CN107343857B - 一种类牙釉结构羟基磷灰石及其制备方法和应用 - Google Patents

一种类牙釉结构羟基磷灰石及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107343857B
CN107343857B CN201710486462.2A CN201710486462A CN107343857B CN 107343857 B CN107343857 B CN 107343857B CN 201710486462 A CN201710486462 A CN 201710486462A CN 107343857 B CN107343857 B CN 107343857B
Authority
CN
China
Prior art keywords
enamel
solution
hydroxyl apatite
structural hydroxyl
tooth enamel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710486462.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107343857A (zh
Inventor
刘昭明
邵长鹆
唐睿康
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN201710486462.2A priority Critical patent/CN107343857B/zh
Publication of CN107343857A publication Critical patent/CN107343857A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107343857B publication Critical patent/CN107343857B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
    • A61K6/838—Phosphorus compounds, e.g. apatite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/32—Phosphates of magnesium, calcium, strontium, or barium

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明提供了一种类牙釉结构羟基磷灰石及其制备方法，以磷酸钙聚合离子为前驱体，通过这种前驱体制备在牙釉质表面的形成类牙釉结构羟基磷灰石。该类牙釉结构羟基磷灰石用作牙釉质的修复材料，可实现浅龋中牙釉质结构的快速修复，修复的结构有序性和取向与待修复牙釉质完全一致，并且修复后的釉质力学性能与天然釉质一致。

Description

一种类牙釉结构羟基磷灰石及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及牙釉质修复材料，具体涉及一种类牙釉结构羟基磷灰石的制备方法和应用。
背景技术
龋齿，又称蛀牙，是人类社会中最流行的慢性疾病之一，甚至可能伴随个人一生。这是一种由口腔细菌酵解碳水化合物产生酸性物质，并腐蚀牙齿造成局部损坏的疾病，也是造成口腔疼痛和牙损坏的主要原因。牙釉质位于牙齿的最表面，在人体中拥有最强的机械强度，是一种高度矿化的由羟基磷灰石(HAP)组成的组织。因此，釉质为牙提供足够的硬度，并提供咀嚼等基本功能。但是，由于釉质在牙齿的最表面，所以龋齿也首先发生于釉质层。对于人类来说，牙釉质的自修复在唾液环境中十分缓慢。所以，若不能有效保护釉质，甚至不能有效地对釉质层进行修复，那么牙齿的腐蚀会蔓延到本质中，并最终破坏牙齿结构。
鉴于此，有许多新的仿生材料及技术被研发，并用于牙釉质的修复。目前临床中牙釉质的修复材料一般是合金或是陶瓷材料，这些材料的化学组成和由磷酸钙组成的牙齿不同，因此并不是最理想的修复材料。
在以磷酸钙为修复材料的研究中，牙修复是通过将酸蚀后的牙放置于磷酸钙的过饱和溶液中，通过异相成核的形式实现HAP在牙表面的生长。在科学家对生物矿化有更深入认识后，在这种修复的过程中会加入牙釉蛋白、多肽/寡肽、多糖、聚合物等有机添加剂，从而使形成HAP与原釉质有相似的棒状结构，提高其有序性。但是以离子为前驱体的牙釉质修复需要相当长的时间，而且必须持续提供钙与磷酸根离子，在实际应用中会受到很大限制。
