CN107304386B - 一种组合物及应用以及油污清洗剂及应用以及含油水处理方法和循环水系统的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种组合物，该组合物含有式I所示的双子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及醇。本发明还公开了含有所述组合物的油污清洗剂及其应用。本发明进一步公开了含油水处理方法和循环水系统的处理方法。根据本发明的油污清洗剂具有良好的油污清洗性能，不仅能有效地清除分散在水中的油，而且具有良好的油污剥离性能，能有效地清除附着在物品表面(例如管壁)上的油污。同时，根据本发明的油污清洗剂的用量小，且油污清洗剂中各组分的成本低，因而能有效地降低操作成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种组合物及其应用，本发明还涉及一种含有所述组合物的油污清洗剂及其应用，本发明进一步涉及一种含油水处理方法和一种循环水系统的处理方法。
背景技术
当油品在循环水系统中发生泄漏时，会在换热器管路中大量附着，严重影响换热效果，甚至堵塞管道，导致事故发生。国内含油水处理采用的方法有物理法、化学法、物理化学法和生物法等，上述方法尽管可以清除水中的油，但是对于附着在管壁、冷却塔填料和水池壁上的油的清除效果较差。
目前，对于循环水系统出现泄漏油品的异常情况，企业通常采用置换与清洗相结合的方式处理：对于重油分，组织大量的人力进行人工捞油并对循环水系统进行补水、排水置换；对于轻油分，则是进行补水、排水置换(置换方式主要是抬高水位，通过集水池溢流堰，将池表面的油污排出)。对于管道附着的油品，多数企业采用投加清洗剂进行剥离清洗的方法，然而收效甚微。
发明内容
本发明的目的在于提供一种油污清洗剂，该油污清洗剂对油具有较好的清洗和剥离性能。
根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种组合物，该组合物含有至少一种式I所示的双子表面活性剂、至少一种阳离子表面活性剂以及至少一种醇，
式I中，m1和m2相同或不同，各自为1以上的整数。
根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种组合物，该组合物含有至少一种阳离子表面活性剂、至少一种醇以及至少一种采用以下方法制备的双子表面活性剂，所述方法包括以下步骤：
(1)在酚醛反应条件下，将具有式II所示结构的二壬基酚与甲醛接触，得到含有酚醛缩合物的混合物，所述酚醛缩合物具有式III所示的结构，
(2)在至少一种碱的存在下，将所述酚醛缩合物与环氧乙烷接触，所述环氧乙烷与所述酚醛缩合物中酚羟基的摩尔比为1以上；
(3)在中和反应条件下，将步骤(2)接触得到的混合物与酸接触，所述酸的用量使得所述混合物的pH值为中性。
根据本发明的第三个方面，本发明提供了本发明第一个方面或者第二个方面所述的组合物在油污清洗中的应用。
根据本发明的第四个方面，本发明提供了一种油污清洗剂，该油污清洗剂含有水以及分散在水中的本发明第一个方面或者第二个方面所述的组合物。
根据本发明的第五个方面，本发明提供了本发明第四个方面所述的油污清洗剂在水处理中的应用。
根据本发明的第六个方面，本发明提供了一种含油水处理方法，该方法包括将含油水与本发明第一个方面或者第二个方面所述的组合物接触，或者将含油水与本发明第四个方面所述的油污清洗剂接触。
根据本发明的第七个方面，本发明提供了一种循环水系统的处理方法，该方法包括向循环油水系统中投放本发明第一个方面或者第二个方面所述的组合物或者本发明第四个方面所述的油污清洗剂。
根据本发明的油污清洗剂具有良好的油污清洗性能，不仅能有效地清除分散在水中的油，而且具有良好的油污剥离性能，能有效地清除附着在物品表面(例如管壁)上的油污。同时，根据本发明的油污清洗剂的用量小，且油污清洗剂中各组分的成本低，因而能有效地降低操作成本。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。
图1为制备实施例1提纯的式II所示的二壬基酚的核磁共振波谱图；
图2为制备实施例1制备的式III所示的酚醛缩合物的核磁共振波谱图；
图3为制备实施例1制备的非离子型双子表面活性剂的核磁共振波谱图。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种组合物，该组合物含有至少一种式I所示的双子表面活性剂、至少一种阳离子表面活性剂以及至少一种醇，
式I中，m1和m2相同或不同，各自为1以上的整数。具体地，m1和m2各自可以为1-100的整数，如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99或100。优选地，m1和m2各自为8-85的整数。更优选地，m1和m2各自为12-55的整数。从进一步提高该组合物对于油污的清洗和剥离能力的角度出发，m1和m2各自进一步优选为12-35的整数，如15-35的整数。
本发明中，m1和m2的数值可以采用常规方法确定，例如：可以根据制备氧化乙烯基团时的环氧乙烷的投料量确定m1和m2的数值，也可以采用核磁共振波谱法测定m1和m2的数值。
根据本发明的组合物，还含有至少一种阳离子表面活性剂。所述阳离子表面活性剂优选选自季铵盐型阳离子表面活性剂和季鏻盐型阳离子表面活性剂。在所述阳离子表面活性剂选自季铵盐型阳离子表面活性剂和季鏻盐型阳离子表面活性剂时，一方面能使得该组合物具有更高的清洗并剥离油污的能力，另一方面还使得该组合物具有抑菌效果，能有效地杀灭微生物。
所述季铵盐型阳离子表面活性剂优选选自具有C12-C18烷基的季铵盐型阳离子表面活性剂，更优选选自具有C14-C18烷基的季铵盐型阳离子表面活性剂。所述季鏻盐型阳离子表面活性剂优选选自具有C12-C18烷基的季鏻盐型阳离子表面活性剂，更优选选自具有C14-C18烷基的季鏻盐型阳离子表面活性剂。
所述阳离子表面活性剂可以为具有一个亲水端基和一个亲油端基的阳离子表面活性剂，也可以为具有两个以上亲水端基和两个以上亲油端基的阳离子表面活性剂。从降低成本的角度出发，所述阳离子表面活性剂优选为具有一个亲水端基和一个亲油端基的阳离子表面活性剂。
所述阳离子表面活性剂的具体实例可以包括但不限于：十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基苄基溴化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基二甲基苄基溴化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十二烷基三丁基氯化鏻、十四烷基三丁基氯化鏻和十六烷基三丁基氯化鏻和十八烷基三丁基氯化鏻中的一种或两种以上。
从进一步提高所述组合物对于油污的清洗和剥离能力的角度出发，所述阳离子表面活性剂优选为选自十四烷基三丁基氯化鏻、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基三丁基氯化鏻、十六烷基三甲基溴化铵和十八烷基二甲基苄基氯化铵中的一种或两种以上。
所述阳离子表面活性剂的含量可以根据所述组合物的具体使用场合进行选择。一般地，相对于100重量份所述双子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂的含量可以为5-2000重量份，如10-2000重量份，优选为10-1000重量份。从进一步提高该组合物对于油污的清洗和剥离能力的角度出发，相对于100重量份所述双子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂的含量更优选为15-500重量份，进一步优选为20-350重量份，特别优选为25-200重量份。
根据本发明的组合物，还含有至少一种醇。所述醇可以为脂肪族醇和/或脂环族醇。具体地，所述醇可以选自式IV所示的醇和式V所示的醇胺，
R1OH (式IV)
式IV中，R1可以为C1-C12的烃基，所述烃基优选为烷基；
N(R2OH)m(R3)n (式V)
式V中，R2为C1-C6的烃基，所述烃基优选为烷基，R3可以为H或者
R4可以为C1-C18的烃基(所述烃基优选为烷基)，n+m＝3，且m为1以上的整数。
所述醇的具体实例可以包括但不限于：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、2-甲基-3-丁醇、1,1-二甲基-2-丙醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-1-戊醇、3-甲基-3-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-甲基-2-戊醇、4-甲基-2-戊醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、2-甲基-1-己醇、2-甲基-2-己醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-2-己醇、2-甲基-3-己醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、2-甲基-1-庚醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-3-庚醇、3-甲基-2-庚醇、2-甲基-4-庚醇、4-甲基-2-庚醇、2-甲基-5-庚醇、5-甲基-2-庚醇、2-甲基-6-庚醇、2-乙基-1-己醇、3-乙基-1-己醇、3-乙基-3-己醇、2-乙基-2-己醇、2-乙基-1-戊醇、2-乙基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、二乙醇胺、三乙醇胺和月桂酰二乙醇胺中的一种或两种以上。
式IV中，R1优选为C2以上的烃基(优选为烷基)，更优选为C4-C8的烃基(优选为烷基)。这样能进一步提高所述组合物对油污的清洗和剥离能力。
式V中，n为1或2，优选为1，且R3优选为R4优选为C4以上的烃基(优选为烷基)，更优选为C6-C18的烃基(优选为烷基)，进一步优选为C10-C18的烃基(优选为烷基)，特别优选为C12-C16的烃基(优选为烷基)。这样能进一步提高所述组合物对油污的清洗和剥离能力。
优选地，所述醇为1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、2-甲基-3-丁醇、1,1-二甲基-2-丙醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-1-戊醇、3-甲基-3-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-甲基-2-戊醇、4-甲基-2-戊醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、2-甲基-1-己醇、2-甲基-2-己醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-2-己醇、2-甲基-3-己醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、2-甲基-1-庚醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-3-庚醇、3-甲基-2-庚醇、2-甲基-4-庚醇、4-甲基-2-庚醇、2-甲基-5-庚醇、5-甲基-2-庚醇、2-甲基-6-庚醇、2-乙基-1-己醇、3-乙基-1-己醇、3-乙基-3-己醇、2-乙基-2-己醇、2-乙基-1-戊醇、2-乙基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、二乙醇胺、三乙醇胺和月桂酰二乙醇胺中的一种或两种以上。进一步优选地，所述醇为1-丁醇、1-戊醇、1-己醇和2-乙基己醇中的一种或两种以上。
所述醇的含量可以根据该组合物的具体应用场合进行选择。一般地，相对于100重量份所述双子表面活性剂，所述醇的含量可以为1-1000重量份，优选为5-1000重量份，更优选为8-800重量份，进一步优选为10-400重量份，更进一步优选为15-200重量份。从进一步提高该组合物对油污的清洗和剥离能力的角度出发，相对于100重量份所述双子表面活性剂，所述醇的含量特别优选为20-100重量份，更特别优选为25-50重量份。
根据本发明的第二个方面，本发明又提供了一种组合物，该组合物含有至少一种阳离子表面活性剂、至少一种醇以及至少一种采用以下方法制备的双子表面活性剂，所述方法包括以下步骤：
(1)在酚醛反应条件下，将具有式II所示结构的二壬基酚与甲醛接触，得到含有酚醛缩合物的混合物，所述酚醛缩合物具有式III所示的结构，
(2)在至少一种碱的存在下，将所述酚醛缩合物与环氧乙烷接触，所述环氧乙烷与所述酚醛缩合物中酚羟基的摩尔比为1以上；
(3)在中和反应条件下，将步骤(2)接触得到的混合物与酸接触，所述酸的用量使得所述混合物的pH值为中性。
步骤(1)中，可以采用各种形式的甲醛，如固体甲醛、甲醛溶液、或者固体甲醛与甲醛溶液的组合。所述固体甲醛的具体实例可以包括但不限于多聚甲醛。所述甲醛溶液的具体实例可以包括但不限于甲醛水溶液。本发明对于甲醛水溶液的浓度没有特别限定，可以为常规选择，如浓度为30-50重量％的甲醛水溶液，例如30-40重量％的甲醛水溶液。
步骤(1)中，所述二壬基酚可以为各种来源的二壬基酚。在一种优选的实施方式中，所述二壬基酚为壬基酚生产装置副产的二壬基酚，此时，所述方法还可以包括提供二壬基酚的步骤，该步骤包括：在亲电取代反应条件下，将苯酚与壬烯接触，得到含有式II所示二壬基酚的混合物，从所述混合物中分离出二壬基酚，
苯酚与壬烯的比例可以为常规选择。一般地，苯酚与壬烯的摩尔比可以为1：1-2.2，优选为1：1.8-2。
苯酚与壬烯可以在常规的亲电取代反应条件下进行接触，本发明对此没有特别限定。在一种实施方式中，在酸性催化剂的存在下，将苯酚与壬烯接触。所述酸性催化剂的具体实例可以包括但不限于BF3、对甲苯磺酸、酸性离子交换树脂(如磺化离子交换树脂，优选为强酸性阳离子交换树脂)、活性白土。所述催化剂的用量以能实现催化功能为准，没有特别限定。
苯酚和壬烯可以在90-120℃、优选100-110℃的温度下进行接触。
苯酚与壬烯反应得到的混合物中，不仅含有二壬基酚，还含有壬基酚。可以采用常规分离方法将苯酚与壬烯接触得到的混合物进行分离，从而得到式II所示的二壬基酚。在一种实施方式中，可以将苯酚与壬烯接触得到的混合物进行蒸馏分离，从而得到式II所示的二壬基酚。在实际操作过程中，可以将苯酚与壬烯接触得到的混合物进行蒸馏，分离出沸点不高于壬基酚的组分以及壬基酚，将剩余物作为二壬基酚。
步骤(1)中，二壬基酚与甲醛之间的比例以能够将两个二壬基酚分子通过亚甲基桥连接在一起为准。一般地，二壬基酚与甲醛的摩尔比可以为1：0.5-0.6。
步骤(1)中，可以在至少一种催化剂的存在下，将二壬基酚与甲醛接触反应，从而得到式III所示的酚醛缩合物。所述催化剂选自足以催化酚与醛发生酚醛反应的物质，可以为碱性催化剂，也可以为酸性催化剂。
所述碱性催化剂可以选自碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属氢氧化物和碱土金属氧化物，其具体实例可以包括但不限于氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钡、氧化镁和氧化钙中的一种或两种以上。优选地，所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁和氧化钙中的一种或两种以上。
所述酸性催化剂可以为盐酸、硫酸和草酸中的一种或两种以上。
优选地，所述催化剂为碱性催化剂。更优选地，所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁和氧化钙中的一种或两种以上。
所述催化剂的用量以足以实现催化功能为准，可以根据采用的催化剂的类型进行选择。在一种实施方式中，所述催化剂为碱性催化剂，二壬基酚与所述催化剂的摩尔比可以为1：0.01-0.2，优选为1：0.03-0.18，更优选为1：0.05-0.15，进一步优选为1：0.07-0.12。在另一种实施方式中，所述催化剂为酸性催化剂，二壬基酚与所述催化剂的摩尔比可以为1：0.01-0.1，优选为1：0.03-0.08。
步骤(1)中，二壬基酚与甲醛接触反应的温度以足以使二壬基酚与甲醛发生反应形成式III所示的酚醛缩合物为准。一般地，二壬基酚与甲醛接触的温度可以为80-150℃，优选为85-110℃，如85-95℃。
步骤(1)中，二壬基酚与甲醛接触反应的持续时间可以根据进行接触反应的温度进行选择，一般可以为2-6小时，如2-4小时。
步骤(1)中，可以将二壬基酚与甲醛在至少一种有机溶剂中进行接触。所述有机溶剂的种类可以根据二壬基酚和甲醛以及式III所示的酚醛缩合物的溶解性以及接触反应的温度进行选择。优选地，所述有机溶剂的沸点为高于水的沸点。更优选地，所述有机溶剂为在1标准大气压下测定的沸点不低于130℃的烃类溶剂，如二甲苯、十氢萘、二苯醚和苯甲醚中的一种或两种以上。进一步优选地，所述有机溶剂为二甲苯和/或十氢萘。
所述有机溶剂的用量可以根据二壬基酚和甲醛的用量进行选择。一般地，相对于100重量份二壬基酚，所述有机溶剂的用量可以为1-5重量份。
