CN107247080B - 一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统 - Google Patents
一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107247080B CN107247080B CN201710624705.4A CN201710624705A CN107247080B CN 107247080 B CN107247080 B CN 107247080B CN 201710624705 A CN201710624705 A CN 201710624705A CN 107247080 B CN107247080 B CN 107247080B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrode
- molten salt
- zirconia
- tube
- sealing plug
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
Abstract
本发明属于高温熔盐电化学分析测试领域,提供了一种用于高温熔盐中氧离子检测的在线检测系统,所述在线检测系统包括:氧化锆电极、参比电极、热电偶、温度记录仪、电化学工作站、计算机、固定装置、信号线;氧化锆电极、参比电极、热电偶通过下部电极固定件固定在固定装置上;氧化锆电极、参比电极通过信号线与电化学工作站连接;热电偶通过信号线与温度记录仪连接;电化学工作站、温度记录仪与计算机相连。检测系统结构简单、组装方便、体积小、重量轻、适用于各种成分的高温熔盐中氧离子浓度,实现了在线检测,非常适合实验室中使用。
Description
技术领域
本发明属于高温熔盐电化学分析测试领域,特别涉及一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统。
背景技术
高温熔盐因其导电性好、蒸汽压低、粘度低、及热容量大等优点,常用作冶金工业中的化学反应介质。随着熔盐冶金的迅速发展,熔盐冶金工艺对熔盐的品质也有了更高的要求,其中熔盐中的氧离子的浓度是熔盐性质的一个重要的因素,对熔盐冶金工艺影响很大。因此,准确测定熔盐中溶解的氧离子浓度非常重要。
目前,熔盐中氧含量的测定,目前尚未有统一、通用的测定方法。部分采用氧分析仪(惰气熔融红外光谱法)测定熔盐中氧含量,但采取这样的手段无法实时反映熔盐中的氧离子含量,且进行预测较为困难;利用方波伏安法可以在较低浓度时测量熔盐中氧离子含量,但由于金属阳极的腐蚀,误差较大。酸碱滴定法可以离线分析熔盐中的氧离子含量,但在较低浓度时,误差较大。
通常用氧化锆掺杂一些氧化物作为稳定剂,烧结成型后的钇稳定氧化锆材料有较好的氧离子选择性。氧化钇稳定氧化锆固体电解质由于存在氧离子空位,对氧离子具有选择性。当氧化锆电极内外侧存在氧离子浓度差,产生氧离子浓差电势。氧化钇稳定氧化锆电极内的内参比熔盐中氧离子浓度保持一定,当待测熔盐中氧离子浓度发生改变,则电极内外侧的氧离子浓差电势也发生变化。通过所测电势与不同氧离子浓度对应的关系,可测定熔盐中氧离子浓度。目前,工业上测量高温液态金属中氧浓度的测量元件以Mn/MnO2、Cr/Cr2O3、Bi/Bi2O3为内参比的氧化锆电极,但这些电极测量氧浓度范围较小,且体积很大,不便用于实验室在线检测少量高温熔盐中氧离子的浓度。
发明内容
(一)发明创造的目的
为克服现有技术的不足,本发明提供了一种体积小、结构简单、量程大、测量准确、适用于实验室在线检测少量高温熔盐中氧离子的在线检测系统。
(二)技术方案
为解决现有技术的不足,本发明通过以下方案实现的:
一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统,所述在线检测系统包括:氧化锆电极、参比电极、热电偶、温度记录仪、电化学工作站、计算机、固定装置;所述氧化锆电极、参比电极、热电偶通过下部电极固定件固定在固定装置上;所述氧化锆电极、参比电极与电化学工作站连接;所述热电偶与温度记录仪连接;电化学工作站、温度记录仪与计算机相连。
所述的氧化锆电极主要包括:上部电极固定件、电极固定球、下部电极固定件、电极主体。
所述上部电极固定件为螺钉形结构,上部电极固定件设有贯穿圆孔,下端面设有球形凹槽;所述下部电极固定件为阴阳螺钉形结构,下部电极固定件设有贯穿圆孔,顶端阴螺纹孔底部设有球形凹槽;所述上部电极固定件与下部电极固定件固定连接;所述电极固定球设有贯穿球心的圆孔,圆孔直径与刚玉管外径相同,电极固定球位于上部电极固定件和下部电极固定件的球形凹槽内。
所述电极主体主要包括:银电极引线、上密封塞、刚玉管、下密封塞、氧化锆管、内参比熔盐;所述上密封塞设有贯穿圆孔,上密封塞与刚玉管上端固定连接,上密封塞与刚玉管固定连接处密封;所述刚玉管穿过上部电极固定件、电极固定球、下部电极固定件;所述下密封塞设有贯穿圆孔,下密封塞与氧化锆管上端固定连接,下密封塞与氧化锆管连接处密封;所述氧化锆管掺有8%mol氧化钇,氧化锆管下端封口,氧化锆管上端与刚玉管下端固定连接,氧化锆管与刚玉管连接处密封;所述内参比熔盐位于氧化锆管内部;所述银电极引线穿过上密封塞、刚玉管、下密封塞、氧化锆管,下端没入内参比熔盐至氧化锆管底部,上端伸出上密封塞外。
所述内参比熔盐为含AgCl和极小量Li2CO3的所测高温熔盐,其中AgCl含量为0.5-0.8mol/kg,Li2CO3含量为0.03-0.1mol/kg,内参比熔盐加入量为0.5-1g。
所述氧化锆管厚度为1-2mm。
所述上密封塞与刚玉管固定连接处为采用聚四氟生料带将上密封塞缠绕,并用高温陶瓷胶涂于聚四氟生料带表面密封。
所述下密封塞与氧化锆管固定连接处密封采用高温陶瓷胶密封。
所述氧化锆管与刚玉管固定连接为粘接。
所述上密封塞、下密封塞材质为耐高温材料。
所述电极固定球材料为弹性材料。
(三)有益效果
为克服现有技术中对高温熔盐中氧离子在线检测手段不足的问题,本发明设计开发了一种高温熔盐中氧离子在线检测系统,其中以氧化锆电极与参比电极的电势差与氧离子浓度的对应关系为基础,把氧离子检测转化为电势差监测,并引进温度数据对电势差与氧离子浓度对应关系进行修正,从而大大增加了氧离子的检测准确性,再配合上述氧化锆电极从而实现了高温熔盐中氧离子浓度的在线检测。
为克服现有技术测量设备体积大、测量范围小、精确度差等问题,本发明提供了一种氧化锆电极。其中氧化锆电极只包括主体电极、上部电极固定件、电极固定球、下部电极固定件,因此该电极结构简单、组装方便、体积小、重量轻、适用于各种成分的高温熔盐中氧离子浓度,同时非常适合实验室中使用;结合上部电极固定件、电极固定球、下部电极固定件的配合当上下部电极固定件拧紧螺纹时则向中间挤压电极固定球,电极固定球受到挤压则向中间挤压刚玉管,达到固定氧化锆电极的目的;氧化锆电极采用掺有8%氧化钇的氧化锆电极,厚度为1-2mm,内装有AgCl含量为0.5-0.8mol/kg、Li2CO3含量为0.03-0.1mol/kg的所测高温熔盐0.5-1g,大大增加的氧离子检测的灵敏和范围。
附图说明
图1氧化锆电极的结构示意图。
图2氧化锆电极的主要部件图。
图3高温熔盐氧离子浓度在线检测示意图。
图4在线检测熔盐氧离子浓度装置进行标定过程的电动势变化曲线。
其中1银电极引线 2上密封塞 3电极固定件上部 4电极固定球 5电极固定件下部6刚玉管 7下密封塞 8氧化锆管 9内参比熔盐 10电极主体 11氧化锆电极 12参比电极 13热电偶 14温度记录仪 15电化学工作站 16计算机 17固定装置 18信号线 19待测熔盐
具体实施方式
下面结合附图于具体实施方式对本发明作进一步详细描述:
如图3所示,该系统包括:氧化锆电极11、参比电极12、热电偶13、温度记录仪14、电化学工作站15、计算机16、固定装置17;所述氧化锆电极11、参比电极12、热电偶13通过下部电极固定件5固定在固定装置17上;氧化锆电极11、参比电极12与电化学工作站15连接;热电偶13与温度记录仪14连接;电化学工作站15、温度记录仪14与计算机16相连。
如图2所示,氧化锆电极11主要包括:上部电极固定件3、电极固定球4、下部电极固定件5、电极主体10;上部电极固定件3为螺钉形结构,上部电极固定件3设有贯穿圆孔,下端面设有球形凹槽;下部电极固定件5为阴阳螺钉形结构,下部电极固定件5设有贯穿圆孔,顶端阴螺纹孔底部设有球形凹槽;上部电极固定件3与下部电极固定件5螺纹连接;电极固定球4设有贯穿球心的圆孔,圆孔直径与刚玉管6外径相同,电极固定球4位于上部电极固定件3和下部电极固定件5的球形凹槽内;
如图1所示,电极主体10主要包括:银电极引线1、上密封塞2、刚玉管6、下密封塞7、氧化锆管8、内参比熔盐9;上密封塞2设有贯穿圆孔,材料为聚四氟乙烯;在上密封塞2外缠绕聚四氟生料带,并用高温陶瓷胶涂于聚四氟生料带表面,用于堵塞住刚玉管6上端口;上部电极固定件3、电极固定球4、下部电极固定件5套装在刚玉管6上;下密封塞7设有贯穿圆孔,材料为石英;在下密封塞7外缠绕聚四氟生料带,并用高温陶瓷胶涂于聚四氟生料带表面,用于堵塞住氧化锆管8上端口;氧化锆管8掺有8%mol氧化钇,氧化锆管8下端封口;氧化锆管8上端与刚玉管6下端粘接;内参比熔盐9位于氧化锆管8底部;银电极引线1穿过上密封塞2、刚玉管6、下密封塞7、氧化锆管8,下端没入内参比熔盐9至氧化锆管9底部,上端伸出上密封塞2外。
其中上部端机固定件3与下部电极固定件5拧紧螺纹时,向中间挤压位于球形凹槽内的电极固定球4,迫使电极固定球4向中间挤压位于电极固定球4贯穿圆孔内的刚玉管6,实现固定氧化锆电极的效果。
根据上述结构关系将氧化锆电极11与检测系统完成组装,装氧化锆电极11、参比电极12、热电偶13放着在所需测量的高温熔盐内,开启温度记录仪14、电化学工作站15、计算机16,进行测量。
实施例1
操作步骤如上述所示,只是结构参数有所不同,具体参数为:氧化锆管尺寸为6mm、壁厚1mm、长150mm;内参比熔盐为0.75mol/kg氯化银和0.03mol/kg碳酸锂的氯化锂、氯化钾共晶盐粉末,质量为1g;高温熔盐温度为500℃。
将氧化锆氧电极插入500℃的氯化锂、氯化钾熔盐中,往熔盐中通入氯化氢气体,氧化锆电极的电动势迅速升高,并在400s内达到重新稳定;待稳定一段时间后停止通入氯化氢气体,并开始通入氩气,将熔盐中的氯化氢通过鼓泡除去,电极的电位开始降低;待电动势稳定后,往熔盐中加入碳酸锂,电动势迅速降低,并在400S内达到稳定。往熔盐中反复上述操作3次,每次所测电位变相同,图4为上述的氧化锆测氧离子电极在反复通入氯化氢气体和氩气过程的电极电势,测得高温熔盐中测氧离子浓度为5ppm。从图4可知氧离子检测系统对熔盐中的氧离子浓度响应灵敏,在相同条件下对氧离子的测量重现性较好。
实施例2
操作与实施例1相同,其不同之处在于:氧化锆管尺寸为6mm、壁厚2mm、长150mm;内参比熔盐为0.4mol/kg氯化银和0.03mol/kg碳酸锂的氯化锂、氯化钾共晶盐粉末,质量为0.5g;高温熔盐温度为575℃。
将氧化锆电极插入575℃的氯化钠、氯化钙熔盐中。往熔盐中加入碳酸锂,电动势迅速降低,待稳定后,往熔盐中通入氯化氢气体,氧化锆氧电极的电动势迅速升高,并在400s内达到稳定,测得高温熔盐中氧离子浓度为6ppm。
实施例3
操作实施例1相同,其不同之处在于:氧化锆管尺寸为6mm、壁厚1mm、长150mm;内参比熔盐为0.8mol/kg氯化银和0.1mol/kg碳酸锂的氯化锂、氯化钾共晶盐粉末,质量为0.75g;高温熔盐温度为575℃。
将氧化锆电极插入400℃的氯化锂、氯化钾熔盐中。往熔盐中加入碳酸锂,电动势迅速降低,待稳定后,往熔盐中通入氯化氢气体,氧化锆氧电极的电动势迅速升高,并在400s内达到稳定,测得高温熔盐中氧离子浓度为4ppm。
Claims (8)
1.一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统,其特征在于,
所述在线检测系统包括:氧化锆电极(11)、参比电极(12)、热电偶(13)、温度记录仪(14)、电化学工作站(15)、计算机(16)、固定装置(17);所述氧化锆电极(11)、参比电极(12)、热电偶(13)通过下部电极固定件(5)固定在固定装置(17)上;所述氧化锆电极(11)、参比电极(12)与电化学工作站(15)连接;所述热电偶(13)与温度记录仪(14)连接;电化学工作站(15)、温度记录仪(14)与计算机(16)相连;氧化锆电极(11)内装有内参比熔盐(9);
所述的氧化锆电极(11)还包括:上部电极固定件(3)、电极固定球(4)、下部电极固定件(5)、电极主体(10);
所述上部电极固定件(3)为螺钉形结构,上部电极固定件(3)设有贯穿圆孔,下端面设有球形凹槽;所述下部电极固定件(5)为阴阳螺钉形结构,下部电极固定件(5)设有贯穿圆孔,顶端阴螺纹孔底部设有球形凹槽;所述上部电极固定件(3)与下部电极固定件(5)固定连接;所述电极固定球(4)设有贯穿球心的圆孔,圆孔直径与刚玉管(6)外径相同,电极固定球(4)位于上部电极固定件(3)和下部电极固定件(5)的球形凹槽内;
所述电极主体(10)还包括:银电极引线(1)、上密封塞(2)、刚玉管(6)、下密封塞(7)、氧化锆管(8);所述上密封塞(2)设有贯穿圆孔,上密封塞(2)与刚玉管(6)上端固定连接,上密封塞(2)与刚玉管(6)固定连接处密封;所述刚玉管(6)穿过上部电极固定件(3)、电极固定球(4)、下部电极固定件(5);所述下密封塞(7)设有贯穿圆孔,下密封塞(7)与氧化锆管(8)上端固定连接,下密封塞(7)与氧化锆管(8)连接处密封;所述氧化锆管(8)掺有8%mol氧化钇,氧化锆管(8)下端封口,氧化锆管(8)上端与刚玉管(6)下端固定连接,氧化锆管(8)与刚玉管(6)连接处密封;所述内参比熔盐(9)位于氧化锆管(8)内部;所述银电极引线(1)穿过上密封塞(2)、刚玉管(6)、下密封塞(7)、氧化锆管(8),下端没入内参比熔盐(9)至氧化锆管(8)底部,上端伸出上密封塞(2)外。
2.根据权利要求1所述的一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统,其特征在于,所述内参比熔盐(9)为含AgCl和极小量Li2CO3的所测高温熔盐,其中AgCl含量为0.5-0.8mol/kg,Li2CO3含量为0.03-0.1mol/kg,内参比熔盐加入量为0.5-1g。
3.根据权利要求1所述的一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统,其特征在于,所述氧化锆管(8)厚度为1-2mm。
4.根据权利要求1所述的一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统,其特征在于,所述上密封塞(2)与刚玉管(6)固定连接处为采用聚四氟生料带将上密封塞(2)缠绕,并用高温陶瓷胶涂于聚四氟生料带表面密封。
5.根据权利要求1所述的一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统,其特征在于,所述下密封塞(7)与氧化锆管(8)固定连接处密封采用高温陶瓷胶密封。