另一种受到广泛研究的方法是通过酪蛋白磷酸肽-无定形磷酸根(CPP-ACP)作为前驱相实现牙修复。ACP作为磷酸钙中的亚稳相，在溶液中可以相变为HAP，从而实现龋齿的修复。相比通过离子作为前驱体的修复方法，这种方式要高效许多。但是这种方式得到的修复层往往没有和原釉质一样的结构和取向，所以修复层不能获得和釉质相近的力学性能。
发明内容
本发明旨在提供一种类牙釉结构羟基磷灰石及其制备方法，以磷酸钙聚合离子为前驱体，通过这种前驱体实现在牙釉质表面形成类牙釉结构羟基磷灰石，该类牙釉结构羟基磷灰石与天然釉质的结构相同，且取向与修复前的釉柱一致，能与基底牙釉质紧密结合，从而实现牙釉质结构的修复，同时恢复其力学性能。
本发明采用的技术方案如下：
一种类牙釉结构羟基磷灰石的制备方法，包括：
(1)配制浓度为17～60mmol/L氯化钙的乙醇溶液，作为溶液A；
(2)配制含有40～120mmol/L磷酸和1300～3900mmol/L三乙胺的乙醇溶液，作为溶液B；
(3)将溶液A和溶液B混合后静置，得到磷酸钙聚合离子溶液，其中，溶液A和溶液B的混合体积比为2～10:1；
(4)将步骤(3)得到的磷酸钙聚合离子溶液经离心后重新分散于乙醇中，作为溶液C；
(5)将溶液C滴于预处理后的牙釉质样品表面，待干燥后可以得到一层生长在牙釉质表面的无定形磷酸钙修复层；
(6)将牙釉质样品浸泡于相变液中，无定形磷酸钙修复层相变为所述类牙釉结构羟基磷灰石。
本发明以磷酸钙聚合离子为前驱体，该前驱体由于具有流动性，其聚合后得到的无定形磷酸钙修复层可以与酸蚀后的牙釉质样品表面紧密结合，从而导致无定形磷酸钙修复层的相变以固态相变的形式通过外延生长的机制在界面处发生，经相变后得到与天然釉质的结构相同，且取向与修复前的釉柱一致的类牙釉结构羟基磷灰石。
优选地，溶液A中钙离子的浓度为15～20mmol/L，钙离子的浓度过高会降低材料在釉质表面的浸润性。
优选地，溶液B中磷酸的浓度为40～50mmol/L，三乙胺的浓度为1200～1400mmol/L，浓度过高会增加对粘膜的副作用。
步骤(3)中，溶液A和溶液B混合后会首先得到含沉淀的前驱相，经过静置，前驱相转变为磷酸钙聚合离子溶液，静置的时间为20～180min。
溶液C中含磷酸钙聚合离子团簇，磷酸钙聚合离子团簇是一种类似聚合物，但是通过离子键成键，完全由离子构成的聚合离子团簇，其微观结构如式(I)所示，从核磁共振的结果可以确认其中三乙胺仅连接在聚合离子末端的磷酸根上，作为封端剂存在。
牙釉质样品需进行预处理，具体包括：将牙釉质样品用质量分数为30～40％的磷酸水溶液进行酸蚀，酸蚀后用去离子水清洗后干燥，备用，酸蚀时间为20～60s，酸蚀温度为20～40℃。对牙釉质表面进行酸蚀，不仅可以除去样品表面的一些有机杂质，并溶解牙釉质最外层的结石层，露出里面的牙釉质结构，还可以增加牙釉质表面的粗糙度和表面能，提高修复层的结合能力。
优选地，步骤(5)中，溶液C滴加后干燥时间在10分钟以上，可以保证其完全干燥，脱除溶剂乙醇和作为封端剂的三乙胺，磷酸钙聚合离子团簇在失去封端基团后，发生聚合反应，形成无定形磷酸钙修复层。
所述的无定形磷酸钙修复层的厚度为1～10μm。
步骤(6)中，所述的相变液为含有1～20ppm氟离子的羟基磷灰石饱和溶液，相变液诱导无定形磷酸钙修复层相变，经相变后形成的羟基磷灰石以纳米棒的形式存在。
优选地，步骤(6)中，所述的相变液中氟离子的浓度为1～5ppm，氟离子浓度过高对人体不利；相变温度为20～50℃，相变时间为20～30小时。
本发明还提供了一种由上述方法制备得到的类牙釉结构羟基磷灰石，所述的类牙釉结构羟基磷灰石的微观组成单元为直径为25～350nm的纳米羟基磷灰石棒，纳米羟基磷灰石棒沿原釉柱的c轴有序排列，形成取向与修复前的釉柱一致的类牙釉结构。
所述的类牙釉结构羟基磷灰石用作牙釉质的修复材料，可实现浅龋中牙釉质结构的快速修复，修复的结构有序性和取向与待修复牙釉质完全一致，并且修复后的釉质力学性能与天然釉质一致。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的无定形磷酸钙修复层的SEM图；
图2为本发明实施例1制备的类牙釉结构羟基磷灰石的SEM图；
图3为本发明实施例1制备的类牙釉结构羟基磷灰石生长机理图；
图4为本发明实施例1制备的类牙釉结构羟基磷灰石表面的载荷-位移曲线。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述。
本发明样品使用前先磨除牙根，再用切牙机沿着平行于牙冠的方向切成10×10×0.5mm3左右的牙釉质片，用800～2000#砂纸逐步打磨后，用去离子水清洗，再用的37％的磷酸酸蚀30s后，用去离子水清洗并在空气中干燥，备用。
实施例1
将二水氯化钙溶解在乙醇中得到17mmol/L的氯化钙溶液，作为溶液A；将浓磷酸和三乙胺(TEA)溶解在乙醇中，得到磷酸浓度为40mmol/L、TEA浓度为1300mmol/L的溶液B。将溶液A与溶液B以4:1的体积比混合并静置30min，即可得到磷酸钙聚合离子的乙醇分散液，作为溶液C。
将溶液C高速离心(20000rpm,5min)后重新分散于等体积的乙醇中，之后用滴管滴3滴于待修复的牙釉质样品表面并晾干，得到一层生长在牙釉质表面的无定形磷酸钙(ACP)修复层。之后将待修复牙釉质样品浸泡于相变液中，在约一天后无定形磷酸钙修复层相变为类牙釉结构羟基磷灰石，在37℃恒温水浴箱中相变24小时后取出。之后放置于清水中超声清洗15分钟，去除修复牙表面的杂质后晾干，即得类牙釉结构羟基磷灰石。其中，所得类牙釉结构羟基磷灰石的微观单元为直径约为150nm的纳米羟基磷灰石棒。
相变液中含有1.5mM CaCl2，0.9mM K2HPO4，36μM NaF，130mM KCl，1.0mM NaN3及20mM HEPS(4-羟乙基哌嗪乙磺酸)，并使溶液的pH维持在7.0左右。
本实施例中，ACP修复层的SEM图如图1所示，其中，图1A为ACP修复层的表面结构；图1B为ACP修复层的横断面结构。从图1可见，ACP修复层表面光滑且致密，并大面积地覆盖于牙釉质表面。从断面图中可见，ACP修复层约有5μm厚，且内部与表面一样致密。值得注意的是，尽管酸蚀后的牙釉质表面并不平整，但是通过本方法获得的ACP修复层可以完美地浸润在牙釉质表面，并且紧密结合。这是由于磷酸钙聚合离子团簇在失去封端基团后，会像聚合物那样发生聚合反应。因为牙釉质的组成也是磷酸钙，所以制备的磷酸钙聚离子团簇的聚合也会发生在材料和牙釉质之间，所以ACP修复层能与釉质层紧密贴合。
本实施例类牙釉结构羟基磷灰石的SEM图如图2所示，从SEM图片中可见，修复后的牙釉质表面依然保持有棱柱的结构。而修复后棱柱生长较快，使得釉柱间的沟壑相比之前变得明显(图2A)，也反过来证明本方法可以高效地促进酸蚀牙釉质表面的修复。修复后的棱柱依然由纳米羟基磷灰石棒组成(图2B)，且纳米羟基磷灰石棒的直径约150nm，说明这种方法的修复是从结构上实现修复。同时，这种修复方法对大范围内的牙表面均有作用，并且与原本的釉质结构无异(图2C)。
为了解ACP层是通过何种方式相变，从而获得釉质结构性的修复，在ACP修复层相变完成之前将样品从相变液中取出，并从断面上进行观察(图2D)。发现修复得到类牙釉结构羟基磷灰石实际上是从酸蚀的牙釉质表面开始生长，起初在ACP和牙釉质间存在界面，ACP可能通过固态相变机制，在界面处二次成核，形成修复所得的羟基磷灰石棒。之后，这个过程持续发生，ACP持续转化为修复后的类牙釉结构羟基磷灰石，最终实现牙釉质表面的结构性修复，这个过程的示意图如图3所示。
对本实施例制备的类牙釉结构羟基磷灰石表面进行力学表征，以确保结构的修复同时也是力学性能的修复。通过纳米压痕仪的测定，可以得到修复牙的载荷-位移曲线(图4)，其中，曲线“修复”指通过本方法修复后的釉质，即得到的类牙釉结构羟基磷灰石。相比天然的牙釉质，酸蚀后的牙釉质其力学性能大幅下降。通过计算得，天然牙釉质的硬度为3.19GPa，弹性模量为60.475GPa。而酸蚀后的牙釉质硬度仅有0.15GPa，弹性模量为21.86GPa。此外，将仅在相变液中放置后的牙进行表征，由于其表面只会形成一些松散无序的羟基磷灰石，其力学性能反而更差，硬度为0.12GPa，弹性模量为2.16GPa。但是通过本方法对酸蚀的牙釉质表面进行结构性修复后，制备的类牙釉结构羟基磷灰石表面的力学性能可以重新得到提升，硬度上升至2.01GPa，弹性模量为54.76GPa。由此说明，本方法制备的类牙釉结构羟基磷灰石不仅可以实现牙釉质结构性的修复，还能获得力学性能上的修复。
实施例2
将二水氯化钙溶解在乙醇中得到25mmol/L的氯化钙溶液，作为溶液A；将浓磷酸和TEA溶解在乙醇中，得到磷酸浓度为60mmol/L、TEA浓度为1950mmol/L的溶液B。将溶液A与溶液B以4:1的体积比混合并静置40min，即可得到磷酸钙聚合离子的乙醇分散液，作为溶液C。
将溶液C高速离心(10000rpm,5min)后重新分散于等体积的乙醇中，之后用滴管滴3滴于待修复的牙釉质样品表面并晾干，得到一层生长在牙釉质表面的无定形磷酸钙(ACP)修复层。之后将待修复牙釉质样品浸泡于相变液中，在约一天后无定形磷酸钙修复层相变为类牙釉结构羟基磷灰石，在25℃恒温水浴箱中相变30小时后取出。之后放置于清水中超声清洗15分钟，去除修复牙表面的杂质后烘干，即得类牙釉结构羟基磷灰石。其中，所得类牙釉结构羟基磷灰石的微观单元为直径约为35nm的纳米羟基磷灰石棒。
相变液中含有1.5mM CaCl2，0.9mM K2HPO4，10μM NaF，130mM KCl，1.0mM NaN3及20mM HEPS，并使溶液的pH维持在7.0左右。
实施例3
将二水氯化钙溶解在乙醇中得到30mmol/L的氯化钙溶液，作为溶液A；将浓磷酸和TEA溶解在乙醇中，得到磷酸浓度为70mmol/L、TEA浓度为2300mmol/L的溶液B。将溶液A与溶液B以4:1的体积比混合并静置30min，即可得到磷酸钙聚合离子的乙醇分散液，作为溶液C。
将溶液C高速离心(8000rpm,5min)后重新分散于等体积的乙醇中，之后用滴管滴3滴于待修复的牙釉质样品表面并晾干，得到一层生长在牙釉质表面的无定形磷酸钙(ACP)修复层。之后将待修复牙釉质样品浸泡于相变液中，在约一天后无定形磷酸钙修复层相变为类牙釉结构羟基磷灰石，在50℃恒温水浴箱中相变20小时后取出。之后放置于清水中超声清洗15分钟，去除修复牙表面的杂质后烘干，即得类牙釉结构羟基磷灰石。其中，所得类牙釉结构羟基磷灰石的微观单元为直径约为300nm的纳米羟基磷灰石棒。
相变液中含有1.5mM CaCl2，0.9mM K2HPO4，300μM NaF，130mM KCl，1.0mM NaN3及20mM HEPS，并使溶液的pH维持在7.0左右。

Claims (7)

1.一种类牙釉结构羟基磷灰石的制备方法，其特征在于，包括：
(1)配制浓度为15～60mmol/L氯化钙的乙醇溶液，作为溶液A；
(2)配制含有40～120mmol/L磷酸和1200～3900mmol/L三乙胺的乙醇溶液，作为溶液B；
(3)将溶液A和溶液B混合后静置20～180min，得到磷酸钙聚合离子溶液，其中，溶液A和溶液B的混合体积比为2～10:1；
(4)将步骤(3)得到的磷酸钙聚合离子溶液经离心后重新分散于乙醇中，作为溶液C；
(5)将溶液C滴于预处理后的牙釉质样品表面，待干燥后可以得到一层生长在牙釉质表面的无定形磷酸钙修复层；
(6)将牙釉质样品浸泡于相变液中，无定形磷酸钙修复层相变为所述类牙釉结构羟基磷灰石；
步骤(6)中，所述的相变液为含有1～20ppm氟离子的羟基磷灰石饱和溶液。
2.根据权利要求1所述的类牙釉结构羟基磷灰石的制备方法，其特征在于，溶液A中钙离子的浓度为15～20mmol/L。
3.根据权利要求1所述的类牙釉结构羟基磷灰石的制备方法，其特征在于，溶液B中磷酸的浓度为40～50mmol/L，三乙胺的浓度为1200～1400mmol/L。
4.根据权利要求1所述的类牙釉结构羟基磷灰石的制备方法，其特征在于，所述的无定形磷酸钙修复层的厚度为1～10μm。
5.一种类牙釉结构羟基磷灰石，其特征在于，由权利要求1～4中任一所述的制备方法制得。
6.根据权利要求5所述的类牙釉结构羟基磷灰石，其特征在于，所述的类牙釉结构羟基磷灰石的微观组成单元为直径为25～350nm的纳米羟基磷灰石棒，纳米羟基磷灰石棒沿原釉柱的c轴有序排列，形成取向与修复前的釉柱一致的类牙釉结构。
7.一种根据权利要求5所述的类牙釉结构羟基磷灰石的应用，其特征在于，所述的类牙釉结构羟基磷灰石用作牙釉质的修复材料。
CN201710486462.2A 2017-06-23 2017-06-23 一种类牙釉结构羟基磷灰石及其制备方法和应用 Active CN107343857B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710486462.2A CN107343857B (zh) 2017-06-23 2017-06-23 一种类牙釉结构羟基磷灰石及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710486462.2A CN107343857B (zh) 2017-06-23 2017-06-23 一种类牙釉结构羟基磷灰石及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107343857A CN107343857A (zh) 2017-11-14
CN107343857B true CN107343857B (zh) 2019-10-25

Family

ID=60256555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710486462.2A Active CN107343857B (zh) 2017-06-23 2017-06-23 一种类牙釉结构羟基磷灰石及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107343857B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2018190113A1 (ja) * 2017-04-14 2020-02-20 国立研究開発法人産業技術総合研究所 人工エナメル質の形成方法
WO2019223940A1 (en) 2018-05-21 2019-11-28 Unilever N.V. Oral care composition based on calcium phosphate polyionic clusters
WO2020144056A1 (en) 2019-01-11 2020-07-16 Unilever N.V. An antiperspirant composition comprising inorganic polyionic cluster
CN109825878B (zh) * 2019-03-27 2020-04-28 浙江大学 一种单晶方解石的修复方法
CN110117830B (zh) * 2019-05-17 2020-05-22 浙江大学 一种高强韧有机-无机复合宏观纤维及其制备和应用
CN113208931A (zh) * 2021-06-21 2021-08-06 浙江大学 一种牙小管封堵材料的制备方法及其产品和应用
CN113995682B (zh) * 2021-11-04 2022-11-11 浙江大学 牙齿修复组合物在牙齿修复上的应用
CN114795974A (zh) * 2022-01-21 2022-07-29 武汉大学 一种用于修复脱矿牙本质的组合物及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6120754A (en) * 1998-03-11 2000-09-19 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Remineralization of teeth
CN101891175A (zh) * 2010-07-08 2010-11-24 中国科学院上海硅酸盐研究所 牙釉质状羟基磷灰石及其制备方法和应用
CN102464307A (zh) * 2010-11-12 2012-05-23 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种羟基磷灰石纳米晶粒的制备方法
CN106074184A (zh) * 2016-06-22 2016-11-09 天津医科大学口腔医院 一种用于脱矿牙釉质表面的再矿化材料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004054584A1 (de) * 2004-11-11 2006-05-24 MAX-PLANCK-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Induzierte Remineralisation von humanem Zahnschmelz

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6120754A (en) * 1998-03-11 2000-09-19 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Remineralization of teeth
CN101891175A (zh) * 2010-07-08 2010-11-24 中国科学院上海硅酸盐研究所 牙釉质状羟基磷灰石及其制备方法和应用
CN102464307A (zh) * 2010-11-12 2012-05-23 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种羟基磷灰石纳米晶粒的制备方法
CN106074184A (zh) * 2016-06-22 2016-11-09 天津医科大学口腔医院 一种用于脱矿牙釉质表面的再矿化材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107343857A (zh) 2017-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107343857B (zh) 一种类牙釉结构羟基磷灰石及其制备方法和应用
El-Damanhoury et al. Self-etching ceramic primer versus hydrofluoric acid etching: Etching efficacy and bonding performance
Elkassas et al. Remineralizing efficacy of different calcium-phosphate and fluoride based delivery vehicles on artificial caries like enamel lesions
CN106074195B (zh) 一种含羟基磷灰石和碳酸钙的牙膏及其制备方法
CN105537589B (zh) 一种slm成型钛种植体表面处理方法
CN101332130B (zh) 提供牙种植体表面形貌的方法
CN102912349B (zh) 一种微纳复合结构的钛种植体表面制备方法
Kniep et al. Fluorapatite-gelatine-nanocomposites: Self-organized morphogenesis, real structure and relations to natural hard materials
CN104000736B (zh) 一种牙科修复材料及其酸性氨基酸诱导脱矿牙釉质体外釉柱原位再生的制备方法
JP2001525779A (ja) 生理活性ガラス組成物および生理活性ガラスを使用する治療方法
Mahdan et al. Combined effect of smear layer characteristics and hydrostatic pulpal pressure on dentine bond strength of HEMA-free and HEMA-containing adhesives
CN103668390B (zh) 具有微米-纳米粗糙结构表面的钛或钛合金材料及制备方法
CN106074184B (zh) 一种用于脱矿牙釉质表面的再矿化材料及其制备方法
CN104451685A (zh) 一种采用混合碱在钛材料表面形成二级多孔活性表面结构的制备方法
CN1518522A (zh) 具有特定长宽比的棒状磷灰石晶体
CN105392504A (zh) 空心磷酸钙颗粒
Jia et al. Adhesion of Streptococcus mutans on remineralized enamel surface induced by poly (amido amine) dendrimers
CN104983583B (zh) 一种用于牙釉质定向有序矿化材料及其制备方法
CN113041161A (zh) 修复脱矿牙本质并封闭牙本质小管的前驱体溶液及方法
JP5924636B2 (ja) セメント用材料の製造方法及びセメントの製造方法
CN106691871B (zh) 一种生物矿化层/光固化树脂复合材料以及制备方法和应用
Mahmoud et al. Effects of phosphoric acid concentration and etching duration on enamel and dentin tissues of uremic patients receiving hemodialysis: an AFM study.
US9090471B2 (en) Method for producing fluorapatite and its application
Li et al. Remineralization of initial enamel caries in vitro using a novel peptide based on amelogenin
Zhang et al. Effects of Galla chinensis on the surface topography of initial enamel carious lesion: an atomic force microscopy study

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant