CN107298641A - 棉酚的制备方法和醋酸棉酚的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及棉酚和醋酸棉酚技术领域，是一种棉酚的制备方法和醋酸棉酚的制备方法，该棉酚的制备方法，按下述步骤进行：提取；分离与纯化；精制。本发明所述的棉酚的制备方法得到的棉酚纯度达到98.0%至99.6%，在达到棉酚产品纯度要求的前提下，由于本发明所述的棉酚的制备方法使用的硼砂、乙醚等试剂的价格低廉，并且试剂和水使用量较少，因此，本发明所述的棉酚的制备方法的提取成本较低；同时，本发明所述的棉酚的制备方法能够提高棉酚收率，另外，本发明所述的棉酚的制备方法原料适用范围广泛，对原料的要求很低，能够处理杂质组成复杂的含棉酚的原料。

Description

棉酚的制备方法和醋酸棉酚的制备方法

技术领域

本发明涉及棉酚和醋酸棉酚的制备工艺技术领域，是一种棉酚的制备方法和醋酸棉酚的制备方法。

背景技术

棉酚又称棉籽醇，其为一种多元酚类物质, 化学名为１,１’,６,６’,７,７’-六羟基-３,３’-二甲基-５,５’-二异丙基-２-２’-联萘-８-８’－二醛，是锦葵科棉属植物中所特有的次生代谢物质，主要存在于棉花的根、茎、叶和种子内，以种仁、根皮部含量较高。

醋酸棉酚是棉酚与醋酸结合的一种络合盐类,比棉酚稳定,为棉酚的一种药用形式。棉酚与醋酸棉酚主要应用于医药领域,是一种有效的男性节育药,同时具有抗炎和抗肿瘤功效，用作治疗前列腺癌、胃癌、结肠癌及艾滋病药物。

此外，棉酚在工业、农药、石油、化工等众多领域均有良好的应用。

棉酚与醋酸棉酚的制备方法很多，常见的工艺方法有：乙醚-酸法、丙酮-酸法、邻氨基苯甲酸法、丙酮-苯胺法、丙酮-水稀释法等。各工艺中皆包含有提取、分离与纯化、精制等过程。依据生产原料的不同，提取所用溶剂主要有甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、碱水等，目的是将棉酚自原料中提出，转移至提取溶剂中；分离与纯化多采用化合物沉淀法、酸沉淀法、树脂吸附法等。如二苯胺法、邻氨基苯甲酸法、酸结晶法、酸沉淀法、水稀释法、离子沉淀法等，目的是将棉酚自提取液中分离出来且除去大部分的杂质；精制的目的是进一步除去棉酚或醋酸棉酚中的杂质，得到纯度高的、符合使用要求质量的产品，多采用活性炭脱色-结晶法。

在乙醚-酸法、丙酮-酸法、邻氨基苯甲酸法、丙酮-苯胺法、酸沉淀法、离子沉淀法等工艺中，提取液不经纯化处理，直接通过形成低溶解度棉酚化合物分离棉酚，所得中间体杂质组成复杂且含量高，使后工序的纯化、精制困难，产品需反复精制方能达到产品质量要求，产品收率较低，生产周期长，成本高；同时存在着有机溶剂用量与损耗大的问题。

为了提高醋酸棉酚的收率，目前工业化的工艺基本采用苯胺与棉酚反应生成席夫碱，然后经酸水解得到醋酸棉酚，这种制备方法醋酸棉酚产品中会残留少量苯胺，造成毒性残留。中国专利文献（申请号201410173703.4）公开的《一种基于固相合成制取醋酸棉酚的方法》，以棉籽为原料，丙酮提取，采用伯胺树脂与丙酮提取液中棉酚反应生成席夫碱，实现提取液中棉酚的分离与纯化，再经解络、精制制取棉酚，克服了苯胺法的缺点，缩短了工艺周期，降低了有机溶剂的用量与损耗，是一项非常有前途的分离纯化技术，但是该技术对提取液质量要求较高，对原料的要求较高，其原料的杂质含量要尽可能的少。

发明内容

本发明提供了一种棉酚的制备方法和醋酸棉酚的制备方法，克服了上述现有技术之不足，其能有效解决现有棉酚提取工艺存在成本较高的问题。

本发明的技术方案之一是通过以下措施来实现的：一种棉酚的制备方法，按下述步骤进行：第一步，将含棉酚的原料作为原料，原料采用质量浓度为1%至3%的硼酸盐水溶液在温度为10℃至60℃的条件下萃提2次至3次，合并提取液，将合并后的提取液过滤后得到含棉酚萃提液；第二步，将含棉酚萃提液采用有机溶剂洗涤，弃去有机层，留下水层；第三步，向第二步得到的水层中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚并搅拌，搅拌状态下向其中加入酸，将水层的pH值调至1至3，接着搅拌萃取，搅拌萃取10分钟至30分钟后，分离得到乙醚萃取液A和萃取水层，将萃取水层采用乙醚萃取2次至3次后得到乙醚萃取液B，每次萃取乙醚的用量为原料重量的0.1倍，合并乙醚萃取液A和乙醚萃取液B，将合并后的乙醚萃取液A和乙醚萃取液B用水洗涤后得到棉酚乙醚液；第四步，用质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液反萃棉酚乙醚液3次至4次，每次质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液的使用量为棉酚乙醚液体积的1/n倍，每次搅拌萃取10分钟至15分钟，合并n次水相萃取液，采用乙醚洗涤合并后的水相萃取液得到棉酚水相萃取液，其中，n为3至4；第五步，向第四步得到的棉酚水相萃取液中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚，将加入乙醚后的棉酚水相萃取液在搅拌状态下滴加酸直至水相的pH值达到1至3，然后搅拌萃取10分钟至20分钟后，分离得到乙醚萃取液C和分离水层，分离水层再用乙醚萃取2次至3次得到乙醚萃取液D，每次萃取乙醚的使用量为原料重量的1/10倍，合并乙醚萃取液C和乙醚萃取液D得到乙醚萃取液E，将乙醚萃取液E用水洗涤，采用无水硫酸钠对水洗后的乙醚萃取液E进行脱水后得到二次棉酚乙醚液；第六步，将二次棉酚乙醚液加入到沸程为60℃至90℃的石油醚中进行减压浓缩，减压浓缩至二次棉酚乙醚液中的乙醚完全挥发回收，减压浓缩结束后得到浓缩液，将浓缩液依序进行结晶、沉淀、过滤和真空干燥后得到棉酚。

下面是对上述发明技术方案之一的进一步优化或/和改进：

上述含棉酚的原料为棉花根皮、棉籽饼、棉籽粕和毛棉油中的一种以上；或/和，硼酸盐为硼砂。

上述第一步中，萃提3次，第1次萃提1小时至4小时，第二次萃提0.5小时至3小时，第3次萃提0.5小时至2小时；或/和，第二步中，有机溶剂为乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿和石油醚中的一种。

上述酸为稀硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、柠檬酸和醋酸中的一种。

本发明的技术方案之二是通过以下措施来实现的：一种醋酸棉酚的制备方法，按下述步骤进行：第一步，将含棉酚的原料作为原料，原料采用质量浓度为1%至3%的硼酸盐水溶液在温度为10℃至60℃的条件下萃提2次至3次，合并提取液，将合并后的提取液过滤后得到含棉酚萃提液；第二步，将含棉酚萃提液采用有机溶剂洗涤，弃去有机层，留下水层；第三步，向第二步得到的水层中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚并搅拌，搅拌状态下向其中加入酸，将水层的pH值调至1至3，接着搅拌萃取，搅拌萃取10分钟至30分钟后，分离得到乙醚萃取液A和萃取水层，将萃取水层采用乙醚萃取2次至3次后得到乙醚萃取液B，每次萃取乙醚的用量为原料重量的0.1倍，合并乙醚萃取液A和乙醚萃取液B，将合并后的乙醚萃取液A和乙醚萃取液B用水洗涤后得到棉酚乙醚液；第四步，用质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液反萃棉酚乙醚液3次至4次，每次质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液的使用量为棉酚乙醚液体积的1/n倍，每次搅拌萃取10分钟至15分钟，合并n次水相萃取液，采用乙醚洗涤合并后的水相萃取液得到棉酚水相萃取液，其中，n为3至4；第五步，向第四步得到的棉酚水相萃取液中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚，将加入乙醚后的棉酚水相萃取液在搅拌状态下滴加酸直至水相的pH值达到1至3，然后搅拌萃取10分钟至20分钟后，分离得到乙醚萃取液C和分离水层，分离水层再用乙醚萃取2次至3次得到乙醚萃取液D，每次萃取乙醚的使用量为原料重量的1/10倍，合并乙醚萃取液C和乙醚萃取液D得到乙醚萃取液E，将乙醚萃取液E用水洗涤，采用无水硫酸钠对水洗后的乙醚萃取液E进行脱水后得到二次棉酚乙醚液；第六步，向二次棉酚乙醚液中加入2%至4%倍二次棉酚乙醚液体积的冰醋酸，将加入冰醋酸后的二次棉酚乙醚液经过减压浓缩、过滤、有机溶剂洗涤和真空干燥后得到醋酸棉酚。

下面是对上述发明技术方案之二的进一步优化或/和改进：

上述含棉酚的原料为棉花根皮、棉籽饼、棉籽粕和毛棉油中的一种以上；或/和，硼酸盐为硼砂。

上述第一步中，萃提3次，第1次萃提1小时至4小时，第二次萃提0.5小时至3小时，第3次萃提0.5小时至2小时；或/和，第二步中，有机溶剂为乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿和石油醚中的一种。

上述酸为稀硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、柠檬酸和醋酸中的一种。

上述第六步中，依序采用乙醇和石油醚进行机溶剂洗涤。

本发明所述的棉酚的制备方法得到的棉酚纯度达到98.0%至99.6%，在达到棉酚产品纯度要求的前提下，由于本发明所述的棉酚的制备方法使用的硼砂、乙醚等试剂的价格低廉，并且试剂和水使用量较少，因此，本发明所述的棉酚的制备方法的提取成本较低；同时，本发明所述的棉酚的制备方法能够提高棉酚收率，另外，本发明所述的棉酚的制备方法原料适用范围广泛，对原料的要求很低，能够处理杂质组成复杂的含棉酚的原料；本发明所述的醋酸棉酚的制备方法得到的醋酸棉酚纯度达到98.0%至99.6%，在达到其产品纯度要求的前提下，由于本发明所述的醋酸棉酚的制备方法中使用的硼砂、乙醚等试剂的价格低廉，并且试剂和水的使用量较少，因此，本发明所述的醋酸棉酚的制备方法的提取成本较低，另外，本发明所述的醋酸棉酚的制备方法原料适用范围广泛，对原料的要求很低，能够处理杂质组成复杂的含棉酚的原料；所以，本发明所述的棉酚的制备方法和醋酸棉酚的制备方法具有广泛的应用前景。

具体实施方式

本发明不受下述实施例的限制，可根据本发明的技术方案与实际情况来确定具体的实施方式。本发明中所提到各种化学试剂和化学用品如无特殊说明，均为现有技术中公知公用的化学试剂和化学用品；本发明中的百分数如没有特殊说明，均为质量百分数。

下面结合实施例对本发明作进一步描述：

实施例1：该棉酚的制备方法，按下述步骤进行：第一步，将含棉酚的原料作为原料，原料采用质量浓度为1%至3%的硼酸盐水溶液在温度为10℃至60℃的条件下萃提2次至3次，合并提取液，将合并后的提取液过滤后得到含棉酚萃提液；第二步，将含棉酚萃提液采用有机溶剂洗涤，弃去有机层，留下水层；第三步，向第二步得到的水层中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚并搅拌，搅拌状态下向其中加入酸，将水层的pH值调至1至3，接着搅拌萃取，搅拌萃取10分钟至30分钟后，分离得到乙醚萃取液A和萃取水层，将萃取水层采用乙醚萃取2次至3次后得到乙醚萃取液B，每次萃取乙醚的用量为原料重量的0.1倍，合并乙醚萃取液A和乙醚萃取液B，将合并后的乙醚萃取液A和乙醚萃取液B用水洗涤后得到棉酚乙醚液；第四步，用质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液反萃棉酚乙醚液3次至4次，每次质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液的使用量为棉酚乙醚液体积的1/n倍，每次搅拌萃取10分钟至15分钟，合并n次水相萃取液，采用乙醚洗涤合并后的水相萃取液得到棉酚水相萃取液，其中，n为3至4；第五步，向第四步得到的棉酚水相萃取液中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚，将加入乙醚后的棉酚水相萃取液在搅拌状态下滴加酸直至水相的pH值达到1至3，然后搅拌萃取10分钟至20分钟后，分离得到乙醚萃取液C和分离水层，分离水层再用乙醚萃取2次至3次得到乙醚萃取液D，每次萃取乙醚的使用量为原料重量的1/10倍，合并乙醚萃取液C和乙醚萃取液D得到乙醚萃取液E，将乙醚萃取液E用水洗涤，采用无水硫酸钠对水洗后的乙醚萃取液E进行脱水后得到二次棉酚乙醚液；第六步，将二次棉酚乙醚液加入到沸程为60℃至90℃的石油醚中进行减压浓缩，减压浓缩至二次棉酚乙醚液中的乙醚完全挥发回收，减压浓缩结束后得到浓缩液，将浓缩液依序进行结晶、沉淀、过滤和真空干燥后得到棉酚。

第一步操作中，通过硼酸盐水溶液的萃提，使棉酚与硼酸盐形成水溶性络合物，能够高效地将棉酚从含棉酚的原料中提取分离出来，使棉酚从含棉酚的原料中转移至含棉酚萃提液中，棉酚转移率达到85%至91%，棉酚转移率=含棉酚萃提液中棉酚的重量/含棉酚的原料中棉酚的重量*100%；第一步具有易于操作、成本低和易于工业化生产的优点。

第二步的操作中，采用有机溶剂对含棉酚萃提液后，能够除去含棉酚萃提液中的脂溶性杂质，脂溶性杂质包括脂溶性色素、脂肪酸皂、油脂及其它脂溶性成分；通过第二步的操作，能够对含棉酚萃提液进行纯化。

通过第三步操作，使棉酚从水相转移富集至乙醚相中，棉酚转移率达到96%至98.0%，并且能够除去水溶性杂质及少量脂-水两溶性杂质，进一步纯化棉酚；将第三步得到的水相回收有机溶剂后，用氢氧化钠水溶液将回收有机溶剂后的水相pH值调至9至10后，该处理过的水相能够回收用于本实施例所述的棉酚的制备方法中。

通过第四步操作，使棉酚从乙醚相转移至水相中，进一步除去脂溶性杂质以及少量脂-水两溶性的杂质，继续纯化棉酚。

通过第五步操作，使棉酚从水相转移至乙醚相中，进一步除去水溶性杂质，继续纯化棉酚。

通过第六步的操作，使棉酚从乙醚相转移至石油醚中结晶精制，进一步除去脂溶性杂质（杂质主要为有机酸、脂溶性性色素），且石油醚中结晶得到的棉酚具有较高的稳定性。

通过本实施例所述的棉酚的制备方法得到的棉酚纯度达到98.0%至99.6%，在达到棉酚产品纯度（98.0%以上）要求的前提下，由于本实施例所述的棉酚的制备方法，使用的硼酸盐、乙醚等试剂的价格低廉，并且使用量较少，因此，本实施例所述的棉酚的制备方法的提取成本较低。提取1公斤的棉酚时，采用本实施例所述的棉酚的制备方法的提取成本为500元至700元，而采用现有方法（乙醚-酸法、丙酮-酸法、邻氨基苯甲酸法、丙酮-苯胺法、丙酮-水稀释法等）的提取成本达到1000元至2000元。

本实施例所述的棉酚的制备方法中，通过第二步对含棉酚萃提液的除杂、纯化，使所得的的含棉酚萃提液杂质组成大大减少，从而使后续的纯化和精制等工序更为简单；根据本实施例所述的棉酚的制备方法对含棉酚的原料进行提取时，棉酚的收率达到85%至94%，而采用现有方法（乙醚-酸法、丙酮-酸法、邻氨基苯甲酸法、丙酮-苯胺法、丙酮-水稀释法等）对含棉酚的原料进行提取时，棉酚的收率达到70%至83%，说明根据本实施例所述的棉酚的制备方法能够提高棉酚收率。

另外，本实施例所述的棉酚的制备方法的原料适用范围广泛，对原料的要求很低，能够处理杂质组成复杂的含棉酚的原料，含棉酚的原料可以为现有公知技术中的棉花的根、茎、叶和种子或其他含有棉酚的原料。本实施例所述的棉酚的制备方法得到的棉酚无毒性残留。

实施例2：该棉酚的制备方法，按下述步骤进行：第一步，将含棉酚的原料作为原料，原料采用质量浓度为1%或3%的硼酸盐水溶液在温度为10℃或60℃的条件下萃提2次或3次，合并提取液，将合并后的提取液过滤后得到含棉酚萃提液；第二步，将含棉酚萃提液采用有机溶剂洗涤，弃去有机层，留下水层；第三步，向第二步得到的水层中加入三分之一或二分之一倍原料重量的乙醚并搅拌，搅拌状态下向其中加入酸，将水层的pH值调至1或3，接着搅拌萃取，搅拌萃取10分钟或30分钟后，分离得到乙醚萃取液A和萃取水层，将萃取水层采用乙醚萃取2次或3次后得到乙醚萃取液B，每次萃取乙醚的用量为原料重量的0.1倍，合并乙醚萃取液A和乙醚萃取液B，将合并后的乙醚萃取液A和乙醚萃取液B用水洗涤后得到棉酚乙醚液；第四步，用质量百分比为1%或3%的硼酸盐水溶液反萃棉酚乙醚液3次或4次，每次质量百分比为1%或3%的硼酸盐水溶液的使用量为棉酚乙醚液体积的1/n倍，每次搅拌萃取10分钟或15分钟，合并n次水相萃取液，采用乙醚洗涤合并后的水相萃取液得到棉酚水相萃取液，其中，n为3或4；第五步，向第四步得到的棉酚水相萃取液中加入三分之一或二分之一倍原料重量的乙醚，将加入乙醚后的棉酚水相萃取液在搅拌状态下滴加酸直至水相的pH值达到1或3，然后搅拌萃取10分钟或20分钟后，分离得到乙醚萃取液C和分离水层，分离水层再用乙醚萃取2次或3次得到乙醚萃取液D，每次萃取乙醚的使用量为原料重量的1/10倍，合并乙醚萃取液C和乙醚萃取液D得到乙醚萃取液E，将乙醚萃取液E用水洗涤，采用无水硫酸钠对水洗后的乙醚萃取液E进行脱水后得到二次棉酚乙醚液；第六步，将二次棉酚乙醚液加入到沸程为60℃至90℃的石油醚中进行减压浓缩，减压浓缩至二次棉酚乙醚液中的乙醚完全挥发回收，减压浓缩结束后得到浓缩液，将浓缩液依序进行结晶、沉淀、过滤和真空干燥后得到棉酚。

实施例3：该醋酸棉酚的制备方法，按下述步骤进行：第一步，将含棉酚的原料作为原料，原料采用质量浓度为1%至3%的硼酸盐水溶液在温度为10℃至60℃的条件下萃提2次至3次，合并提取液，将合并后的提取液过滤后得到含棉酚萃提液；第二步，将含棉酚萃提液采用有机溶剂洗涤，弃去有机层，留下水层；第三步，向第二步得到的水层中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚并搅拌，搅拌状态下向其中加入酸，将水层的pH值调至1至3，接着搅拌萃取，搅拌萃取10分钟至30分钟后，分离得到乙醚萃取液A和萃取水层，将萃取水层采用乙醚萃取2次至3次后得到乙醚萃取液B，每次萃取乙醚的用量为原料重量的0.1倍，合并乙醚萃取液A和乙醚萃取液B，将合并后的乙醚萃取液A和乙醚萃取液B用水洗涤后得到棉酚乙醚液；第四步，用质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液反萃棉酚乙醚液3次至4次，每次质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液的使用量为棉酚乙醚液体积的1/n倍，每次搅拌萃取10分钟至15分钟，合并n次水相萃取液，采用乙醚洗涤合并后的水相萃取液得到棉酚水相萃取液，其中，n为3至4；第五步，向第四步得到的棉酚水相萃取液中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚，将加入乙醚后的棉酚水相萃取液在搅拌状态下滴加酸直至水相的pH值达到1至3，然后搅拌萃取10分钟至20分钟后，分离得到乙醚萃取液C和分离水层，分离水层再用乙醚萃取2次至3次得到乙醚萃取液D，每次萃取乙醚的使用量为原料重量的1/10倍，合并乙醚萃取液C和乙醚萃取液D得到乙醚萃取液E，将乙醚萃取液E用水洗涤，采用无水硫酸钠对水洗后的乙醚萃取液E进行脱水后得到二次棉酚乙醚液；第六步，向二次棉酚乙醚液中加入2%至4%倍二次棉酚乙醚液体积的冰醋酸，将加入冰醋酸后的二次棉酚乙醚液经过减压浓缩、过滤、有机溶剂洗涤和真空干燥后得到醋酸棉酚。

第一步操作中，通过硼酸盐水溶液的萃提，能够高效地将棉酚从含棉酚的原料中提取分离出来，使棉酚从含棉酚的原料中转移至含棉酚萃提液中，棉酚转移率达到85%至91%，棉酚转移率=含棉酚萃提液中棉酚的重量/含棉酚的原料中棉酚的重量*100%；第一步具有易于操作、成本低和易于工业化生产的优点。

第二步的操作中，采用有机溶剂对含棉酚萃提液后，能够除去含棉酚萃提液中的脂溶性杂质，脂溶性杂质包括脂溶性色素、脂肪酸皂、油脂及其它脂溶性成分；通过第二步的操作，能够对含棉酚萃提液进行纯化。

通过第三步操作，使棉酚从水相转移富集至乙醚相中，棉酚转移率达到96%至98%，并且能够除去水溶性杂质及少量脂-水两溶性杂质，进一步纯化棉酚；将第三步得到的水相回收有机溶剂后，用氢氧化钠水溶液将回收有机溶剂后的水相pH值调至9至10后，该处理过的水相能够回收用于本实施例所述的棉酚的制备方法中。

通过第四步操作，使棉酚从乙醚相转移至水相中，进一步除去脂溶性杂质以及少量脂-水两溶性的杂质，继续纯化棉酚。

通过第五步操作，使棉酚从水相转移至乙醚相中，进一步除去水溶性杂质，继续纯化棉酚。

通过第六步的操作，使棉酚与醋酸结合生成醋酸棉酚，浓缩回收乙醚，醋酸棉酚逐渐结晶析出制得醋酸棉酚，可进一步除去杂质（杂质主要为有机酸、脂溶性色素。该第六步制备醋酸棉酚的方法为现有公知技术中棉酚制备醋酸棉酚的方法。

通过本实施例所述的醋酸棉酚的制备方法得到的醋酸棉酚纯度达到98.0%至99.6%，在达到其产品纯度（98.0%以上）要求的前提下，由于本实施例所述的醋酸棉酚的制备方法中，使用的硼酸盐、乙醚等试剂的价格低廉，并且硼酸盐、乙醚等试剂和水的使用量较少，因此，本实施例所述的醋酸棉酚的制备方法的提取成本较低。制备1公斤的醋酸棉酚时，采用本实施例所述的棉酚的制备方法的提取成本为550元至750元，而采用现有方法（乙醚-酸法、丙酮-酸法、邻氨基苯甲酸法、丙酮-苯胺法、丙酮-水稀释法等）的成本达到1000元至2000元。

本实施例所述的醋酸棉酚的制备方法中，通过第二步对含棉酚萃提液的除杂、纯化，使所得的的含棉酚萃提液杂质组成大大减少，从而使后续的纯化和精制等工序更为简单。

另外，本实施例所述的棉酚的制备方法的原料适用范围广泛，对原料的要求很低，能够处理杂质组成复杂的含棉酚的原料，含棉酚的原料可以为现有公知技术中的棉花的根、茎、叶和种子或其他含有棉酚的原料。

实施例4：该醋酸棉酚的制备方法，按下述步骤进行：第一步，将含棉酚的原料作为原料，原料采用质量浓度为1%或3%的硼酸盐水溶液在温度为10℃或60℃的条件下萃提2次或3次，合并提取液，将合并后的提取液过滤后得到含棉酚萃提液；第二步，将含棉酚萃提液采用有机溶剂洗涤，弃去有机层，留下水层；第三步，向第二步得到的水层中加入三分之一或二分之一倍原料重量的乙醚并搅拌，搅拌状态下向其中加入酸，将水层的pH值调至1或3，接着搅拌萃取，搅拌萃取10分钟或30分钟后，分离得到乙醚萃取液A和萃取水层，将萃取水层采用乙醚萃取2次或3次后得到乙醚萃取液B，每次萃取乙醚的用量为原料重量的0.1倍，合并乙醚萃取液A和乙醚萃取液B，将合并后的乙醚萃取液A和乙醚萃取液B用水洗涤后得到棉酚乙醚液；第四步，用质量百分比为1%或3%的硼酸盐水溶液反萃棉酚乙醚液3次或4次，每次质量百分比为1%或3%的硼酸盐水溶液的使用量为棉酚乙醚液体积的1/n倍，每次搅拌萃取10分钟或15分钟，合并n次水相萃取液，采用乙醚洗涤合并后的水相萃取液得到棉酚水相萃取液，其中，n为3或4；第五步，向第四步得到的棉酚水相萃取液中加入三分之一或二分之一倍原料重量的乙醚，将加入乙醚后的棉酚水相萃取液在搅拌状态下滴加酸直至水相的pH值达到1或3，然后搅拌萃取10分钟或20分钟后，分离得到乙醚萃取液C和分离水层，分离水层再用乙醚萃取2次或3次得到乙醚萃取液D，每次萃取乙醚的使用量为原料重量的1/10倍，合并乙醚萃取液C和乙醚萃取液D得到乙醚萃取液E，将乙醚萃取液E用水洗涤，采用无水硫酸钠对水洗后的乙醚萃取液E进行脱水后得到二次棉酚乙醚液；第六步，向二次棉酚乙醚液中加入2%或4%倍二次棉酚乙醚液体积的冰醋酸，将加入冰醋酸后的二次棉酚乙醚液经过减压浓缩、过滤、有机溶剂洗涤和真空干燥后得到醋酸棉酚。

实施例5：作为上述实施例3至实施例4的优化，第六步中，依序采用乙醇和石油醚进行机溶剂洗涤。

实施例6：作为上述实施例的优化，含棉酚的原料为棉花根皮、棉籽饼、棉籽粕和毛棉油中的一种以上；或/和，硼酸盐为硼砂。

实施例7：作为上述实施例的优化，第一步中，萃提3次，第1次萃提1小时至4小时，第二次萃提0.5小时至3小时，第3次萃提0.5小时至2小时；或/和，第二步中，有机溶剂为乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿和石油醚中的一种。

实施例8：作为上述实施例的优化，酸为稀硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、柠檬酸和醋酸中的一种。

实施例9：该棉酚的制备方法，按下述步骤进行：第一步，将毛棉油采用质量浓度为3%硼砂水溶液在温度为60℃的条件下萃提3次，第1次萃提1小时，第二次萃提0.5小时，第3次萃提0.5小时合并提取液，将合并后的提取液过滤后得到含棉酚萃提液；第二步，将含棉酚萃提液采用乙醚洗涤，弃去有机层，留下水层；第三步，向第二步得到的水层中加入三分之一倍原料重量的乙醚并搅拌，搅拌状态下向其中加入酸，将水层的pH值调至1，接着搅拌萃取，搅拌萃取10分钟后，分离得到乙醚萃取液A和萃取水层，将萃取水层采用乙醚萃取2次后得到乙醚萃取液B，每次萃取乙醚的用量为原料重量的0.1倍，合并乙醚萃取液A和乙醚萃取液B，将合并后的乙醚萃取液A和乙醚萃取液B用水洗涤后得到棉酚乙醚液；第四步，用质量百分比为1%的硼砂水溶液反萃棉酚乙醚液3次，每次质量百分比为1%硼砂水溶液的使用量为棉酚乙醚液体积的1/n倍，每次搅拌萃取10分钟，合并n次水相萃取液，采用乙醚洗涤合并后的水相萃取液得到棉酚水相萃取液，其中，n为3；第五步，向第四步得到的棉酚水相萃取液中加入三分之一倍原料重量的乙醚，将加入乙醚后的棉酚水相萃取液在搅拌状态下滴加酸直至水相的pH值达到1，然后搅拌萃取10分钟后，分离得到乙醚萃取液C和分离水层，分离水层再用乙醚萃取2次得到乙醚萃取液D，每次萃取乙醚的使用量为原料重量的1/10倍，合并乙醚萃取液C和乙醚萃取液D得到乙醚萃取液E，将乙醚萃取液E用水洗涤，采用无水硫酸钠对水洗后的乙醚萃取液E进行脱水后得到二次棉酚乙醚液；第六步，将二次棉酚乙醚液加入到沸程为60℃至90℃的石油醚中进行减压浓缩，减压浓缩至二次棉酚乙醚液中的乙醚完全挥发回收，减压浓缩结束后得到浓缩液，将浓缩液依序进行结晶、沉淀、过滤和真空干燥后得到棉酚。

通过本实施例所述的棉酚的制备方法得到的棉酚纯度达到99.6%，在达到棉酚产品纯度（98.0%以上）要求的前提下，由于本实施例所述的棉酚的制备方法，使用的硼砂、乙醚等试剂的价格低廉，并且使用量较少，因此，本实施例所述的棉酚的制备方法的提取成本较低。提取1公斤的棉酚时，采用本实施例所述的棉酚的制备方法的提取成本为500元，而采用现有方法（乙醚-酸法、丙酮-酸法、邻氨基苯甲酸法、丙酮-苯胺法、丙酮-水稀释法等）的提取成本达到1000元至2000元。

本实施例所述的棉酚的制备方法中，通过第二步对含棉酚萃提液的除杂、纯化，使所得的的含棉酚萃提液杂质组成大大减少，从而使后续的纯化和精制等工序更为简单；根据本实施例所述的棉酚的制备方法对含棉酚的原料进行提取时，棉酚的收率达到94%，而采用现有方法（乙醚-酸法、丙酮-酸法、邻氨基苯甲酸法、丙酮-苯胺法、丙酮-水稀释法等）对含棉酚的原料进行提取时，棉酚的收率达到70%至83%，说明根据本实施例所述的棉酚的制备方法能够提高棉酚收率。

另外，本实施例所述的棉酚的制备方法的原料适用范围广泛，对原料的要求很低，能够处理杂质组成复杂的含棉酚的原料，含棉酚的原料可以为现有公知技术中的棉花的根、茎、叶和种子或其他含有棉酚的原料。

实施例10：该棉酚的制备方法，按下述步骤进行：第一步，将含棉酚的原料采用质量浓度为1%的硼砂水溶液在温度为30℃的条件下萃提3次，第1次萃提4小时，第二次萃提3小时，第3次萃提2小时合并提取液，将合并后的提取液过滤后得到含棉酚萃提液；第二步，将含棉酚萃提液采用乙醚洗涤，弃去有机层，留下水层；第三步，向第二步得到的水层中加入二分之一倍原料重量的乙醚并搅拌，搅拌状态下向其中加入酸，将水层的pH值调至3，接着搅拌萃取，搅拌萃取30分钟后，分离得到乙醚萃取液A和萃取水层，将萃取水层采用乙醚萃取3次后得到乙醚萃取液B，每次萃取乙醚的用量为原料重量的0.1倍，合并乙醚萃取液A和乙醚萃取液B，将合并后的乙醚萃取液A和乙醚萃取液B用水洗涤后得到棉酚乙醚液；第四步，用质量百分比为3%的硼砂水溶液反萃棉酚乙醚液4次，每次质量百分比为3%的硼砂水溶液的使用量为棉酚乙醚液体积的1/n倍，每次搅拌萃取15分钟，合并n次水相萃取液，采用乙醚洗涤合并后的水相萃取液得到棉酚水相萃取液，其中，n为4；第五步，向第四步得到的棉酚水相萃取液中加入二分之一倍原料重量的乙醚，将加入乙醚后的棉酚水相萃取液在搅拌状态下滴加酸直至水相的pH值达到3，然后搅拌萃取20分钟后，分离得到乙醚萃取液C和分离水层，分离水层再用乙醚萃取3次得到乙醚萃取液D，每次萃取乙醚的使用量为原料重量的1/10倍，合并乙醚萃取液C和乙醚萃取液D得到乙醚萃取液E，将乙醚萃取液E用水洗涤，采用无水硫酸钠对水洗后的乙醚萃取液E进行脱水后得到二次棉酚乙醚液；第六步，将二次棉酚乙醚液加入到沸程为60℃至90℃的石油醚中进行减压浓缩，减压浓缩至二次棉酚乙醚液中的乙醚完全挥发回收，减压浓缩结束后得到浓缩液，将浓缩液依序进行结晶、沉淀、过滤和真空干燥后得到棉酚。本实施例中，含棉酚的原料为棉花根皮、棉籽饼、棉籽粕中的一种以上。

通过本实施例所述的棉酚的制备方法得到的棉酚纯度达到98.0%，在达到棉酚产品纯度（98.0%以上）要求的前提下，由于本实施例所述的棉酚的制备方法，使用的硼砂、乙醚等试剂的价格低廉，并且使用量较少，因此，本实施例所述的棉酚的制备方法的提取成本较低。提取1公斤的棉酚时，采用本实施例所述的棉酚的制备方法的提取成本为700元，而采用现有方法（乙醚-酸法、丙酮-酸法、邻氨基苯甲酸法、丙酮-苯胺法、丙酮-水稀释法等）的提取成本达到1000元至2000元。

本实施例所述的棉酚的制备方法中，通过第二步对含棉酚萃提液的除杂、纯化，使所得的的含棉酚萃提液杂质组成大大减少，从而使后续的纯化和精制等工序更为简单；根据本实施例所述的棉酚的制备方法对含棉酚的原料进行提取时，棉酚的收率达到92%，而采用现有方法（乙醚-酸法、丙酮-酸法、邻氨基苯甲酸法、丙酮-苯胺法、丙酮-水稀释法等）对含棉酚的原料进行提取时，棉酚的收率达到70%至83%，说明根据本实施例所述的棉酚的制备方法能够提高棉酚收率。

另外，本实施例所述的棉酚的制备方法的原料适用范围广泛，对原料的要求很低，能够处理杂质组成复杂的含棉酚的原料，含棉酚的原料可以为现有公知技术中的棉花的根、茎、叶和种子或其他含有棉酚的原料。

综上所述，本发明所述的棉酚的制备方法得到的棉酚纯度达到98.0%至99.6%，在达到棉酚产品纯度要求的前提下，由于本发明所述的棉酚的制备方法使用的硼砂、乙醚等试剂的价格低廉，并且试剂和水使用量较少，因此，本发明所述的棉酚的制备方法的提取成本较低；同时，本发明所述的棉酚的制备方法能够提高棉酚收率，另外，本发明所述的棉酚的制备方法原料适用范围广泛，对原料的要求很低，能够处理杂质组成复杂的含棉酚的原料；本发明所述的醋酸棉酚的制备方法得到的醋酸棉酚纯度达到98.0%至99.6%，在达到其产品纯度要求的前提下，由于本发明所述的醋酸棉酚的制备方法中使用的硼砂、乙醚等试剂的价格低廉，并且试剂和水的使用量较少，因此，本发明所述的醋酸棉酚的制备方法的提取成本较低，另外，本发明所述的醋酸棉酚的制备方法原料适用范围广泛，对原料的要求很低，能够处理杂质组成复杂的含棉酚的原料；所以，本发明所述的棉酚的制备方法和醋酸棉酚的制备方法具有广泛的应用前景。

以上技术特征构成了本发明的实施例，其具有较强的适应性和实施效果，可根据实际需要增减非必要的技术特征，来满足不同情况的需求。

Claims (10)

1.一种棉酚的制备方法，其特征在于按下述步骤进行：第一步，将含棉酚的原料作为原料，原料采用质量浓度为1%至3%的硼酸盐水溶液在温度为10℃至60℃的条件下萃提2次至3次，合并提取液，将合并后的提取液过滤后得到含棉酚萃提液；第二步，将含棉酚萃提液采用有机溶剂洗涤，弃去有机层，留下水层；第三步，向第二步得到的水层中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚并搅拌，搅拌状态下向其中加入酸，将水层的pH值调至1至3，接着搅拌萃取，搅拌萃取10分钟至30分钟后，分离得到乙醚萃取液A和萃取水层，将萃取水层采用乙醚萃取2次至3次后得到乙醚萃取液B，每次萃取乙醚的用量为原料重量的0.1倍，合并乙醚萃取液A和乙醚萃取液B，将合并后的乙醚萃取液A和乙醚萃取液B用水洗涤后得到棉酚乙醚液；第四步，用质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液反萃棉酚乙醚液3次至4次，每次质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液的使用量为棉酚乙醚液体积的1/n倍，每次搅拌萃取10分钟至15分钟，合并n次水相萃取液，采用乙醚洗涤合并后的水相萃取液得到棉酚水相萃取液，其中，n为3至4；第五步，向第四步得到的棉酚水相萃取液中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚，将加入乙醚后的棉酚水相萃取液在搅拌状态下滴加酸直至水相的pH值达到1至3，然后搅拌萃取10分钟至20分钟后，分离得到乙醚萃取液C和分离水层，分离水层再用乙醚萃取2次至3次得到乙醚萃取液D，每次萃取乙醚的使用量为原料重量的1/10倍，合并乙醚萃取液C和乙醚萃取液D得到乙醚萃取液E，将乙醚萃取液E用水洗涤，采用无水硫酸钠对水洗后的乙醚萃取液E进行脱水后得到二次棉酚乙醚液；第六步，将二次棉酚乙醚液加入到沸程为60℃至90℃的石油醚中进行减压浓缩，减压浓缩至二次棉酚乙醚液中的乙醚完全挥发回收，减压浓缩结束后得到浓缩液，将浓缩液依序进行结晶、沉淀、过滤和真空干燥后得到棉酚。

2.根据权利要求1所述的棉酚的制备方法，其特征在于含棉酚的原料为棉花根皮、棉籽饼、棉籽粕和毛棉油中的一种以上；或/和，硼酸盐为硼砂。

3.根据权利要求1或2所述的棉酚的制备方法，其特征在于第一步中，萃提3次，第1次萃提1小时至4小时，第二次萃提0.5小时至3小时，第3次萃提0.5小时至2小时；或/和，第二步中，有机溶剂为乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿和石油醚中的一种。

4.根据权利要求1或2所述的棉酚的制备方法，其特征在于酸为稀硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、柠檬酸和醋酸中的一种。

5.根据权利要求3所述的棉酚的制备方法，其特征在于酸为稀硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、柠檬酸和醋酸中的一种。

6.一种醋酸棉酚的制备方法，其特征在于按下述步骤进行：第一步，将含棉酚的原料作为原料，原料采用质量浓度为1%至3%的硼酸盐水溶液在温度为10℃至60℃的条件下萃提2次至3次，合并提取液，将合并后的提取液过滤后得到含棉酚萃提液；第二步，将含棉酚萃提液采用有机溶剂洗涤，弃去有机层，留下水层；第三步，向第二步得到的水层中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚并搅拌，搅拌状态下向其中加入酸，将水层的pH值调至1至3，接着搅拌萃取，搅拌萃取10分钟至30分钟后，分离得到乙醚萃取液A和萃取水层，将萃取水层采用乙醚萃取2次至3次后得到乙醚萃取液B，每次萃取乙醚的用量为原料重量的0.1倍，合并乙醚萃取液A和乙醚萃取液B，将合并后的乙醚萃取液A和乙醚萃取液B用水洗涤后得到棉酚乙醚液；第四步，用质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液反萃棉酚乙醚液3次至4次，每次质量百分比为1%至3%的硼酸盐水溶液的使用量为棉酚乙醚液体积的1/n倍，每次搅拌萃取10分钟至15分钟，合并n次水相萃取液，采用乙醚洗涤合并后的水相萃取液得到棉酚水相萃取液，其中，n为3至4；第五步，向第四步得到的棉酚水相萃取液中加入三分之一至二分之一倍原料重量的乙醚，将加入乙醚后的棉酚水相萃取液在搅拌状态下滴加酸直至水相的pH值达到1至3，然后搅拌萃取10分钟至20分钟后，分离得到乙醚萃取液C和分离水层，分离水层再用乙醚萃取2次至3次得到乙醚萃取液D，每次萃取乙醚的使用量为原料重量的1/10倍，合并乙醚萃取液C和乙醚萃取液D得到乙醚萃取液E，将乙醚萃取液E用水洗涤，采用无水硫酸钠对水洗后的乙醚萃取液E进行脱水后得到二次棉酚乙醚液；第六步，向二次棉酚乙醚液中加入2%至4%倍二次棉酚乙醚液体积的冰醋酸，将加入冰醋酸后的二次棉酚乙醚液经过减压浓缩、过滤、有机溶剂洗涤和真空干燥后得到醋酸棉酚。

7.根据权利要求6所述的醋酸棉酚的制备方法，其特征在于含棉酚的原料为棉花根皮、棉籽饼、棉籽粕和毛棉油中的一种以上；或/和，硼酸盐为硼砂。

8.根据权利要求6或7所述的醋酸棉酚的制备方法，其特征在于第一步中，萃提3次，第1次萃提1小时至4小时，第二次萃提0.5小时至3小时，第3次萃提0.5小时至2小时；或/和，第二步中，有机溶剂为乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿和石油醚中的一种。

9.根据权利要求6或7或8所述的醋酸棉酚的制备方法，其特征在于酸为稀硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、柠檬酸和醋酸中的一种。

10.根据权利要求6或7或8或9所述的醋酸棉酚的制备方法，其特征在于第六步中，依序采用乙醇和石油醚进行机溶剂洗涤。