6.根据权利要求1所述的一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统,其特征在于,所述氧化锆管(8)与刚玉管(6)固定连接为粘接。
7.根据权利要求1所述的一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统,其特征在于,所述上密封塞(2)、下密封塞(7)材质为耐高温材料。
8.根据权利要求1所述的一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统,其特征在于,所述电极固定球(4)材料为弹性材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710624705.4A CN107247080B (zh) | 2017-07-27 | 2017-07-27 | 一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710624705.4A CN107247080B (zh) | 2017-07-27 | 2017-07-27 | 一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107247080A CN107247080A (zh) | 2017-10-13 |
CN107247080B true CN107247080B (zh) | 2020-01-24 |
Family
ID=60012035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710624705.4A Active CN107247080B (zh) | 2017-07-27 | 2017-07-27 | 一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107247080B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109682870B (zh) * | 2019-01-09 | 2021-03-09 | 中国原子能科学研究院 | 一种测定熔盐中金属离子浓度的方法及装置 |
CN113311046B (zh) * | 2021-05-14 | 2023-05-23 | 武汉大学 | 一种测量熔盐氧负离子浓度的电化学装置及电化学方法 |
CN114414644B (zh) * | 2022-01-10 | 2023-08-18 | 中国原子能科学研究院 | 测定液态碱金属中氧含量的系统及方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101122577A (zh) * | 2007-09-14 | 2008-02-13 | 清华大学 | 一种固体氧化物电解池高温电化学性能测试装置 |
CN101520402A (zh) * | 2009-02-24 | 2009-09-02 | 上海大学 | 高温高压环境下测试多种材料电化学信号的实验装置 |
CN203551506U (zh) * | 2013-11-14 | 2014-04-16 | 许志云 | 连续测氧装置 |
CN103728353A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-04-16 | 中国原子能科学研究院 | 一种密封高温电化学测量装置 |
CN203705392U (zh) * | 2013-12-27 | 2014-07-09 | 西安建筑科技大学 | 一种矿物高温浸出电化学实验装置 |
CN104215678A (zh) * | 2014-10-08 | 2014-12-17 | 长沙理工大学 | 高温熔盐电化学测试系统 |
CN105319253A (zh) * | 2015-11-12 | 2016-02-10 | 东北大学 | 一种测量金属熔体中氢含量的传感器及测量方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004015577B4 (de) * | 2004-03-30 | 2012-08-23 | Schott Ag | Verfahren zum Herstellen von Glas unter Vermeidung von Blasen an Edelmetallbauteilen |
-
2017
- 2017-07-27 CN CN201710624705.4A patent/CN107247080B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101122577A (zh) * | 2007-09-14 | 2008-02-13 | 清华大学 | 一种固体氧化物电解池高温电化学性能测试装置 |
