CN107393653A - 一种提高MgB2线材性能的制备方法 - Google Patents

一种提高MgB2线材性能的制备方法 Download PDF

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张平祥
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刘向宏
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潘熙锋
王大友
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Abstract

本发明涉及一种提高MgB2线材性能的制备方法。该方法首先,将Mg粉和B粉混合后装入Cu管,随后将Cu/Mg‑B复合体放入通有脉冲电流的超导螺线管线圈中,利用脉冲电流所产生的周期性变化洛伦兹力对Mg‑B粉体进行预处理;然后将处理后的Cu/Mg‑B复合棒加工成线材;最后,将获得的线材放入热处理炉中,在真空或惰性气氛保护下加热至550℃~900℃,保温0.1~10h,炉冷至室温,即可。本发明充分利用了脉冲电流作用下超导线圈中Cu管的涡流效应对镁粉及硼粉的径向压力作用,获得了混合均匀、致密性更高的Mg‑B粉末复合体,随后加工成线材,有效解决了常规粉末装管工艺中由于粉体中空气的存在对MgB2线材致密性的影响。

Description

一种提高MgB2线材性能的制备方法
技术领域
本发明属于超导线材制造技术领域,具体涉及一种提高MgB2线材性能的制备方法。
背景技术
近年来,随着Bi系、Y系和二硼化镁(MgB2)为代表的高温超导材料的兴起,高温超导材料的研发取得了突破性进展。相比于低温超导,高温超导以其优越的临界载流能力、热磁稳定性、相对廉价的运行成本受到更多机构、单位及相关研究工作者的青睐。二硼化镁(MgB2)超导体是于2011年发现的临界温度仅为39K的新型超导材料,由于制作成本低廉、各向异性较小、相干长度大、临界温度相对较高等特点,已经应用于MRI磁体、超导电缆、超导电机等领域,有望成为大规模应用的新型超导材料。
MgB2超导线材的主要制备方法有粉末套管法,即PIT(Powder in tube)和连续填充成型法,即CTFF(Continuous Tube Forming Filling),CTFF需要复杂的设备和工艺,而PIT工艺流程容易控制,成为目前制备MgB2的主要方法。然而,这种方法制备的MgB2线材,临界电流密度都比较低,主要由于粉末装管过程中Mg粉和B粉会大量吸附空气,导致加工过程中气泡的累积,在芯丝内部形成压力,芯丝致密性低,从而造成线材加工过程中容易发生断线,影响线材加工的成品率。通常来讲,提高MgB2线材致密性的主要方法以反复研磨、烧结为主,该方法在一定程度上解决了由于晶粒粗大、晶界面积小等因素导致的MgB2线材性能问题。然而,随着工程实践对线材性能要求的不断提高,获得一种更高载流能力、更加稳定、易于实现、适用性强的MgB2线材制备方法十分必要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够从根本上解决传统粉末套管法制备MgB2线材晶粒粗大、晶界连接差、气泡掺杂、等问题,进一步提高超导线材的致密性,解决线材拉拔过程中因缩孔导致的断线问题的提高MgB2超导线材致密性的制备方法,。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案是:
步骤一:按1:2的原子比取Mg粉和B粉,然后将Mg粉和B粉在气氛保护下充分混合均匀;
步骤二:将混合均匀的Mg-B粉末灌装到无氧铜管中;
步骤三、将Cu/Mg-B复合体放入超导螺线管线圈中,随后利用脉冲电源给线圈提供一个随时间周期变化的电流,经过10-30分钟后获得致密的Cu/Mg-B预制件;
步骤四、将上述Cu/Mg-B预制件加工成线材;
步骤五、将上述获得的线材放入热处理炉中,在550℃~950℃的真空或惰性气氛保护保温0.1~10h,随炉冷却至室温,即获得高密度的MgB2超导线材。
所述步骤一的气氛保护为惰性气氛保护。
所述步骤二中无氧铜管的外径为Φ10~20mm,壁厚为1~5mm,长度为10~1000mm。
所述步骤三中超导螺线管线圈内径为20~30mm,线圈匀场区长度与所需处理的Cu/Mg-B复合体长度一致。
所述的线材加工采用拉拔工艺,道次加工率为5%~10%。
所述的步骤四中线材直径为1.0~2.0mm。
本发明以超导线材制备的粉末套管法为基础,通过利用Cu管在脉冲电流下的涡流效应,产生径向压力使得Mg粉与B粉充分混合,有效的提高了MgB2线材的致密性,预防了传统制备工艺过程中由于气泡掺杂对MgB2线材性能的影响。尤其对MgB2长线的制备提供了新思路。本发明制备的MgB2线材可以大规模应用于MRI超导磁体、储能磁体、变压器等。
具体实施方式
实施例1:
步骤一:按1:2的原子比取Mg粉(Mg,纯度99%,-325目)和无定型B粉(B,纯度95%,100~250nm),然后将Mg粉和B粉在Ar气氛保护下利用形星式球磨机充分混合均匀;
步骤二:将混合均匀的Mg-B粉末灌装到外径为Φ20mm,壁厚为2.0mm,长度为300mm的无氧铜管中;
步骤三、将Cu/Mg-B复合体放入线圈内径为30mm,线圈匀场区长度为300mm的超导螺线管线圈中,随后利用脉冲电源给线圈提供一个随时间周期变化的电流,经过10分钟后获得致密的Cu/Mg-B预制件;
步骤四、将上述Cu/Mg-B预制件采用拉拔工艺,以8%的道次变形率加工直径为1.0mm的线材,线材长度达到350m,未断线;
步骤五、将上述获得的线材放入热处理炉中,在550℃的真空或惰性气氛保护保温10h,随炉冷却至室温,即获得高密度的MgB2超导线材。
将所获得的线材进行超导性能测试和显微分析,线材超导转变温度Tc达到37K,临界电流密度Jc在20K,自场下达到了3x105A/mm2;微观结构分析显示,超导体内部的孔隙率比普通线材提高了20%。
实施例2:
步骤一:按1:2的原子比取Mg粉(Mg,纯度98%,100μm)和无定型B粉(B,纯度99%,100~150nm),然后将Mg粉和B粉在Ar气氛保护下利用形星式球磨机充分混合均匀;
步骤二:将混合均匀的Mg-B粉末灌装到外径为Φ20mm,壁厚为5.0mm,长度为1000mm的无氧铜管中;
步骤三、将Cu/Mg-B复合体放入线圈内径为28mm,线圈匀场区长度为1000mm的超导螺线管线圈中,随后利用脉冲电源给线圈提供一个随时间周期变化的电流,经过30分钟后获得致密的Cu/Mg-B预制件;
步骤四、将上述Cu/Mg-B预制件采用拉拔工艺,以10%的道次变形率加工直径为2.0mm的线材,线材长度达到1020m,未断线;
步骤五、将上述获得的线材放入热处理炉中,在950℃的真空或惰性气氛保护保温0.1h,随炉冷却至室温,即获得高密度的MgB2超导线材。
将所获得的线材进行超导性能测试和显微分析,线材超导转变温度Tc达到38K,临界电流密度Jc在20K,自场下达到了1.4x105A/mm2;微观结构分析显示,超导体内部的孔隙率比普通线材提高了12%。
实施例3:
步骤一:按1:2的原子比取Mg粉(Mg,纯度98%,100μm)和无定型B粉(B,纯度99%,100~150nm),然后将Mg粉和B粉在Ar气氛保护下利用形星式球磨机充分混合均匀;
步骤二:将混合均匀的Mg-B粉末灌装到外径为Φ10mm,壁厚为1.0mm,长度为200mm的无氧铜管中;
步骤三、将Cu/Mg-B复合体放入线圈内径为20mm,线圈匀场区长度为200mm的超导螺线管线圈中,随后利用脉冲电源给线圈提供一个随时间周期变化的电流,经过30分钟后获得致密的Cu/Mg-B预制件;
步骤四、将上述Cu/Mg-B预制件采用拉拔工艺,以10%的道次变形率加工直径为2.0mm的线材,线材长度达到108m,未断线;
步骤五、将上述获得的线材放入热处理炉中,在750℃的真空或惰性气氛保护保温1h,随炉冷却至室温,即获得高密度的MgB2超导线材。
将所获得的线材进行超导性能测试和显微分析,线材超导转变温度Tc达到36K,临界电流密度Jc在20K,自场下达到了2.1x105A/mm2;微观结构分析显示,超导体内部的孔隙率比普通线材提高了16%。
实施例4:
步骤一:按1:2的原子比取Mg粉(Mg,纯度95%,70μm)和晶态B粉(B,纯度95%,100~150nm),然后将Mg粉和B粉在Ar气氛保护下利用形星式球磨机充分混合均匀;
步骤二:将混合均匀的Mg-B粉末灌装到外径为Φ13mm,壁厚为4.0mm,长度为800mm的无氧铜管中;
步骤三、将Cu/Mg-B复合体放入线圈内径为25mm,线圈匀场区长度为800mm的超导螺线管线圈中,随后利用脉冲电源给线圈提供一个随时间周期变化的电流,经过15分钟后获得致密的Cu/Mg-B预制件;
步骤四、将上述Cu/Mg-B预制件采用拉拔工艺,以8%的道次变形率加工直径为1.5mm的线材,线材长度达到780m,未断线;
步骤五、将上述获得的线材放入热处理炉中,在850℃的真空或惰性气氛保护保温2h,随炉冷却至室温,即获得高密度的MgB2超导线材。
将所获得的线材进行超导性能测试和显微分析,线材超导转变温度Tc达到34K,临界电流密度Jc在20K,自场下达到了1.7x105A/mm2;微观结构分析显示,超导体内部的孔隙率比普通线材提高了28%。
实施例5:
步骤一:按1:2的原子比取Mg粉(Mg,纯度95%,70μm)和晶态B粉(B,纯度95%,100~150nm),然后将Mg粉和B粉在Ar气氛保护下利用形星式球磨机充分混合均匀;
步骤二:将混合均匀的Mg-B粉末灌装到外径为Φ18mm,壁厚为3.0mm,长度为10mm的无氧铜管中;
步骤三、将Cu/Mg-B复合体放入线圈内径为23mm,线圈匀场区长度为10mm的超导螺线管线圈中,随后利用脉冲电源给线圈提供一个随时间周期变化的电流,经过20分钟后获得致密的Cu/Mg-B预制件;
步骤四、将上述Cu/Mg-B预制件采用拉拔工艺,以5%的道次变形率加工直径为1.8mm的线材,线材长度达到1000m,未断线;
步骤五、将上述获得的线材放入热处理炉中,在650℃的真空或惰性气氛保护保温5h,随炉冷却至室温,即获得高密度的MgB2超导线材。

Claims (6)

1.一种提高MgB2线材性能的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤一:按1:2的原子比取Mg粉和B粉,然后将Mg粉和B粉在气氛保护下充分混合均匀;
步骤二:将混合均匀的Mg-B粉末灌装到无氧铜管中;
步骤三、将Cu/Mg-B复合体放入超导螺线管线圈中,随后利用脉冲电源给线圈提供一个随时间周期变化的电流,经过10-30分钟后获得致密的Cu/Mg-B预制件;
步骤四、将上述Cu/Mg-B预制件加工成线材;
步骤五、将上述获得的线材放入热处理炉中,在550℃~950℃的真空或惰性气氛保护保温0.1~10h,随炉冷却至室温,即获得高密度的MgB2超导线材。
2.根据权利要求1所述的提高MgB2超导线材致密性的制备方法,其特征在于,所述步骤一的气氛保护为惰性气氛保护。
3.根据权利要求1所述的提高MgB2超导线材致密性的制备方法,其特征在于,所述步骤二中无氧铜管的外径为Φ10~20mm,壁厚为1~5mm,长度为10~1000mm。
4.根据权利要求1所述的提高MgB2超导线材致密性的制备方法,其特征在于,所述步骤三中超导螺线管线圈内径为20~30mm,线圈匀场区长度与所需处理的Cu/Mg-B复合体长度一致。
5.根据权利要求1所述的提高MgB2超导线材致密性的制备方法,其特征在于,所述的线材加工采用拉拔工艺,道次加工率为5%~10%。
6.根据权利要求1所述的提高MgB2超导线材致密性的制备方法,其特征在于,所述的步骤四中线材直径为1.0~2.0mm。
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