二壬基酚与甲醛发生酚醛反应，在生成式III所示的酚醛缩合物的同时，还会生成水，另外，如果采用甲醛水溶液，也会在接触得到的混合物中引入水，根据本发明的方法，步骤(1)还包括脱水处理，在脱水处理中，将二壬基酚与甲醛接触得到的混合物进行蒸馏，以除去水。所述蒸馏可以为常压蒸馏，也可以为减压蒸馏。根据本发明的方法，采用例如二甲苯的可以与水形成共沸物的溶剂时，通过共沸蒸馏即可将水脱出。将水脱出的蒸馏条件是本领域技术人员所公知的，本文不再详述。
步骤(2)中，在至少一种碱的存在下，将所述酚醛缩合物与环氧乙烷接触，使得环氧乙烷分别以酚醛缩合物的两个酚羟基(即，与苯环直接相接的羟基)作为起始进行开环聚合，从而在所述酚醛缩合物的分子结构中引入氧化乙烯基团。本发明中，“氧化乙烯基团”是指由氧化乙烯单元形成的基团，可以用表示，其中，y表示氧化乙烯单元的数目。
所述酚醛缩合物与环氧乙烷之间的比例可以根据预期的氧化乙烯基团中氧化乙烯单元的数目进行选择。环氧乙烷与所述酚醛缩合物中酚羟基的摩尔比为1以上。优选地，环氧乙烷与所述酚醛缩合物中酚羟基的摩尔比为1-110：1。更优选地，环氧乙烷与所述酚醛缩合物中酚羟基的摩尔比为8-90：1。进一步优选地，环氧乙烷与所述酚醛缩合物中酚羟基的摩尔比为12-60：1。更进一步优选地，环氧乙烷与所述酚醛缩合物中酚羟基的摩尔比为12-40：1，如15-40：1。
步骤(2)中，所述酚醛缩合物与环氧乙烷优选在至少一种碱的存在下进行接触反应。所述碱优选为碱金属氢氧化物，更优选为氢氧化钠和/或氢氧化钾。所述碱的用量以能够实现催化功能为准。一般地，环氧乙烷与所述碱的摩尔比可以为100：0.01-1，优选为100：0.05-0.8。
步骤(2)中，将所述酚醛缩合物与环氧乙烷接触的条件以足以使得环氧乙烷与酚醛缩合物的酚羟基发生加成反应为准。一般地，环氧乙烷与所述酚醛缩合物可以在120-180℃的温度下进行接触。优选地，环氧乙烷与所述酚醛缩合物在130-160℃(如130-150℃)的温度下进行接触。环氧乙烷与所述酚醛缩合物接触的持续时间以能得到具有预期氧化乙烯数目的氧化乙烯基团为准。一般地，环氧乙烷与所述酚醛缩合物接触的持续时间可以为2-8小时。在实际操作过程中可以通过检测反应釜内的压力变化值来确定接触的终点，一般地，30min内反应釜内的压力下降值不超过0.01MPa时，即可停止加热，进行降温。
步骤(2)中，环氧乙烷与所述酚醛缩合物可以在至少一种有机溶剂中进行接触。所述有机溶剂可以为沸点不低于水的沸点的有机溶剂，更优选为在1标准大气压下测定的沸点为不低于130℃的烃类有机溶剂，其具体实例可以包括但不限于二甲苯、十氢萘、二苯醚和苯甲醚中的一种或两种以上。进一步优选地，所述分散剂为二甲苯和/或十氢萘。所述有机溶剂的用量可以根据所述酚醛缩合物和环氧乙烷的用量进行选择。一般地，相对于100重量份酚醛缩合物，所述有机溶剂的用量可以为1-5重量份。
根据本发明的方法，可以从步骤(1)得到的混合物中分离出所述酚醛缩合物后，送入步骤(2)中与环氧乙烷接触反应。在一种优选的实施方式中，将步骤(1)得到的混合物不经分离直接送入步骤(2)中，与环氧乙烷接触反应。根据该优选的实施方式，可以有效地简化工艺流程，降低操作成本。在该优选的实施方式中，步骤(2)中的有机溶剂可以来源于步骤(1)中的有机溶剂，此时，在步骤(2)中，根据具体情况可以额外补充有机溶剂，也可以不额外补充有机溶剂。在需要额外补充有机溶剂时，补充的有机溶剂的种类可以与步骤(1)中使用的有机溶剂种类相同，也可以不同，优选为相同。
根据本发明的方法，步骤(3)中，在中和反应条件下，将步骤(2)接触得到的混合物与酸接触，将所述混合物的pH值调节为中性(一般为pH为处于7-8的范围内)，使得具有氧化乙烯基的酚醛缩合物中的氧化乙烯基的端基为羟基(即，-OH)。
所述酸为质子酸，可以为无机质子酸和/或有机质子酸，如HCl、H2SO4和CH3COOH中的一种或两种以上。优选地，所述酸为CH3COOH。所述酸的用量以能将所述混合物的pH值调节为中性为准。
步骤(2)接触得到的混合物与酸可以在常规的中和反应条件下进行。一般地，可以将步骤(2)接触得到的混合物与酸在20-70℃的温度下进行接触。优选地，将步骤(2)接触得到的混合物与酸在45-60℃的温度下进行接触。所述接触的时间可以为常规选择，一般可以为0.5-2小时。在实际操作过程中，可以通过检测混合物的pH值来确定接触的持续时间，只要接触的时间使得混合物的pH值为中性即可。
根据本发明的方法，步骤(2)得到的混合物可以不经分离直接送入步骤(3)中进行处理。根据本发明的方法还可以包括步骤(4)，步骤(4)中，脱除步骤(3)得到的混合物中的有机溶剂。在步骤(4)中，可以采用常规方法脱除接触得到的混合物中的有机溶剂，得到双子表面活性剂。例如，可以将接触得到的混合物进行蒸馏(优选为减压蒸馏)，从而脱除其中的有机溶剂，得到双子表面活性剂。所述蒸馏的条件可以根据有机溶剂的种类进行选择，没有特别限定，本文不再详述。
根据本发明的第二个方面所述的组合物，所述阳离子表面活性剂和所述醇的种类以及含量与本发明第一个方面所述组合物中的阳离子表面活性剂和醇的种类以及含量相同，此处不再详述。
根据本发明第一个方面和第二个方面所述的组合物，在使用时，将组合物中的各组分混合均匀即可。可以将所述组合物中的各组分分散在分散剂中，从而将组合物中的各组分混合均匀。所述分散剂的种类可以根据该组合物的具体使用场合进行选择。例如，在所述组合物用于清洗水中的油污时，所述分散剂优选为水。
根据本发明第一个方面和第二个方面所述的组合物对油污具有良好的清除能力，特别是用于对水进行处理时，不仅能有效地清除水中的油，而且能有效地剥离附着在输水管路以及储水容器内壁上的油污。
由此，根据本发明的第三个方面，本发明提供了本发明第一个方面或者第二个方面所述的组合物在油污清洗中的应用。
根据本发明的应用，可以将本发明的组合物与油污接触，从而将油污清除。例如，在用于清除水中的油污时，可以将本发明的组合物投放到水中，从而清除水中的油污，同时清除附着在输水管路以及储水容器内壁上的油污。
根据本发明的第四个方面，本发明提供了一种油污清洗剂，该油污清洗剂含有水以及分散在水中的本发明第一个方面或者第二个方面所述的组合物。
根据本发明的油污清洗剂，水起到分散剂的作用。水的含量以能使所述组合物中的各组分混合均匀为准。一般地，相对于100重量份所述双子表面活性剂，所述水的含量可以为5-2000重量份。在获得更好的油污清洗效果的前提下，从兼顾成本的角度出发，相对于100重量份所述双子表面活性剂，所述水的含量优选为50-1500重量份，更优选为100-1200重量份，进一步优选为250-1000重量份。
根据本发明的油污清洗剂可以用于各种需要清除油污的场合，特别适用于清除水中的油污。
由此，根据本发明的第五个方面，本发明提供了根据本发明第四个方面所述的油污清洗剂在水处理中的应用。
可以将根据本发明的油污清洗剂投放到需要清除油污的水中，从而清除水中的油污，同时清除粘附在输水管路以及储水容器内壁上的油污。
根据本发明的第六个方面，本发明提供了一种含油水处理方法，该方法包括将含油水与本发明第一个方面或者第二个方面所述的组合物接触，或者将含油水与本发明第四个方面所述的油污清洗剂接触。
所述组合物和所述油污清洗剂的用量可以为本领域的常规用量。根据本发明的含油水处理方法，由于所述组合物和所述油污清洗剂对油污具有良好的清洗和剥离能力，即使在较低的用量下，也能有效地清除水中的油以及粘附在输水管路以及储水容器内壁上的油污。在本发明的一种优选的实施方式中，所述油污清洗剂以所述双子表面活性剂计，所述油污清洗剂的用量为0.5-100毫克/升，优选为0.6-50毫克/升，更优选为0.8-40毫克/升。
根据本发明的含油水处理方法，所述含油水可以为各种来源的具有油的水，例如：石油开采和/或炼化装置中使用的水。在石油开采和炼化装置中，由于直接用于处理原油或者油品，从而在水中混入油；由于泄漏，而在水中混入油。这些混入了油的水需要清除油污后循环使用，或者清除油污后送入后续处理工序中进一步进行处理满足排放标准后外排。
本发明的含油水处理方法特别适于对循环水系统中的循环水进行处理，这样一方面能清除分散在水中的油，同时还能清除粘附在循环水管路以及储水容器的内壁上的油污。
根据本发明的第七个方面，本发明提供了一种循环水系统的处理方法，该方法包括向循环水系统中投放本发明第一个方面或第二个方面所述的组合物，或者向循环水系统中投放本发明第四个方面所述的油污清洗剂。
具体地，可以将本发明第一个方面或第二个方面所述的组合物、或者本发明第四个方面所述的油污清洗剂投放至循环水系统的循环水管路和/或储水容器中，使得所述组合物或者所述油污清洗剂随循环水流动，一方面清除水中的油，另一方面清除粘附在管路和/或储水容器上的油污。
在向循环水系统的循环水中投放本发明第一个方面或第二个方面所述的组合物时，可以直接将所述组合物的各组分混合均匀后投放到循环水中。
所述组合物和所述油污清洗剂的投放量可以根据循环水系统的具体状况而定，可以为本领域的常规选择。根据本发明的循环水系统的处理方法，由于所述组合物和所述油污清洗剂对油污具有良好的清洗和剥离能力，即使在较低的用量下，也能有效地清除水中的油以及粘附在输水管路以及储水容器内壁上的油污。在本发明的一种优选的实施方式中，所述油污清洗剂以所述双子表面活性剂计，所述油污清洗剂的用量为0.5-100毫克/升，优选为0.6-50毫克/升，更优选为0.8-40毫克/升。
以下结合实施例详细说明本发明，但并不因此限制本发明的范围。
以下实施例和对比例中，如未特别说明，所使用的试剂均为商购得到的试剂。
制备实施例1-5用于制备双子表面活性剂。
制备实施例1
(1)将1kg含有壬基酚和二壬基酚的混合物(来源于壬基酚生产装置)在真空度为0.3kPa的条件下进行减压蒸馏，收集120-140℃的馏分(为壬基酚)后，得到620g剩余物质，经检测，确定该剩余物质为式II所示的二壬基酚，其中，该剩余物质在1标准大气压下的沸点约为455℃(采用常压蒸馏法方法测定)；图1为该剩余物质的核磁共振氢谱谱图，化学位移为0.5-2.0ppm的峰对应于C9H19中的氢，化学位移为6.7-7.2ppm的峰对应于苯环上的氢。
(2)将231g步骤(1)制备的式II所示的二壬基酚、10g多聚甲醛以及3g氢氧化钠置于反应釜中，然后加入300mL二甲苯混合均匀。将反应釜的温度升高至95℃，在该温度下保温反应2小时。将得到的混合物进行蒸馏，直至无水脱出，其中，在常压下进行共沸蒸馏，共沸点在92-105℃的范围内。从反应釜中取样并脱除其中的二甲苯后，进行分析，确定得到的物质为式III所示的酚醛缩合物，其中，图2为其核磁共振氢谱谱图，化学位移为3.6-4.2的峰对应于连接两个苯环的亚甲基(Ph-CH2-Ph)中的氢，化学位移为0.5-2.0ppm的峰对应于C9H19中的氢，化学位移为6.7-7.2pp的峰对应于苯环上的氢。
(3)向反应釜中补充添加3g氢氧化钾后，将反应釜内的气氛用氮气进行置换，然后将反应釜的温度升高至90℃，缓慢通入544g环氧乙烷后，将反应釜的温度升高至130℃，在该温度下保温反应，直至反应釜内的压力不再下降(30min内反应釜内的压力下降值不超过0.01MPa)，停止加热。
(4)待反应釜内的温度降至60℃后，加入3.2g冰醋酸，将反应液的pH值调节为约7后，进行减压蒸馏，脱除二甲苯(减压蒸馏的条件包括：真空度为3kPa，温度为80℃)，收集剩余物得到根据本发明的非离子型双子表面活性剂(由投料量计算得到，该非离子型双子表面活性剂的氧化乙烯基中，氧化乙烯单元的数目为18)，其中，图3为该非离子型双子表面活性剂的核磁共振氢谱谱图，化学位移为3.5-4.1的峰对应于连接两个苯环的亚甲基(Ph-CH2-Ph)中的氢以及氧化乙烯基中的氢，化学位移为0.5-2.0ppm的峰对应于C9H19中的氢，化学位移为6.7-7.2ppm的峰对应于苯环上的氢。
制备实施例2
(1)将231g采用与制备实施例1步骤(1)相同的方法制备的式II所示的二壬基酚、27g甲醛水溶液(浓度为37重量％)以及3g氢氧化钾置于反应釜中，然后加入500mL二甲苯混合均匀。将反应釜的温度升高至90℃，在该温度下保温反应2小时。将得到的混合物进行蒸馏，直至无水脱出，其中，蒸馏的条件为：在常压下进行共沸蒸馏，共沸点在92-105℃的范围内。经检测，确定合成了式III所示的酚醛缩合物。
(2)向反应釜中补充添加2g氢氧化钾后，将反应釜内的气氛用氮气进行置换，然后将反应釜的温度升高至90℃，缓慢通入907g环氧乙烷后，将反应釜的温度升高至140℃，在该温度下保温反应，直至反应釜内的压力不再下降(30min内反应釜内的压力下降值不超过0.01MPa)，停止加热。
(3)待反应釜内的温度降至60℃后，加入3g乙酸，将反应液的pH值调节为约7后，进行减压蒸馏，脱除二甲苯(减压蒸馏的条件包括：真空度为3kPa，温度为80℃)，收集剩余物得到根据本发明的非离子型双子表面活性剂(由投料量计算得到，该非离子型双子表面活性剂的氧化乙烯基中，氧化乙烯单元的数目为30)。
制备实施例3
(1)将231g采用与制备实施例1步骤(1)相同的方法制备的式II所示的二壬基酚、10g多聚甲醛以及4g氧化钙置于反应釜中，然后加入300mL二甲苯混合均匀。将反应釜的温度升高至85℃，在该温度下保温反应4小时。将得到的混合物进行蒸馏，直至无水脱出，其中，蒸馏的条件为：在常压下进行共沸蒸馏，共沸点在92-105℃的范围内。经检测，确定合成了式III所示的酚醛缩合物。
(2)向反应釜中补充添加3g氢氧化钾后，将反应釜内的气氛用氮气进行置换，然后将反应釜的温度升高至90℃，缓慢通入1512g环氧乙烷后，将反应釜的温度升高至150℃，在该温度下保温反应，直至反应釜内的压力不再下降(30min内反应釜内的压力下降值不超过0.01MPa)，停止加热。
(3)待反应釜内的温度降至60℃后，加入4g乙酸，将反应液的pH值调节为约7后，进行减压蒸馏，脱除二甲苯(减压蒸馏的条件包括：真空度为3kPa，温度为80℃)，收集剩余物得到根据本发明的非离子型双子表面活性剂(由投料量计算得到，该非离子型双子表面活性剂的氧化乙烯基中，氧化乙烯单元的数目为50)。
制备实施例4
采用与制备实施例1相同的方法制备双子表面活性剂，不同的是，步骤(3)中环氧乙烷的用量为302g，从而得到根据本发明的非离子型双子表面活性剂，由投料量计算确定，该非离子型双子表面活性剂的氧化乙烯基中，氧化乙烯单元的数目为10。
制备实施例5
采用与制备实施例3相同的方法制备双子表面活性剂，不同的是，步骤(2)中，环氧乙烷的用量为2419g，从而得到根据本发明的非离子型双子表面活性剂，由投料量计算确定，该非离子型双子表面活性剂的氧化乙烯基中，氧化乙烯单元的数目为80。
制备对比例1
将347g二壬基酚(采用与制备实施例1相同的方法获得)置于反应釜中，然后加入4g氢氧化钾和80mL二甲苯，搅拌均匀。将反应釜内的气氛用氮气进行置换，然后将反应釜的温度升高至90℃，缓慢通入792g环氧乙烷，将反应釜的温度升高至130℃，在该温度下保温反应，直至反应釜内的压力不再下降(30min内反应釜内的压力下降值不超过0.01MPa)，停止加热。
待反应釜内的温度降至60℃后，加入5g乙酸，将反应液的pH值调节为约7后，进行减压蒸馏，脱除二甲苯(减压蒸馏的条件包括：真空度为3kPa，温度为80℃)，得到油状液体。经检测，确定该油状液体为下式VI所示的二壬基酚聚氧乙烯醚(由投料量计算得到，氧化乙烯基中氧化乙烯单元的数目(即，n)为18)。
制备对比例2
将347g二壬基酚(采用与制备实施例1相同的方法获得)置于反应釜中，然后加入6g氢氧化钾和80mL二甲苯，搅拌均匀。将反应釜内的气氛用氮气进行置换，然后将反应釜的温度升高至90℃，缓慢通入1320g环氧乙烷，将反应釜的温度升高至130℃，在该温度下保温反应，直至反应釜内的压力不再下降(30min内反应釜内的压力下降值不超过0.01MPa)，停止加热。
待反应釜内的温度降至60℃后，加入7g乙酸，将反应液的pH值调节为约7后，进行减压蒸馏，脱除二甲苯(减压蒸馏的条件包括：真空度为3kPa，温度为80℃)，得到油状液体。经检测，确定该油状液体为式VI所示的二壬基酚聚氧乙烯醚(由投料量计算得到，氧化乙烯基中氧化乙烯单元的数目为30)。
制备对比例3
将347g二壬基酚(采用与制备实施例1相同的方法获得)置于反应釜中，然后加入2g氢氧化钾和80mL二甲苯，搅拌均匀。将反应釜内的气氛用氮气进行置换，然后将反应釜的温度升高至90℃，缓慢通入2200g环氧乙烷，将反应釜的温度升高至130℃，在该温度下保温反应，直至反应釜内的压力不再下降(30min内反应釜内的压力下降值不超过0.01MPa)，停止加热。
待反应釜内的温度降至60℃后，加入3g乙酸，将反应液的pH值调节为约7后，进行减压蒸馏，脱除二甲苯(减压蒸馏的条件包括：真空度为3kPa，温度为80℃)，得到油状液体。经检测，确定该油状液体为式VI所示的二壬基酚聚氧乙烯醚(由投料量计算得到，氧化乙烯基中氧化乙烯单元的数目为50)。
制备对比例4
(1)将147g壬基酚、27g甲醛水溶液(浓度为37重量％)以及1g氢氧化钾置于反应釜中，然后加入500mL二甲苯混合均匀。将反应釜的温度升高至95℃，在该温度下保温反应3小时。将得到的混合物进行蒸馏，直至无水脱出，其中，常压下共沸蒸馏，共沸点在92-105℃。
(2)向反应釜中补充添加2g氢氧化钾后，将反应釜内的气氛用氮气进行置换，然后将反应釜的温度升高至90℃，缓慢通入270g环氧乙烷后，将反应釜的温度升高至130℃，在该温度下保温反应，直至反应釜内的压力不再下降(30min内反应釜内的压力下降值不超过0.01MPa)，停止加热。
(3)待反应釜内的温度降至60℃后，加入4g乙酸，将反应液的pH值调节为约7后，进行减压蒸馏，脱除二甲苯(减压蒸馏的条件包括：真空度为3kPa，温度为80℃)，收集剩余物作为制备的表面活性剂。
实施例1-10用于说明本发明。
实施例1-10
按照表1所示的组成，将双子表面活性剂与阳离子表面活性剂、醇以及水在表1所述的温度下混合均匀，从而得到根据本发明的油污清洗剂。
对比例1-13
按照表1所示的组成，并在表1给出的温度下将各组分混合均匀，从而得到油污清洗剂。
实验实施例1-10
参照中国机械行业标准JB/T4323.2-1999中规定的方法，对实施例1-10制备的油污清洗剂进行油污清洗性能评价，其中，试验用油为蜡油(性质在表2中列出)，测试时，将实施例1-10制备的油污清洗剂按照表1给出的投加量(表3中的加剂量为油污清洗剂的投加量)加入水中，混合均匀，测试温度为65℃±2℃，测定的静态洗油率在表3中列出。
实验对比例1-13
采用与实验实施例1-10相同的方法对对比例1-13制备的油污清洗剂的油污清洗性能进行评价，实验结果在表3中列出。
表2
| 密度(20℃，kg/m<sup>3</sup>) | 粘度(40℃，mm<sup>2</sup>/s) | 胶质(重量％) | 沥青质(重量％) |
| 0.89 | 288 | 25.8 | 6.8 |
表3
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (53)
1.一种组合物，该组合物含有至少一种式I所示的双子表面活性剂、至少一种阳离子表面活性剂以及至少一种醇，
式I中，m1和m2相同或不同，各自为1-100的整数；
所述阳离子表面活性剂选自具有C12-C18烷基的季铵盐型阳离子表面活性剂和/或具有C12-C18烷基的季鏻盐型阳离子表面活性剂；
所述醇选自式IV所示的醇和式V所示的醇胺，
R1OH (式IV)
式IV中，R1为C1-C12的烃基；
N(R2OH)m(R3)n (式V)
式V中，R2为C1-C6的烃基，R3为H或者
R4为C1-C18的烃基，n+m＝3，且m为1以上的整数；
相对于100重量份双子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂的含量为5-2000重量份，所述醇的含量为1-1000重量份。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，相对于100重量份双子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂的含量为15-500重量份，所述醇的含量为15-200重量份。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中，相对于100重量份双子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂的含量为25-200重量份，所述醇的含量为25-50重量份。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，m1和m2各自为8-85的整数。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中，m1和m2各自为12-55的整数。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中，m1和m2各自为12-35的整数。
7.一种组合物，该组合物含有至少一种阳离子表面活性剂、至少一种醇以及至少一种采用以下方法制备的双子表面活性剂，所述方法包括以下步骤：
(1)在酚醛反应条件下，将具有式II所示结构的二壬基酚与甲醛接触，得到含有酚醛缩合物的混合物，所述酚醛缩合物具有式III所示的结构，
(2)在至少一种碱的存在下，将所述酚醛缩合物与环氧乙烷接触，所述环氧乙烷与所述酚醛缩合物中酚羟基的摩尔比为1-110：1；
(3)在中和反应条件下，将步骤(2)接触得到的混合物与酸接触，所述酸的用量使得所述混合物的pH值为中性；
所述阳离子表面活性剂选自具有C12-C18烷基的季铵盐型阳离子表面活性剂和/或具有C12-C18烷基的季鏻盐型阳离子表面活性剂；
所述醇选自式IV所示的醇和式V所示的醇胺，
R1OH (式IV)
式IV中，R1为C1-C12的烃基；
N(R2OH)m(R3)n (式V)
式V中，R2为C1-C6的烃基，R3为H或者
R4为C1-C18的烃基，n+m＝3，且m为1以上的整数；
相对于100重量份双子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂的含量为5-2000重量份，所述醇的含量为1-1000重量份。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中，步骤(1)所述接触在至少一种有机溶剂的存在下进行。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中，步骤(1)中，所述有机溶剂为在1标准大气压下测定的沸点为不低于130℃的烃类溶剂。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中，所述有机溶剂为二甲苯和/或十氢萘。
11.根据权利要求7-10中任意一项所述的组合物，其中，步骤(1)中所述接触在至少一种碱性催化剂的存在下进行。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中，所述碱性催化剂选自碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属氢氧化物和碱土金属氧化物。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中，所述碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙和氧化镁。
14.根据权利要求7-10中任意一项所述的组合物，其中，步骤(1)中所述接触在80-150℃的温度下进行。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中，步骤(1)中所述接触在85-110℃的温度下进行。
16.根据权利要求7所述的组合物，其中，步骤(2)中，环氧乙烷与所述酚醛缩合物中酚羟基的摩尔比为8-90：1。
17.根据权利要求16所述的组合物，其中，步骤(2)中，环氧乙烷与所述酚醛缩合物中酚羟基的摩尔比为12-40：1。
18.根据权利要求7、16和17中任意一项所述的组合物，其中，步骤(2)中所述碱选自碱金属氢氧化物。
19.根据权利要求18所述的组合物，其中，步骤(2)中所述碱选自氢氧化钠和氢氧化钾。
20.根据权利要求7、16和17中任意一项所述的组合物，其中，步骤(2)中所述接触在120-180℃的温度下进行。
21.根据权利要求20所述的组合物，其中，步骤(2)中所述接触在130-160℃的温度下进行。
22.根据权利要求7-10、16和17中任意一项所述的组合物，其中，步骤(1)接触得到的混合物经脱水处理后，不经分离直接送入步骤(2)中与环氧乙烷接触。
23.根据权利要求7-10、16和17中任意一项所述的组合物，其中，所述方法还包括提供二壬基酚的步骤，包括：在亲电取代反应条件下，将苯酚与壬烯接触，得到含有式II所示二壬基酚的混合物，从所述混合物中分离出二壬基酚，
24.根据权利要求23所述的组合物，其中，从所述混合物中分离出二壬基酚的方法包括：将所述混合物进行蒸馏，分离出沸点不高于壬基酚的组分以及壬基酚，将剩余物作为二壬基酚。
25.根据权利要求7所述的组合物，其中，步骤(3)中，所述酸为CH3COOH。
26.根据权利要求25所述的组合物，其中，步骤(3)中，所述接触在20-70℃的温度下进行。
27.根据权利要求7、25和26中任意一项所述的组合物，其中，该方法还包括步骤(4)：脱除步骤(3)得到的混合物中的有机溶剂。
28.根据权利要求7所述的组合物，其中，相对于100重量份双子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂的含量为15-500重量份，所述醇的含量为15-200重量份。
29.根据权利要求28所述的组合物，其中，相对于100重量份双子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂的含量为25-200重量份，所述醇的含量为25-50重量份。
30.根据权利要求7和28-29中任意一项所述的组合物，其中，所述阳离子表面活性剂选自十四烷基三丁基氯化鏻、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基三丁基氯化鏻、十六烷基三甲基溴化铵和十八烷基二甲基苄基氯化铵。
31.根据权利要求1-3、7-10、16、17、25、26、28和29中任意一项所述的组合物，其中，式IV中，R1为C2以上的烃基。
32.根据权利要求31所述的组合物，其中，式IV中，R1为C4-C8的烃基。
33.根据权利要求32所述的组合物，其中，式IV中，R1为烷基。
34.根据权利要求1-3、7-10、16、17、25、26、28和29中任意一项所述的组合物，其中，式V中，R2为烷基，R4为烷基。
35.根据权利要求1-3、7-10、16、17、25、26、28和29中任意一项所述的组合物，其中，式V中，n为1或2，且R3为
R4为C4以上的烃基。
36.根据权利要求35所述的组合物，其中，式V中，n为1。
37.根据权利要求35所述的组合物，其中，式V中，R4为C6-C18的烃基。
38.根据权利要求37所述的组合物，其中，式V中，R4为C10-C18的烃基。
39.根据权利要求38所述的组合物，其中，式V中，R4为C12-C16的烃基。
40.根据权利要求1-3、7-10、16、17、25、26、28和29中任意一项所述的组合物，其中，所述醇选自1-丁醇、1-戊醇、1-己醇和2-乙基己醇。
41.权利要求1-40中任意一项所述的组合物在油污清洗中的应用。
42.一种油污清洗剂，该油污清洗剂含有水以及分散在水中的权利要求1-40中任意一项所述的组合物。
43.根据权利要求42所述油污清洗剂，其中，相对于100重量份双子表面活性剂，水的含量为5-2000重量份。
44.根据权利要求43所述油污清洗剂，其中，相对于100重量份双子表面活性剂，水的含量为50-1500重量份。
45.根据权利要求44所述油污清洗剂，其中，相对于100重量份双子表面活性剂，水的含量为100-1200重量份。
46.根据权利要求45所述油污清洗剂，其中，相对于100重量份双子表面活性剂，水的含量为250-1000重量份。
47.权利要求42-46中任意一项所述的油污清洗剂在水处理中的应用。
48.一种含油水处理方法，该方法包括将含油水与权利要求1-40中任意一项所述的组合物接触，或者将含油水与权利要求42-46所述的油污清洗剂接触。
49.根据权利要求48所述的方法，其中，所述双子表面活性剂的用量为0.5-100毫克/升。
50.根据权利要求49所述的方法，其中，所述双子表面活性剂的用量为0.6-50毫克/升。
51.根据权利要求50所述的方法，其中，所述双子表面活性剂的用量为0.8-40毫克/升。
52.根据权利要求48-51中任意一项所述的方法，其中，所述水为循环水。
53.一种循环水系统的处理方法，该方法包括向循环水系统中投放权利要求1-40中任意一项所述的组合物或者权利要求42-46所述的油污清洗剂。
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