CN101520402A (zh) * | 2009-02-24 | 2009-09-02 | 上海大学 | 高温高压环境下测试多种材料电化学信号的实验装置 |
CN203551506U (zh) * | 2013-11-14 | 2014-04-16 | 许志云 | 连续测氧装置 |
CN103728353A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-04-16 | 中国原子能科学研究院 | 一种密封高温电化学测量装置 |
CN203705392U (zh) * | 2013-12-27 | 2014-07-09 | 西安建筑科技大学 | 一种矿物高温浸出电化学实验装置 |
CN104215678A (zh) * | 2014-10-08 | 2014-12-17 | 长沙理工大学 | 高温熔盐电化学测试系统 |
CN105319253A (zh) * | 2015-11-12 | 2016-02-10 | 东北大学 | 一种测量金属熔体中氢含量的传感器及测量方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107247080A (zh) | 2017-10-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Westcott | pH measurements | |
CN107247080B (zh) | 一种用于高温熔盐中氧离子的在线检测系统 | |
US10598629B2 (en) | Sensor and measurement method for measuring hydrogen content in metal melt | |
CA1040264A (en) | Solid state sensor for anhydrides | |
CN110261464A (zh) | 非水体系中快速测定六氟磷酸锂产品中游离酸含量的方法 | |
US5120422A (en) | Sodium ion sensor | |
Ding et al. | In-situ measurement of dissolved H2 in aqueous fluid at elevated temperatures and pressures | |
CN207232070U (zh) | 一种用于高温熔盐中氧离子检测的氧化锆电极 | |
CN106018512A (zh) | 溶解氧传感器 | |
EP2932249B1 (en) | An arrangement for an electrochemical measurement | |
CN107515238B (zh) | 一种用于高温熔盐中氧离子检测的氧化锆电极 | |
CN102928491A (zh) | 微量氧分析仪 | |
CN203101322U (zh) | 微量氧分析仪 | |
US5556534A (en) | Electrochemical oxygen and PH sensors employing fluoride based solid-state electrolytes | |
RU2489711C1 (ru) | Твердоэлектролитный датчик для измерения концентрации кислорода в газах и металлических расплавах | |
CN115684304B (zh) | 一种基于锑基电极的电位法溶解氧传感器 | |
CN218674834U (zh) | pH测试装置 | |
RU2752801C1 (ru) | Амперометрический способ измерения концентрации оксида азота в газовой смеси с азотом | |
Fray | Potentiometric gas sensors for use at high temperatures | |
CN219830933U (zh) | 一种电化学复合传感器 | |
SU1749816A1 (ru) | Твердоэлектролитный датчик окиси углерода | |
Lorant et al. | All‐Solid‐State pH Sensor Used in Oil Drilling Mud | |
Comer | pH and ion-selective electrodes | |
CN212622377U (zh) | 一种在线二氧化碳气敏电极 | |
GB2074323A (en) | Apparatus for Detecting Hydrogen Cyanide Gas |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |