CN111663340B

CN111663340B - 一种人造革用抗菌防霉材料及其制备方法

Info

Publication number: CN111663340B
Application number: CN202010641536.7A
Authority: CN
Inventors: 李颖君; 吴英; 华里发
Original assignee: Shanghai Textile Research Institute Co ltd
Current assignee: Shanghai Textile Research Institute Co ltd
Priority date: 2020-07-06
Filing date: 2020-07-06
Publication date: 2022-11-22
Anticipated expiration: 2040-07-06
Also published as: CN111663340A

Abstract

本发明涉及一种人造革抗菌防霉材料的制备方法。一种人造革用抗菌防霉材料及其制备方法，该抗菌防霉材料，按重量百分比计,包括以下原料：1.8%辛菌胺醋酸盐30‑50%、中生菌素0.5‑1%、氟喹沙星0.2‑0.6%、双乙酸钠5‑8%、季铵盐阳离子表面活性剂5‑10%、渗透剂1‑3%、分散乳化剂2‑5%、六偏磷酸钠2‑5%以及其余为水，本发明还提供了制备方法。本发明制备的人造革用抗菌防霉材料，不仅具有抗菌防霉效果，满足环保要求，而且能改善人造革柔软度和提高表面色牢度。

Description

一种人造革用抗菌防霉材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及抗菌防霉材料技术领域，尤其涉及一种人造革抗菌防霉材料的制备方法。

技术背景

人造革是通常以织物为底基，在其上涂布或贴覆一层树脂混合物，制成的一种外观和手感类似皮革的制品，近似于天然皮革，具有柔软、耐磨等特点。人造革长时间使用后，其光泽会变差，柔软度也会下降，如果遇到潮湿天气的话，还会发霉，影响人造革的使用寿命。目前人造革用防霉剂大多是在生产人造革的过程中加入到涂层浆料中，以溶剂型为主。如发明专利申请CN108677546A一种人造革及其制备方法，所选原料主要成分有卡松、尼泊金酯、有机溶剂等；CN102418266A一种人造革除菌涂料，所选原料丙烯酸丁酯、防霉剂、甲苯等。虽然属于毒性较低的化学物质，但溶剂类防霉剂产品使用过程中需严格防护，对环境和生产者的健康仍有影响。因此我们提出了一种环保型水溶性防霉材料的制备方法，用于人造革表面涂饰处理，更为安全环保，并且能改善人造革柔软度和提高表面色牢度。

发明内容

本发明目的在于，提供人造革用抗菌防霉材料，不仅具有抗菌防霉效果，而且能改善人造革柔软度和提高表面色牢度。

本发明的再一目的在于，提供上述人造革用抗菌防霉材料的制备方法。

本发明的又一目的在于，提供上述人造革用抗菌防霉材料的使用方法。

本发明目的通过下述方案实现：一种人造革用抗菌防霉材料，按重量百分比计,包括以下原料：

1.8% 辛菌胺醋酸盐 30-50%

中生菌素 0.5-1%

氟喹沙星 0.2-0.6%

双乙酸钠 5-8%

季铵盐阳离子表面活性剂 5-10%

渗透剂 1-3%

分散乳化剂 2-5%

六偏磷酸钠 2-5%

其余为水，

其中，所述的季铵盐阳离子表面活性剂为吉米奇（Gemini）季铵盐阳离子表面活性剂；渗透剂为非离子表面活性剂；分散乳化剂为异构醇醚类非离子表面活性剂。

所述的1.8% 辛菌胺醋酸盐在所述的抗菌防霉材料重量百分比为：30-50%之间任意自然数。

所述的中生菌素在所述的抗菌防霉材料重量百分比为：0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1%。

所述的氟喹沙星在所述的抗菌防霉材料重量百分比为：0.2、0.3、0.4、0.5或0.6%。

所述的双乙酸钠在所述的抗菌防霉材料重量百分比为：5、5.5、6、6.5、7、7.5或8%。

所述的季铵盐阳离子表面活性剂在所述的抗菌防霉材料重量百分比为：5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9、9.5或10%。

所述的渗透剂在所述的抗菌防霉材料重量百分比为：1、1.5、2、2.5或3%。

所述的分散乳化剂在所述的抗菌防霉材料重量百分比为：2、2.5、3、3.5、4、4.5或5%。

所述的六偏磷酸钠在所述的抗菌防霉材料重量百分比为：2、2.5、3、3.5、4、4.5或5%。

所述的吉米奇（Gemini）季铵盐阳离子表面活性剂优选的是：十二烷基胺聚氧乙烯醚双季胺盐、十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐、含酯基季铵盐阳离子表面活性剂等。

所述的非离子表面活性剂，可以是脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-5、AEO-7、AEO-9、AEO-10或几种的混合。

所述的异构醇醚类非离子表面活性剂为：仲醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚或其混合物。

本发明中，所述的辛菌胺醋酸盐，毒性低，对病菌的菌丝生长，孢子萌发具有很强的抑制杀灭作用，药剂可破坏病菌的细胞膜、抑制呼吸系统凝固蛋白质使其酶变，而起到抑菌和杀菌作用，还具有一定的内吸性、渗透性。对细菌、真菌、病毒具有一定的杀灭和铲除作用。

所述的中生菌素为N-糖苷类抗生素，其抗菌谱广，能够抗革兰氏阳性、阴性细菌，分枝杆菌，酵母菌及丝状真菌。通过抑制病原细菌蛋白质的肽键生成，最终导致细菌死亡;对真菌可抑制菌丝的生长、抑制孢子的萌发，起到防治真菌性病害的作用。

所述的氟喹沙星是诺氟沙星、氧氟沙星、左氧氟沙星等的抗生素微生物生产反应的中间产物。其作用机制是通过抑制细菌DNA螺旋酶的活性，阻止细菌DNA的合成和复制，可有效阻断菌体基因表达和蛋白质的合成，从而抑制菌体的生长，而导致细菌死亡。氟喹沙星中性偏酸，不含重金属离子和有害基团，对环境非常友好，对人畜及有益生物没有伤害，也不会刺激抗生素抗体的产生。

所述的双乙酸钠是一种性质稳定、价格低廉的新型食品饲料防霉剂，对细菌和霉菌有良好的抑制能力。

本发明还一种根据上述的人造革用抗菌防霉材料的制备方法，各组份原料进行备料，包括下述制备工艺：

1）、将六偏磷酸钠加入水中搅拌溶解；然后，

2）、依次边搅拌边缓缓加入季铵盐阳离子表面活性剂、渗透剂、分散乳化剂，分散均匀后，加入双乙酸钠，搅拌溶解完全的混合溶液；

3）、在1.8%辛菌胺醋酸盐溶液中边搅拌边按顺序加入氟喹沙星、中生菌素，至完全溶解；

4）、将步骤3）溶解液缓慢加入步骤2）的混合溶液中，搅拌均匀，放置待溶液稳定，得到水溶性防霉剂。

本发明也提供一种上述的人造革用抗菌防霉材料的使用方法，采用喷涂、刷涂或浸轧工艺，其中，

1．采用喷涂或刷涂工艺时，包括下述步骤：

按重量百分比配制工作液：

0.5-2% 水溶性防霉剂

0-3% 阳离子或非离子树脂乳液

其余为水；

配制的工作液直接喷涂或刷涂在人造革表面，50-80℃烘干。

为了增加抗菌防霉的持久性，在工作液中，加入阳离子或非离子树脂，例如阳离子或非离子聚氨酯树脂乳液、阳离子改性硅丙乳液，加入阳离子或非离子树脂乳液的工作液，直接喷涂或刷涂在人造革表面，50-80℃烘干后，120-160℃，高温焙烘2-3min。或者，

2．采用浸轧工艺时，包括下述步骤：

按重量百分比配制工作液：

1-4% 水溶性防霉剂

0-5% 阳离子或非离子树脂乳液

其余为水；

配制的工作液放入工作槽，将人造革浸轧工作液，80-100℃烘干。

为了增加抗菌防霉的持久性，在工作液中，加入阳离子或非离子树脂，加入阳离子或非离子树脂乳液的工作液，放入工作槽，将人造革浸轧工作液，烘干后，120-160℃，高温焙烘2-3min。

本发明提供的人造革用抗菌防霉材料，不仅具有抗菌防霉效果，满足环保要求，而且能改善人造革柔软度和提高表面色牢度。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述。

一种人造革用抗菌防霉材料，按重量百分比计,包括以下原料：

1.8% 辛菌胺醋酸盐 30-50%

中生菌素 0.5-1%

氟喹沙星 0.2-0.6%

双乙酸钠 5-8%

季铵盐阳离子表面活性剂 5-10%

渗透剂 1-3%

分散乳化剂 2-5%

六偏磷酸钠 2-5%

其余为水，

实施例1至6按重量百分比计，环保型水溶性防霉材料配方见表1：

本发明实施例中，实施例1、3、5十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐；实施例2、4、6季铵盐阳离子表面活性剂选的是：十二烷基胺聚氧乙烯醚双季胺盐；

所用的渗透剂，实施例1、5中非离子表面活性剂选的是：AEO-9，实施例3中非离子表面活性剂选的是：AEO-5，实施例2、4、6中非离子表面活性剂选的是：AEO-5和AEO-9二种的混合物；以及

所用的分散剂，实施例1、4的异构醇醚类非离子表面活性剂为：异构十三醇聚氧乙烯醚1307；实施例2、3、5和6的异构醇醚类非离子表面活性剂为：异构十三醇聚氧乙烯醚1307和仲醇聚氧乙烯醚S-50的混合物。

制备工艺：

1、将六偏磷酸钠加入需要的水中搅拌溶解；

2、依次边搅拌边缓缓加入季铵盐阳离子表面活性剂、渗透剂非离子表面活性剂以及分散剂异构醇醚类非离子表面活性剂，充分分散均匀，加入双乙酸钠，搅拌溶解完全；

3、1.8%辛菌胺醋酸盐溶液中边搅拌边按顺序加入氟喹沙星、中生菌素，直待完全溶解；

4、将步骤3的溶解液缓慢加入步骤2制的溶液中，搅拌均匀，放置待溶液稳定，得到水溶性防霉剂。

应用例1

实施例1制备的水溶性防霉剂喷涂应用工艺：

配制工作液：

1% 水溶性防霉剂

其余为水

直接喷涂人造革表面，80℃烘干。

应用效果详见表2所示。分别按GJB150.10A-2009检测耐霉菌（级），为2级；按GB/T3920-2008检测耐摩擦色牢度（级），为4级；按GB/T 8427-2008检测耐光色牢度（级），为4级；按GB/T 8949-2008检测抗粘连性（级），为4级。

其中，GJB150.10 A-2009采用5个级别评定测试样品的防霉等级：0级—材料无霉菌生长；1级—分散、稀少或者非常局限的霉菌生长；2级—材料表面霉菌断续蔓延或菌落松散分布，或整个表面有菌丝连续伸延，但霉菌下面的材料表面依然可见；3级—霉菌大量生长，材料出现可视的结构变化；4级—厚重的霉菌生长。说明抗菌防霉有效，不仅具有抗菌防霉效果，满足环保要求，改善了人造革柔软度、防粘连性而且提高了表面色牢度。

应用例2

实施例1制备的水溶性防霉剂刷涂应用工艺：

配制工作液：

2% 水溶性防霉剂

2% 阳离子聚氨酯乳液

其余为水

直接刷涂人造革表面，80℃烘干，150℃高温焙烘2min。

说明抗菌防霉有效，不仅具有抗菌防霉效果，满足环保要求，改善了人造革柔软度、防粘连性而且提高了表面色牢度。

应用例3

实施例5制备的水溶性防霉剂刷涂应用工艺：

配制工作液：

4% 水溶性防霉剂

3% 阳离子聚氨酯乳液

其余为水

将配制好的工作液放入工作槽，将人造革浸轧工作液，100℃烘干。160℃高温焙烘2min。

说明抗菌防霉优异，不仅具有抗菌防霉效果，满足环保要求，改善了人造革柔软度、防粘连性而且提高了表面色牢度：

。

Claims

1.一种人造革用抗菌防霉材料，按重量百分比计,包括以下原料：

1.8%辛菌胺醋酸盐 30-50%

中生菌素 0.5-1%

氟喹沙星 0.2-0.6%

双乙酸钠 5-8%

季铵盐阳离子表面活性剂 5-10%

渗透剂 1-3%

分散乳化剂 2-5%

六偏磷酸钠 2-5%

其余为水，

其中，所述的季铵盐阳离子表面活性剂为吉米奇（Gemini）季铵盐阳离子表面活性剂；所述渗透剂为非离子表面活性剂；所述分散乳化剂为异构醇醚类非离子表面活性剂；所述的吉米奇（Gemini）季铵盐阳离子表面活性剂选自十二烷基胺聚氧乙烯醚双季胺盐或十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐或含酯基季铵盐阳离子表面活性剂中的一种。

2.根据权利要求1所述的人造革用抗菌防霉材料，其特征在于：所述非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-5或AEO-7或AEO-9或AEO-10中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的人造革用抗菌防霉材料，其特征在于：所述异构醇醚类非离子表面活性剂为仲醇聚氧乙烯醚或异构十三醇聚氧乙烯醚中的一种或混合物。

4.一种根据权利要求1至3任一项所述的人造革用抗菌防霉材料的制备方法，其特征在于：各组份原料进行备料，包括下述制备工艺：

1）将六偏磷酸钠加入水中搅拌溶解；然后，

2）依次边搅拌边缓缓加入季铵盐阳离子表面活性剂、渗透剂、分散乳化剂，分散均匀后，加入双乙酸钠，搅拌溶解完全的混合溶液；

3）在1.8%辛菌胺醋酸盐溶液中边搅拌边按顺序加入氟喹沙星、中生菌素，至完全溶解；

4）将步骤3）溶解液缓慢加入步骤2）的混合溶液中，搅拌均匀，放置待溶液稳定，得到水溶性防霉剂。

5.一种根据权利要求1至3任一项所述的人造革用抗菌防霉材料的使用方法，采用喷涂或刷涂工艺，包括下述步骤：

按重量百分比配制工作液：

0.5-2% 水溶性防霉剂

0-3% 阳离子或非离子树脂乳液

其余为水；

配制的工作液直接喷涂或刷涂在人造革表面，50-80℃烘干。

6.根据权利要求5所述的人造革用抗菌防霉材料的使用方法，其特征在于：在工作液中，加入阳离子或非离子树脂乳液，然后50-80℃烘干，然后120-160℃高温焙烘2-3min；所述阳离子或非离子树脂乳液为阳离子或非离子聚氨酯树脂乳液或阳离子改性硅丙乳液中的一种。

7.一种根据权利要求1至3任一项所述的人造革用抗菌防霉材料的使用方法，采用浸轧工艺，包括下述步骤：

按重量百分比配制工作液：

1-4% 水溶性防霉剂

0-5% 阳离子或非离子树脂乳液

其余为水；

配制的工作液放入工作槽，将人造革浸轧工作液，80-100℃烘干；所述阳离子或非离子树脂乳液为阳离子或非离子聚氨酯树脂乳液或阳离子改性硅丙乳液中的一种。

8.根据权利要求7所述的人造革用抗菌防霉材料的使用方法，其特征在于：在工作液中，加入阳离子或非离子树脂乳液，烘干后，120-160℃高温焙烘2-3min；所述阳离子或非离子树脂乳液为阳离子或非离子聚氨酯树脂乳液或阳离子改性硅丙乳液中的一种。