是根据本发明的橡胶组合物不仅加工性优异，而且破坏特性和低损耗性优异。
从表2中的比较例7和实施例4，清楚的是，与配混其中在甘油脂肪酸酯的构成脂肪酸中最多的脂肪酸组分占所有脂肪酸的多于90质量％的添加剂组合物的情况相比，如果配混的是其中在甘油脂肪酸酯的构成脂肪酸中最多的脂肪酸组分占所有脂肪酸的90质量％以下的添加剂组合物，则橡胶组合物的加工性、破坏特性和低损耗性得以改进。
产业上的可利用性
本发明的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物可通过加入二氧化硅配混的橡胶组合物而使用，以用于改进橡胶组合物的加工性、破坏特性和低损耗性。此外，本发明的橡胶组合物可应用于轮胎和其他橡胶产品。另外，本发明的轮胎可用作用于各种车辆的轮胎。

Claims (10)

1.一种用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物，其包括甘油脂肪酸酯，其中：
所述甘油脂肪酸酯是甘油和两种以上的脂肪酸的酯，在构成所述甘油脂肪酸酯的两种以上的脂肪酸中最多的脂肪酸组分占所有脂肪酸的10至90质量％；
在构成所述甘油脂肪酸酯的两种以上的脂肪酸中，最多的脂肪酸组分和第二多的脂肪酸组分中的一种是碳数16的脂肪酸，另一种是碳数18的脂肪酸；和
所述甘油脂肪酸酯中单酯组分的含量为50至100质量％。
2.根据权利要求1所述的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物，其中：
构成所述甘油脂肪酸酯的脂肪酸具有8至22个碳原子。
3.根据权利要求1所述的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物，其中：
所述碳数16的脂肪酸和所述碳数18的脂肪酸的质量比是90/10至10/90。
4.一种橡胶组合物，其包括二烯系橡胶、二氧化硅、和根据权利要求1至3任一项所述的用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物。
5.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其中：
所述碳数16的脂肪酸和所述碳数18的脂肪酸的质量比是75/25至25/75。
6.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其中：
甘油脂肪酸酯中所述单酯组分的含量为85至98质量％。
7.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其中：
所述用于配混有二氧化硅的橡胶组合物的添加剂组合物的配混量相对于100质量份所述二氧化硅为0.5至20质量份。
8.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其中：
所述二氧化硅相对于100质量份所述二烯系橡胶为10至120质量份。
9.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其中：
所述二烯系橡胶包含苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶。
10.一种轮胎，其使用根据权利要求4至9任一项所述的橡胶组合物。
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