CN107298883A - 一种长效抗菌防霉抗藻涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种长效抗菌防霉抗藻涂料及其制备方法，所述长效抗菌防霉抗藻涂料按重量百分比计由以下组分制备而成：Unined RM抗菌防霉抗藻剂0.5‑5.5％、分散剂A0.25‑0.5％、偶联剂0.2‑2％、余量为涂料基材。本发明涂料中使用的Unined RM抗菌防霉抗藻剂采用多种化合物制备而成，与涂料产品复合后具有良好的分散性，添加到普通涂料产品中就会使其具有抗普通病菌霉菌藻类、抑制耐药性病菌的功能，高效持久，能起到净化环境、消除异味、自洁保健的作用，不污染环境、对人体无副作用，更好地呵护人体健康。本发明的长效抗菌防霉抗藻涂料中使用多种化合物，每种化合物的不同官能团之间协同配合，起到优异的抗普通病菌、抑制耐药性病菌的作用，同时克服了天然抗菌剂不耐水洗、有毒副作用的问题。
Description
技术领域
本发明属于涂料领域，具体涉及一种具有抗普通病菌霉菌藻类、抑制耐药性病菌功能的涂料及其制备方法。
背景技术
随着社会的进步，各类涂料、油漆产品使用频率越来越高，种类也越来越多。但是这些产品不具有抑菌防霉抗藻功能，易产生异味，易滋生或繁殖各种有害细菌、霉菌、病毒等微生物，成为一个公众传播源，给人们的健康带来较大困扰。
鉴于上述因素，近些年，国内外涂料、油漆产品的抗菌防霉抗藻性科学研究逐渐增多，其主要通过添加少量抗菌剂的方法获得。目前的抗菌剂按结构主要分为单一无机、有机和天然三大系列。
无机抗菌剂是以银、铜、锌等金属离子为抗菌剂，以磷酸盐、膨润土等多孔无机非金属材料为载体制得，具有耐热性强，但其价格昂贵，环保欠缺，产品不耐洗涤，长期使用及触摸含有银、铜、锌等金属离子的产品会对人体的肝脏造成负面影响。
有机抗菌剂包括季胺盐类、咪唑类、吡啶类、有机金属类等，虽然杀菌速度快，抗菌效果显著，但易产生耐药性，热稳定性较差，抗菌持久性短，毒性较大，从而给人们带来新的健康隐患。
与之相比，天然抗菌剂是从植物、动物或生物中提取，来源广泛，成本低，富含安全无毒、营养保健成分，且具有不易产生耐药性、对环境友好等优点，故关于天然抗菌剂的应用和研究越来越受到人们的重视。但天然抗菌剂通常是从一种植物、动物或生物中提取而成，抗菌成分单一，抗微生物范围窄，存在团聚、分散不均等问题，且在使用过程中抗菌成分易析出，抗菌效果不能持久，也容易诱发微生物病菌对其的抗药性，从而对已经耐药性的病菌如耐甲氧西林金黄色葡萄菌无作用。
本发明的一种长效抗菌防霉抗藻涂料，添加了Unined RM抗菌防霉抗藻剂，具有抗普通病菌霉菌藻类、抑制耐药性病菌的功能，高效持久，Unined RM抗菌防霉抗藻剂与涂料产品复合后具有良好的分散性，能起到净化环境、消除异味、自洁保健的作用。
发明内容
针对现有涂料、油漆产品的抑菌防霉抗藻功能差、功效不持久、易产生抗药性、毒副作用大的技术问题，本发明提供一种长效抗菌防霉抗藻涂料，Unined RM抗菌防霉抗藻剂使涂料产品具有抗普通病菌霉菌藻类、抑制耐药性病菌，高效持久，不污染环境和对人体无副作用的功能。本发明还提供所述长效抗菌防霉抗藻涂料的制备方法，Unined RM抗菌防霉抗藻剂采用多种化合物制备而成，与涂料产品混合后具有良好的分散性，且不影响涂料本身固有的物理机械特性，使涂料产品具有高效持久的抗普通病菌霉菌藻类、抑制耐药性病菌功能，还能起到净化环境、消除异味、自洁保健的作用，不污染环境，对人体无副作用，更好地呵护人体健康。
本发明提供了一种长效抗菌防霉抗藻涂料。为解决上述问题，本发明采用如下技术方案：
一种长效抗菌防霉抗藻涂料，按重量百分比计由以下组分制备而成：Unined RM抗菌防霉抗藻剂0.5-5.5％、分散剂A0.25-0.5％、偶联剂0.2-2％、余量为涂料基材。
优选地，所述Unined RM抗菌防霉抗藻剂由下述原料制备而成：10-15重量份酚类、1-3重量份异槲皮苷、2-4重量份3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、3-5重量份巯基吡啶、5-8重量份二碘代-甲基-对甲苯砜、0.3-10重量份分散剂B、10-15重量份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。
更优选地，所述酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种的组合物。
优选地，所述Unined RM抗菌防霉抗藻剂的制备方法为：
1)将酚类、异槲皮苷、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、巯基吡啶、二碘代-甲基-对甲苯砜与2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈在温度为20-30℃的条件下，以800-1500转/分的速度搅拌混合均匀得到混合物；
2)向步骤1)得到的混合物中加入分散剂B，用搅拌机在转速为100-200转/分、温度为25-35℃的条件下搅拌10-12小时，即得Unined RM抗菌防霉抗藻剂。
优选地，所述分散剂B为A11非离子型分散剂。
优选地，所述偶联剂为丙烯酸酯类化合物改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
更优选地，所述丙烯酸酯类化合物为甲基丙烯酸羟丙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯、二乙二醇单丙烯酸酯中的一种。
更优选地，所述偶联剂为二乙二醇单丙烯酸酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
优选地，所述分散剂A为亚甲基双萘磺酸钠、N-乙烯基吡咯烷酮、十二烷基磷酸酯、磷酸氢二(甲基丙烯酰氧乙基)酯中一种或多种的混合物。
更优选地，所述分散剂A为N-乙烯基吡咯烷酮或磷酸氢二(甲基丙烯酰氧乙基)酯。
更优选地，所述分散剂A为磷酸氢二(甲基丙烯酰氧乙基)酯与N-乙烯基吡咯烷酮按质量比为(3-5):(1-2)的混合物。
本发明还提供一种长效抗菌防霉抗藻涂料的制备方法：将Unined RM抗菌防霉抗藻剂与涂料基材、分散剂A与偶联剂在温度为20-40℃的条件下，以500-1500转/分的速度搅拌混合均匀后，投入搅拌机中，在转速为100-200转/分、温度为25-35℃的条件下搅拌30-120分钟，制得长效抗菌防霉抗藻涂料。
本发明涂料中使用的Unined RM抗菌防霉抗藻剂采用多种化合物制备而成，与涂料产品复合后具有良好的分散性，添加到普通涂料产品中就会使其具有抗普通病菌霉菌藻类、抑制耐药性病菌的功能，高效持久，能起到净化环境、消除异味、自洁保健的作用，不污染环境、对人体无副作用，更好地呵护人体健康。本发明的长效抗菌防霉抗藻涂料中使用多种化合物，每种化合物的不同官能团之间协同配合，起到优异的抗普通病菌、抑制耐药性病菌的作用，同时克服了天然抗菌剂不耐水洗、有毒副作用的问题。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可以任意组合，即得本发明各较佳实施例。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
下述实施例中，所用主要原料及仪器如下：
防水乳胶漆，具体使用立邦EX-707耐候专业外墙乳胶漆。
异丙基甲基苯酚，即3-甲基-4-异丙基苯酚，CAS：3228-02-2，购自江西宇洋化工有限公司。
异槲皮苷，CAS：482-35-9，购自西安欣禄生物科技有限公司，含量98％。
3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，CAS号：55406-53-6，购自盐城市麦迪科化学品制造有限公司。
巯基吡啶，即2-巯基吡啶，CAS号：2637-34-5，购自湖北中隆康盛精细化工有限公司。
二碘代-甲基-对甲苯砜，即4-甲苯基-二碘甲基砜，CAS号：20018-09-1，购自连云港亚联化工有限公司。
2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈，CAS号：1897-45-6，购自浙江捷马化工有限公司。
A11非离子型分散剂，为聚丙烯酸钠盐，使用法国先创化学生产的型号为Prox A11的聚丙烯酸钠盐分散剂。
亚甲基双萘磺酸钠，CAS号：36290-04-7，购自杭州大阳化工有限公司。
3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，CAS号：15396-00-6，购自南京化学试剂股份有限公司。
甲基丙烯酸羟丙酯，CAS号：27813-02-1，购自淄博市兴鲁化工有限公司。
4-羟基丁基丙烯酸酯，CAS号：2478-10-6，购自河南天孚化工有限公司。
丙烯酸羟丙酯，CAS号：999-61-1，购自金锦乐化学有限公司。
二乙二醇单丙烯酸酯，CAS号：13533-05-6，购自杭州尚杰化工有限公司。
磷酸氢二(甲基丙烯酰氧乙基)酯，CAS：32435-46-4，购自金锦乐化学有限公司。
十二烷基磷酸酯，CAS：12751-23-4，购自金锦乐化学有限公司。
N-乙烯基吡咯烷酮，CAS：88-12-0，购自邹平铭兴化工有限公司。
银系列抗菌防霉剂，具体使用宁波壹贰叁科化塑胶技术有限公司生产的型号为KHFS-Z30的银锌复合离子抗菌剂。
搅拌机，使用山东汇正机械有限公司生产的型号为GFJ-22KW的高速搅拌分散机。
下述实施例中，所用测试方法及主要仪器如下：
首先，通过毛刷分别将实施例1-18的长效抗菌防霉抗藻涂料均匀地涂在洁净的尺寸为4cm×6cm的木板上形成试样板，进行后续的抗菌、防霉、抗藻性能测试，测试结果为试样板的原始抗菌、防霉、抗藻性能。长效抗菌防霉抗藻涂料的涂抹厚度为0.8mm。
抗菌性能测试：测试按照ISO22196:2011标准进行。实验的菌种为大肠杆菌(ATCC8739)、耐甲氧西林金黄色葡萄菌(ATCC33591)、金黄色葡萄菌(ATCC6538)、白色念珠菌(ATCC10231)、肺炎克雷伯氏菌(ATCC4352)。
防霉性能测试：测试按照ASTM G21-15进行。实验菌种为巴西曲霉ATCC-9642，绳状青霉ATCC-11797，出芽短梗霉ATCC-15233，球毛壳菌ATCC-6205，绿色木霉ATCC-9645。霉菌总孢子悬浮液浓度为1.0×106个/ml。
抗藻性能测试：将试样板浸泡在室温下经过过滤的饮用水里进行。具体步骤是，取用22升容积的透明饮用水桶。将试样板切成1cm×2cm的样条，放入水桶底部，并将涂料面朝上固定放置，将水桶充满水，将水桶放置在阳光直射地方放置3个月。观察涂料表面绿色藻类生长情况。
温水浸泡实验：将试样板的一端打一小孔，以便可以用棉线将试样板拴住并完全浸没到水中。将试样板放入1000ml的烧杯里，加入1000ml蒸馏水，将水加热到50℃，放置168小时；然后换新的蒸馏水1000ml，加热到50℃，放置168小时。该实验将重复持续4320小时(即180天)。180天后，将试样板取出，自然晾干，进行抗菌、防霉、抗藻性能测试，测试结果为试样板经温水浸泡后的抗菌、防霉、抗藻性能。
抗冲击性测试：测定方法按照GB/T 1732-93进行。
耐洗刷性能测试：测定方法按照GB/T 9266-2009进行。
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，所采用的份均为重量份。
实施例1
长效抗菌防霉抗藻涂料，按重量百分比计由以下组分制备而成：防水乳胶漆98.8％、Unined RM抗菌防霉抗藻剂0.5％、分散剂A0.5％、偶联剂0.2％。
长效抗菌防霉抗藻涂料的制备方法为：按上述重量百分比称取原料，将Unined RM抗菌防霉抗藻剂、防水乳胶漆、分散剂A、偶联剂以500转/分的转速搅拌混合均匀，投入搅拌机中，在转速为200转/分、温度为25℃条件下搅拌30分钟，制得长效抗菌防霉抗藻涂料。
其中Unined RM抗菌防霉抗藻剂的制备方法为：
1)将10份异丙基甲基苯酚、1份异槲皮苷、2份3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、3份巯基吡啶、5份二碘代-甲基-对甲苯砜、10份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈在温度为25℃的条件下，以800转/分的速度搅拌混合均匀，得到混合物；
2)向步骤1)得到的混合物中加入0.3份A11非离子型分散剂，在搅拌机在转速为100转/分、温度为25℃的条件下搅拌10小时，即得Unined RM抗菌防霉抗藻剂。
所述分散剂A为亚甲基双萘磺酸钠，所述偶联剂为3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
实施例2
长效抗菌防霉抗藻涂料，按重量百分比计由以下组分制备而成：防水乳胶漆94.05％、Unined RM抗菌防霉抗藻剂5.5％、分散剂A0.25％、偶联剂0.2％。
长效抗菌防霉抗藻涂料的制备方法为：按上述重量百分比称取原料，将Unined RM抗菌防霉抗藻剂、防水乳胶漆、分散剂A、偶联剂以500转/分的转速搅拌混合均匀，投入搅拌机中，在转速为200转/分、温度为25℃条件下搅拌30分钟，制得长效抗菌防霉抗藻涂料。
其中Unined RM抗菌防霉抗藻剂的制备方法为：
1)将10份异丙基甲基苯酚、1份异槲皮苷、2份3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、3份巯基吡啶、5份二碘代-甲基-对甲苯砜、10份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈在温度为25℃的条件下，以800转/分的速度搅拌混合均匀，得到混合物；
2)向步骤1)得到的混合物中加入0.3份A11非离子型分散剂，在搅拌机在转速为100转/分、温度为25℃的条件下搅拌10小时，即得Unined RM抗菌防霉抗藻剂。
所述分散剂A为亚甲基双萘磺酸钠，所述偶联剂为3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
实施例3
长效抗菌防霉抗藻涂料，按重量百分比计由以下组分制备而成：防水乳胶漆96％、Unined RM抗菌防霉抗藻剂3.5％、分散剂A0.3％、偶联剂0.2％。
长效抗菌防霉抗藻涂料的制备方法为：按上述重量百分比称取原料，将Unined RM抗菌防霉抗藻剂、防水乳胶漆、分散剂A、偶联剂以500转/分的转速搅拌混合均匀，投入搅拌机中，在转速为200转/分、温度为25℃条件下搅拌30分钟，制得长效抗菌防霉抗藻涂料。
其中Unined RM抗菌防霉抗藻剂的制备方法为：
1)将10份异丙基甲基苯酚、1份异槲皮苷、2份3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、3份巯基吡啶、5份二碘代-甲基-对甲苯砜、10份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈在温度为25℃的条件下，以800转/分的速度搅拌混合均匀，得到混合物；
2)向步骤1)得到的混合物中加入0.3份A11非离子型分散剂，在搅拌机在转速为100转/分、温度为25℃的条件下搅拌10小时，即得Unined RM抗菌防霉抗藻剂。
所述分散剂A为亚甲基双萘磺酸钠，所述偶联剂为3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
实施例4
与实施例2基本相同，区别仅在于：本实施例4中所述偶联剂为4-羟基丁基丙烯酸酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
所述4-羟基丁基丙烯酸酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的制备方法如下：向温度为50℃的质量为100g的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷中依次加入0.15g对羟基苯甲醚、0.002g二乙酸二丁基锡，在温度为50℃条件下，以500转/分的转速搅拌40分钟后，加入40g 4-羟基丁基丙烯酸酯，然后以2℃/分的速度升温至70℃，在温度为70℃、以500转/分的转速搅拌2小时，得到4-羟基丁基丙烯酸酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
实施例5
与实施例2基本相同，区别仅在于：本实施例5中所述偶联剂为甲基丙烯酸羟丙酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
所述甲基丙烯酸羟丙酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的制备方法如下：向温度为50℃的质量为100g的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷中依次加入0.15g对羟基苯甲醚、0.002g二乙酸二丁基锡，在温度为50℃条件下，以500转/分的转速搅拌40分钟后，加入40g甲基丙烯酸羟丙酯，然后以2℃/分的速度升温至70℃，在温度为70℃、以500转/分的转速搅拌2小时，得到甲基丙烯酸羟丙酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
实施例6
与实施例2基本相同，区别仅在于：本实施例6中所述偶联剂为丙烯酸羟丙酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
所述丙烯酸羟丙酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的制备方法如下：向温度为50℃的质量为100g的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷中依次加入0.15g对羟基苯甲醚、0.002g二乙酸二丁基锡，在温度为50℃条件下，以500转/分的转速搅拌40分钟后，加入40g丙烯酸羟丙酯，然后以2℃/分的速度升温至70℃，在温度为70℃、以500转/分的转速搅拌2小时，得到丙烯酸羟丙酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
实施例7
与实施例2基本相同，区别仅在于：本实施例7中所述偶联剂为二乙二醇单丙烯酸酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
所述二乙二醇单丙烯酸酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的制备方法如下：向温度为50℃的质量为100g的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷中依次加入0.15g对羟基苯甲醚、0.002g二乙酸二丁基锡，在温度为50℃条件下，以500转/分的转速搅拌40分钟后，加入40g二乙二醇单丙烯酸酯，然后以2℃/分的速度升温至70℃，在温度为70℃、以500转/分的转速搅拌2小时，得到二乙二醇单丙烯酸酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
实施例8
长效抗菌防霉抗藻涂料，按重量百分比计由以下组分制备而成：防水乳胶漆94.05％、Unined RM抗菌防霉抗藻剂5.5％、分散剂A0.25％、偶联剂0.2％。
长效抗菌防霉抗藻涂料的制备方法为：按上述重量百分比称取原料，将Unined RM抗菌防霉抗藻剂、防水乳胶漆、分散剂A、偶联剂以500转/分的转速搅拌混合均匀，投入搅拌机中，在转速为200转/分、温度为25℃条件下搅拌30分钟，制得长效抗菌防霉抗藻涂料。
其中Unined RM抗菌防霉抗藻剂的制备方法为：
1)将10份异丙基甲基苯酚、1份异槲皮苷、2份3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、3份巯基吡啶、5份二碘代-甲基-对甲苯砜、10份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈在温度为25℃的条件下，以800转/分的速度搅拌混合均匀，得到混合物；
2)向步骤1)得到的混合物中加入0.3份A11非离子型分散剂，在搅拌机在转速为100转/分、温度为25℃的条件下搅拌10小时，即得Unined RM抗菌防霉抗藻剂。
所述分散剂A为磷酸氢二(甲基丙烯酰氧乙基)酯，所述偶联剂为二乙二醇单丙烯酸酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
所述二乙二醇单丙烯酸酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的制备方法如下：向温度为50℃的质量为100g的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷中依次加入0.15g对羟基苯甲醚、0.002g二乙酸二丁基锡，在温度为50℃条件下，以500转/分的转速搅拌40分钟后，加入40g二乙二醇单丙烯酸酯，然后以2℃/分的速度升温至70℃，在温度为70℃、以500转/分的转速搅拌2小时，得到二乙二醇单丙烯酸酯改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
实施例9
与实施例8基本相同，区别仅在于，本实施例9所述分散剂A为N-乙烯基吡咯烷酮。
实施例10
与实施例8基本相同，区别仅在于，本实施例10所述分散剂A为十二烷基磷酸酯。
实施例11
与实施例8基本相同，区别仅在于，本实施例11所述分散剂A为磷酸氢二(甲基丙烯酰氧乙基)酯与N-乙烯基吡咯烷酮按质量比为3:1的混合物。
本实施例11的抗冲击性测试结果为：起皱高度30cm。耐洗刷性能测试结果为：洗刷次数：1634次。
对比例1
