CN107418126B - 电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物及其制备方法 - Google Patents

电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物，按重量百分比计，原料组成包括：SEBS 20～40％；白油20～40％；尼龙10～30％；马来酸酐接枝SEBS 5～10％；二乙基次磷酸铝10～20％；三聚氰胺氰尿酸盐10～20％；其它助剂1～5％。本发明针对基于SEBS和聚烯烃的常规无卤阻燃TPE线缆材料耐磨性差的问题，提供了一种耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物，利用尼龙优异的耐磨性能，把尼龙与TPE材料复合来提高TPE的耐磨性，并意外发现，尼龙与二乙基次磷酸盐阻燃体系相协同，在无需加入PPO组分的情况下，实现了高效阻燃。

Description

电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物及其制 备方法
技术领域
本发明涉及电线电缆料的技术领域，具体涉及一种电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物及其制备方法。
背景技术
无卤阻燃热塑性弹性体(TPE)线缆材料，其基本组成为基于氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)的TPE常规体系和基于磷氮系无卤阻燃体系。它是一类具有通用塑料加工性能，但产品有着类似交联橡胶性能的高分子合金材料。SEBS分子结构中的双键被饱和，因此具有耐老化的特性；组成中不含卤素，它安全无毒、稳定性好、质地柔软、外观漂亮、手感舒适、回弹性能好和很强的防湿滑性，完全避免了软质PVC比重大、手感僵硬滑腻、稳定剂毒性强、增塑剂渗析、皮质硬度随环境变化明显等缺点；热塑性弹性体也不同于普通橡胶，橡胶交联后不能被回收利用，而热塑性弹性体具有可回收性，因此具有环保的特点；此外基于SEBS的TPE还具有很高的电绝缘性，体系中的磷氮系无卤阻燃剂不仅提供了高阻燃功能，也没有卤系阻燃体系所带来的环保问题。
无卤阻燃TPE材料既保持TPE材料的基本特性，又具有环保阻燃的功能，目前已广泛应用作线缆材料，特别是在智能手机、电动汽车、电子产品以及机器人领域，TPE材料已取代PVC用作电线电缆的绝缘材料，应用在低温、耐老化及需要良好触感的领域。
在一些特殊的应用领域，如机车拖车线，充电桩线缆等领域，由于在使用过程中，会经常拖动线缆，因此要求线缆除了有柔软及基本的力学和阻燃性能外，还要求材料具有好的耐磨性能。但对于基于SEBS和聚烯烃的常规TPE材料，由于没有经过硫化，其耐磨性较差，无法满足这些应用领域的耐磨要求。因此，在这些应用领域，通常使用耐磨性能较好的TPU材料，但TPU材料存在耐温性差、难加工、成本高易水解等特点，因此其应用领域也受限。而TPE材料除了耐磨性较差外，其他性能都较好，因此有必要开发耐磨TPE线缆材料。
此外，在目前的无卤阻燃TPE线缆领域，所使用的阻燃体系为基于二乙基次磷酸盐的磷氮体系，为了有好的阻燃性能，通常需要加入聚苯醚(PPO)组分作为成炭剂，而PPO本身有一定的气味，因此会导致TPE材料会有PPO的气味，同时PPO在高温加工时容易发黄，影响TPE材料的外观。
发明内容
本发明针对基于SEBS和聚烯烃的常规无卤阻燃TPE线缆材料耐磨性差的问题，提供了一种耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物，制备得到的电线电缆具有优异的耐磨性。
具体技术方案如下：
一种电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物，按重量百分比计，原料组成包括：
本发明的目的在于提供一种具有耐磨高阻燃的无卤阻燃TPE线缆材料，以解决常规TPE材料耐磨性差的问题。从无卤阻燃TPE线缆材料的组成看，其基体是由SEBS、白油和聚丙烯组成，SEBS是通过SBS加氢得到，加氢后分子链结构上的丁二烯链段被饱和，TPE材料不需要经过硫化而具有弹性性能，但由于未经过硫化，材料的耐磨性较差。要提高耐磨性，其中的一种方法是对材料进行交联，交联后材料的耐磨性能会大幅提高，但TPE材料组份中均不含可交联单元，不能通过交联来提高材料的耐磨性。
基于此，本发明提出了一种新的思路：把TPE材料和耐磨性好的材料复合来提高TPE的耐磨性，通过实验发现可以利用尼龙优异的耐磨性能，把尼龙与TPE材料复合来提高TPE的耐磨性，但尼龙与SEBS等基材由于极性不同，尼龙与TPE复合时存在相容性的问题，此时可以在体系中加入高分子相容剂，可以选择马来酸酐接枝聚合物，如马来酸酐接枝SEBS。这些相容剂可以解决尼龙和SEBS之间的相容性问题，有效保持了材料的性能。
试验中，还意外发现，加入的尼龙可与二乙基次磷酸盐阻燃体系相协同，在无需加入PPO组分的情况下，制备得到的线缆仍达到了VW-1的阻燃要求，解决了由于添加PPO组分而引起的气味和外观不佳的难题。
所述组合物中的尼龙组分不仅提供了耐磨性，还与阻燃体系具有协同性。尼龙材料具有更高的强度，在体系中引入后，还会提高整个复合体系的强度，使材料具有高强度。
作为优选，按重量百分比计，所述电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物的原料组成包括：
进一步优选，原料组成包括：
作为优选，所述的尼龙选自PA6、PA66、PA610、PA1010、PA1012、PA612、PA46、PA12、PA11中的至少一种。进一步优选为PA6。
作为优选，所述白油的闪点为250～280℃。
作为优选，所述二乙基次磷酸铝的平均粒径D90为5～15μm。粒径过大，制备得到线缆的表面不光滑，且力学性能差；粒径过小，则不易分散，有白点。
作为优选，所述三聚氰胺氰尿酸盐的平均粒径D90为5～15μm。
作为优选，所述的其它助剂包括润滑剂、抗氧剂、颜料中的至少一种。
本发明还公开了上述的电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物的制备方法，步骤如下：
a)将SEBS与白油混合，得到充油的SEBS；
b)将充油的SEBS与余下组分混合，经双螺杆挤出机进行挤出造粒；
所述双螺杆挤出机的最高温度不高于270℃；优选不高于250℃。
与现有技术相比，本发明具有以下突出优势：
本发明利用尼龙优异的耐磨性能，把尼龙与TPE材料复合来提高TPE的耐磨性，并意外发现，尼龙与二乙基次磷酸盐阻燃体系相协同，在无需加入PPO组分的情况下，实现了高效阻燃。制备得到TPE材料的泰伯磨耗大于800转(磨破为止)，具有好的耐磨性，而且还有高阻燃、高强度、良好触感等特点；由该材料制备的电线电缆可达到VW-1的标准。而且，通过组合物的组成比例，可以制备不同硬度和不同颜色的电线电缆材料。
具体实施方式
以下实施例中采用的原料信息均列于下表1中：
表1
原料名称 厂家及/或牌号
SEBS G1651，科腾
白油 68#白油，上虞正源
尼龙 尼龙6，浙江华峰
二乙基次磷酸铝 江苏利思德8001
MCA 四川精细
马来酸酐接枝SEBS 1901，科腾
润滑剂 硅酮粉，中蓝晨光
抗氧剂 1010,168，巴斯夫
如无特别说明，本发明中列出的百分比均为重量百分比。
实施例1
(1)高耐磨无卤阻燃TPE体系的混配
在混合器中加入SEBS和白油，在低速搅拌下完成对SEBS的充油；将充油SEBS及其它组分在高速搅拌下混合均匀；
(2)挤出造粒
在同向双螺杆挤出机中完成组合物的混合、塑化和挤出造粒；
(3)材料性能测试
把烘干好的物料在注塑机中注塑出各种测试标准所规定的标准试样，并进行相关材料性能的测试。在电线电缆拉线设备上制备出合格电缆，取样并进行相关的电线电缆的测试。
其中主要关注材料的拉伸性能、泰伯耐磨测试、线缆的阻燃性能。实施例中各物料及配比见表2，所得到的材料和电线的性能测试结果见表2。
实施例2
实施过程与实施例1相同，区别在于增加PA的比例，为保持材料的硬度，调整白油和SEBS的比例。其它物料及配比见表2，所得到的材料结果见表2。
实施例3
实施过程与实施例1相同，区别在于减少PA的比例，为保持材料的硬度，调整白油和SEBS的比例。其它物料及配比见表2，所得到的材料结果见表2。
对比例1
实施过程与实施例1相同，区别仅在于采用PP(T30S)替代PA。其它物料及配比见表2，所得到的材料结果见表2。
对比例2
实施过程与实施例1相同，区别在于采用PP(T30S)替代PA，并加入PPO(蓝星芮城)。其它物料及配比见表2，所得到的材料结果见表2。
对比例3
实施过程与实施例1相同，区别在于采用PP(T30S)替代PA，加入PPO(蓝星芮城)，并调整PA用量。其它物料及配比见表2，所得到的材料结果见表2。
表2
。

Claims (6)

1.一种电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，按重量百分比计，原料组成包括：
所述二乙基次磷酸铝的平均粒径D90为5～15μm。
2.根据权利要求1所述的电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述的尼龙选自PA6、PA66、PA610、PA1010、PA1012、PA612、PA46、PA12、PA11中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述白油的闪点为250～280℃。
4.根据权利要求3所述的电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述三聚氰胺氰尿酸盐的平均粒径D90为5～15μm。
5.根据权利要求4所述的电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物，其特征在于，所述的其它助剂包括润滑剂、抗氧剂、颜料中的至少一种。
6.一种根据权利要求1～5任一权利要求所述的电线电缆用耐磨高阻燃无卤阻燃热塑性弹性体组合物的制备方法，其特征在于，步骤如下：
a)将SEBS与白油混合，得到充油的SEBS；
b)将充油的SEBS与余下组分混合，经双螺杆挤出机进行挤出造粒；
所述双螺杆挤出机的最高温度不高于270℃。
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