一种涂料，按重量百分比计由以下组分制备而成：防水乳胶漆94.05％，银系列抗菌防霉剂5.5％、分散剂A0.25％、偶联剂0.2％。
本对比例1的涂料的制备方法为：按上述重量百分比称取原料，防水乳胶漆、银系列抗菌防霉剂、分散剂A、偶联剂以500转/分的转速搅拌混合均匀，投入搅拌机中，在转速为200转/分、温度为25℃条件下搅拌30分钟即得。
所述分散剂A为亚甲基双萘磺酸钠，所述偶联剂为3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
对比例2
本对比例2的涂料为100％的防水乳胶漆。
效果实施例1
将本发明实施例1-3和对比例1-2制备的长效抗菌防霉抗藻涂料进行原始抗菌活性和经温水浸泡后的抗菌活性测试，具体测试结果见表1和表2。
表1：试验板原始抗菌活性值测试结果表
表2：经温水浸泡实验后试验板抗菌活性值测试结果表
本发明制备了Unined RM抗菌防霉抗藻剂，将其添加到普通的乳胶漆中能起到良好的抗菌效果，形成长效抗菌防霉抗藻涂料。Unined RM抗菌防霉抗藻剂对大肠杆菌、耐甲氧西林金黄色葡萄菌、金黄色葡萄菌、白色念珠菌、肺炎克雷伯氏菌的具有良好的生长抑制作用和杀菌作用，抗菌活性值远高于0.5。与对比例1使用市售的银系列抗菌防霉剂相比，本发明的Unined RM抗菌防霉抗藻剂经温水浸泡实验后抗菌活性值几乎没有变化，耐水洗实用性强，具有长效持久的抗菌效果，而且与对比例1相比，本发明的Unined RM抗菌防霉抗藻剂对耐甲氧西林金黄色葡萄菌和白色念珠菌的抑制效果突出。
效果实施例2
将本发明实施例1-3和对比例1-2制备的长效抗菌防霉抗藻涂料进行原始防霉性能和经温水浸泡后的防霉性能测试。根据测试标准，观察样品表面，生长级别判定如下：0级：不生长，1级：痕迹生长(<10％)，2级：轻微生长(≧10％，≦30％)，3级：中度生长(>30％，≦60％)，4级：严重生长(>60％，≦100％)。具体测试结果见表3。
表3：试验板原始霉菌生长级别和经温水浸泡试验板的霉菌生长级别测试结果表
与对比例相比，本发明的长效抗菌防霉抗藻涂料对霉菌的生长起到明显的抑制作用，经温水浸泡后防霉效果基本不变，防霉效果持久。
效果实施例3
将本发明实施例1-3和对比例1-2制备的长效抗菌防霉抗藻涂料进行原始抗藻性能和经温水浸泡后的抗藻性能测试。具体结果见表4。
表4：试验板原始抗藻性能和经温水浸泡试验板的抗藻性能测试结果表
本发明的长效抗菌防霉抗藻涂料能防止绿色藻类在表面生长，即使经温水浸泡实验后，仍没有藻类生长，说明本发明的涂料具有良好的抗藻效果。
效果实施例4
将本发明制备的长效抗菌防霉抗藻涂料进行抗冲击性能测试。具体结果见表5。
表5：长效抗菌防霉抗藻涂料抗冲击性能测试结果表
| 起皱高度/cm | |
| 实施例2 | 21 |
| 实施例4 | 22 |
| 实施例5 | 21 |
| 实施例6 | 20 |
| 实施例7 | 24 |
| 实施例8 | 25 |
| 实施例9 | 27 |
| 实施例10 | 22 |
| 对比例1 | 20 |
| 对比例2 | 18 |
起皱高度反应的是涂料的抗冲击性能，起皱高度越大，则涂料涂层的抗冲击性性能越好。在实施例2的基础上，实施例4-7对涂料中添加的偶联剂进行了调整。用甲基丙烯酸羟丙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯、二乙二醇单丙烯酸酯分别对3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷改性后用作本发明实施例4-7的偶联剂。从表5可知，使用丙烯酸酯类化合物改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷作为长效抗菌防霉抗藻涂料的偶联剂能影响涂料的抗冲击性能。偶联剂能影响Unined RM抗菌防霉抗藻剂与防水乳胶漆间的结合力，涂料不易出现相分离，整体结构更均匀、组分间结合力强，则受到外力冲击时更不易发生起皱、裂纹。当使用的丙烯酸酯类化合物的种类不同，对涂料的抗冲击效果的影响也各不相同。实施例7的偶联剂更好的提高抗冲击性能的技术效果。在实施例7的基础上，实施例8-10对长效抗菌防霉抗藻涂料用的分散剂A进行了优选，分散剂的结构、表面官能团的种类都对涂料体系的分散性影响显著。实施例8-10通过调整分散剂的种类，进一步改变涂料的抗冲击性能。
效果实施例5
将本发明制备的长效抗菌防霉抗藻涂料进行耐洗刷性能测试。具体结果见表6。
表6：长效抗菌防霉抗藻涂料抗冲击性能测试结果表
| 洗刷次数/次 | |
| 实施例2 | 1072 |
| 实施例4 | 1153 |
| 实施例5 | 1145 |
| 实施例6 | 1094 |
| 实施例7 | 1281 |
| 实施例8 | 1353 |
| 实施例9 | 1467 |
| 实施例10 | 1305 |
| 对比例1 | 1055 |
| 对比例2 | 982 |
涂料涂膜的耐洗刷性是指涂膜经受皂洗、合成洗涤剂的清洗除去表面的尘埃、油烟等污物，而保持原性能的能力。耐洗刷次数是反应涂料的使用寿命的重要指标。由表6可知，实施例4-7用丙烯酸酯类化合物改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷能提高涂料的洗刷次数。可能是涂料的结合力增强导致的耐洗刷次数提高。实施例8-10进一步优选了分散剂A的种类，涂料体系均一稳定，涂膜在基底表面分散性好，厚度均匀，表面光滑，因此耐洗刷性能增强。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
Claims (9)
1.一种长效抗菌防霉抗藻涂料，其特征在于，按重量百分比计由以下组分制备而成：Unined RM抗菌防霉抗藻剂0.5-5.5％、分散剂A0.25-0.5％、偶联剂0.2-2％、余量为涂料基材。
2.根据权利要求1所述的一种长效抗菌防霉抗藻涂料，其特征在于，所述Unined RM抗菌防霉抗藻剂由下述原料制备而成：10-15重量份酚类、1-3重量份异槲皮苷、2-4重量份3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、3-5重量份巯基吡啶、5-8重量份二碘代-甲基-对甲苯砜、0.3-10重量份分散剂B、10-15重量份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。
3.根据权利要求2所述的一种长效抗菌防霉抗藻涂料，其特征在于，所述酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种的组合物。
4.根据权利要求2或3所述的一种长效抗菌防霉抗藻涂料，其特征在于，所述Unined RM抗菌防霉抗藻剂的制备方法为：
1)将酚类、异槲皮苷、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、巯基吡啶、二碘代-甲基-对甲苯砜与2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈在温度为20-30℃的条件下，以800-1500转/分的速度搅拌混合均匀得到混合物；
2)向步骤1)得到的混合物中加入分散剂B，用搅拌机在转速为100-200转/分、温度为25-35℃的条件下搅拌10-12小时，即得Unined RM抗菌防霉抗藻剂。
5.根据权利要求4所述的一种长效抗菌防霉抗藻涂料，其特征在于，所述分散剂B为A11非离子型分散剂。
6.根据权利要求1所述的一种长效抗菌防霉抗藻涂料，其特征在于，所述偶联剂为丙烯酸酯类化合物改性的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷。
7.根据权利要求6所述的一种长效抗菌防霉抗藻涂料，其特征在于，所述丙烯酸酯类化合物为甲基丙烯酸羟丙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯、二乙二醇单丙烯酸酯中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种长效抗菌防霉抗藻涂料，其特征在于，所述分散剂A为亚甲基双萘磺酸钠、N-乙烯基吡咯烷酮、十二烷基磷酸酯、磷酸氢二(甲基丙烯酰氧乙基)酯中一种或多种的混合物。
9.根据权利要求1所述的长效抗菌防霉抗藻涂料的制备方法，其特征在于，将UninedRM抗菌防霉抗藻剂与涂料基材、分散剂A与偶联剂在温度为20-40℃的条件下，以500-1500转/分的速度搅拌混合均匀后，投入搅拌机中，在转速为100-200转/分、温度为25-35℃的条件下搅拌30-120分钟，制得长效抗菌防霉抗藻涂料。
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