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一种长余辉pvc漆膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了长余辉PVC漆膜，包括PVC膜和涂覆在PVC膜上的夜光涂层，夜光涂层的制备原料包含以下重量份的组分：100份的丙烯酸酯或聚氨酯，10～33.3份的固化剂，10～33.3份的溶剂，和0.5～5份的稀土夜光颜料。同时，本发明公开了上述长余辉PVC漆膜的制备方法，通过本发明的方法制备的长余辉PVC漆膜，具有良好的延展性、耐候和耐刮花性能，并兼具有出色的长余辉夜光性能，发光时效可达6‑8小时，远远长于普通PVC膜的2‑3小时。

Description

一种长余辉PVC漆膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及户外广告和示警技术领域，尤其是一种长余辉PVC漆膜及其制备方法。
背景技术
现有的夜光PVC膜，一般是直接往PVC配方中加入稀土夜光颜料，经过压延或流延工艺制备，由于夜光粉硬度很高，通过压延工艺就无法避免与金属产生强烈的摩擦，这样就会影响夜光粉的饱和状态，并容易导致产品发黑，同时，强烈的摩擦也会导致夜光粉结构产生变化，影响夜光效果；而且，压延加工的温度至少会超过180摄氏度，而夜光粉的加工温度须低于170摄氏度，在这样的高温下，又会改变夜光粉最初的结构取向，导致最终产品的夜光效果严重受影响，从而无法生产出高质量长余辉的夜光薄膜。
发明内容
基于此，本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种具有良好柔韧性、耐候性、耐刮花性兼具长余辉夜光性能的PVC漆膜。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种长余辉PVC漆膜，包括PVC膜和涂覆在所述PVC膜上的夜光涂层，所述夜光涂层的制备原料包含以下重量份的组分：100份的丙烯酸酯或聚氨酯，10～33.3份的固化剂，10～33.3份的溶剂，和0.5～5份的稀土夜光颜料。
优选地，所述固化剂和溶剂的质量比为1:1。本申请的发明人经多次试验后发现，当固化剂和溶剂的质量比为1:1时，所制得的PVC漆膜的耐刮性和发光时效俱佳。
优选地，所述丙烯酸酯为羟基丙稀酸树脂。
优选地，所述聚氨酯为聚醚树脂。
优选地，所述固化剂为六亚甲基二异氰酸酯或异氰酸酯。
优选地，所述稀土夜光颜料包含基质和激活剂，所述基质为铝酸盐或硅酸盐，所述激活剂为Y2O3；所述稀土夜光颜料的组成可表示为Al2O3·(Sr、Mg、Ca)O：(Eu、La、Dy)B；其中，硅酸盐发蓝色夜光，其化学式是Sr2MgSi2O7:Eu；发黄绿色夜光的铝酸盐，其化学式为SrAl2O4:Eu；发蓝绿色夜光的铝酸盐的化学式是Sr4Al7O25:Eu。
优选地，所述溶剂为酮或酯，所述酮为丁酮或环己酮，所述酯为乙酸乙酯。
作为本发明的另一方面，本发明还提供上述长余辉PVC漆膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)称取搅拌均匀的丙烯酸酯或聚氨酯，并称取固化剂和溶剂；
(2)将溶剂加入固化剂充分混合后，缓慢加入搅拌均匀的丙烯酸酯或聚氨酯中，边加入边搅拌，得到混合物A；
(3)向步骤(2)所得混合物A中加入稀土夜光颜料并搅拌均匀，然后用溶剂将所得混合物粘度调节至12～18秒，得到混合物B；
(4)步骤(3)所得混合物B转移到准备好的PVC膜上，经过干燥固化后收卷，最后，在60°以下放置熟化，即得所述的长余辉PVC漆膜。
应当说明的是，本发明中的粘度都是通过察恩杯4#杯测得的。
优选地，所述步骤(3)中粘度为15.5秒。本申请的发明人经多次试验发现，当步骤(3)中混合物的粘度调节在15.5秒时，制得的PVC漆膜的延展性和耐候性、耐刮花性和发光时效俱佳。
相对于现有技术，本发明的有益效果为：本发明选用反应型的双组分涂层体系(即丙烯酸酯或聚氨酯，固化剂)，通过辊涂工艺在PVC膜载体上涂覆加入了稀土夜光颜料的涂层，干燥固化后获得的PVC漆膜具有良好的延展性、耐候性和耐刮花性能，并兼具有出色的长余辉夜光性能，发光时效可达6-8小时，远远长于普通的2-3小时，可用于各种警示标志和户外广告领域，显著提升了现有PVC膜的综合性能和应用范围。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种长余辉PVC漆膜，其制备方法包括如下步骤：(1)首先，用搅拌机搅拌羟基丙稀酸树脂三分钟，使其分布均匀，然后称量100份，接着，再称量10份六亚甲基二异氰酸酯，并加入33.3份丁酮，使其与六亚甲基二异氰酸酯充分混合后，边搅拌边缓慢加入到称好的羟基丙稀酸树脂涂料中；然后，加入0.5份稀土夜光颜料，其组成可表示为Al2O3·(Sr、Mg、Ca)O：(Eu、La、Dy)B，并搅拌均匀；用粘度杯测量混合后的物料的粘度，并利用丁酮将物料的粘度调节至12秒，最后，将调好的物料加入到循环泵里面等待开机；
(2)放卷：把准备好的PVC薄膜在放卷机安装好，并牵引其先后通过涂布辊，接着通过烘箱，最后在收卷机固定；
(3)开机：调整好辊轮间隙，把速度调节至15M/Min，烘箱温度为60度；每30分钟测量一次粘度，当粘度大于18秒时及时补充溶剂；
(4)收卷：收卷压力为5Kg，具体视速度而定，与速度成正比；
(5)固化(熟化)：22℃下熟化5天，即得所述的长余辉PVC漆膜，其发光时效可达6小时。
实施例2
一种长余辉PVC漆膜，其制备方法包括如下步骤：(1)首先，用搅拌机搅拌丙羟基丙稀酸树脂三分钟，使其分布均匀，然后称量100份，接着，再称量22份异氰酸酯，并加入22份环己酮，使其与异氰酸酯充分混合后，边搅拌边缓慢加入到称好的羟基丙稀酸树脂涂料中；然后，加入3份稀土夜光颜料，其组成可表示为Al2O3·(Sr、Mg、Ca)O：(Eu、La、Dy)B，并搅拌均匀；用粘度杯测量混合后的物料的粘度，并利用环己酮将物料的粘度调节至15.5秒，最后，将调好的物料加入到循环泵里面等待开机；
(2)放卷：把准备好的PVC膜在放卷机安装好，并牵引其先后通过涂布辊，接着通过烘箱，最后在收卷机固定；
(3)开机：调整好辊轮间隙，把速度调节至24M/Min，烘箱温度为63度；每30分钟测量一次粘度，当粘度大于18秒时及时补充溶剂；
(4)收卷：收卷压力为13Kg，具体视速度而定，与速度成正比；
(5)固化(熟化)：41℃下熟化6天，即得所述的长余辉PVC漆膜，其发光时效可达8小时。
实施例3
一种长余辉PVC漆膜，其制备方法包括如下步骤：(1)首先，用搅拌机搅拌丙聚醚树脂三分钟，使其分布均匀，然后称量100份，接着，再称量33.3份六亚甲基二异氰酸酯，并加入10份乙酸乙酯，使其与六亚甲基二异氰酸酯充分混合后，边搅拌边缓慢加入到称好的聚醚树脂涂料中；然后，加入5份稀土夜光颜料，其组成可表示为Al2O3·(Sr、Mg、Ca)O：(Eu、La、Dy)B，并搅拌均匀；用粘度杯测量混合后的物料的粘度，并利用乙酸乙酯将物料的粘度调节至18秒，最后，将调好的物料加入到循环泵里面等待开机；
(2)放卷：把准备好的PVC膜在放卷机安装好，并牵引其先后通过涂布辊，接着通过烘箱，最后在收卷机固定；
(3)开机：调整好辊轮间隙，把速度调节至35M/Min左右，烘箱温度控制至65度；每30分钟测量一次粘度，当粘度大于18秒时及时补充溶剂；
(4)收卷：收卷压力为20Kg，具体视速度而定，与速度成正比；
(5)固化(熟化)：60℃下熟化7天，即得所述的长余辉PVC漆膜，其发光时效为7小时。
实施例4本发明的PVC漆膜耐刮性能测试
测试对象:实施例1-3的漆膜和从市场购买的一种普通PVC薄膜(采用普通的印刷油墨、添加金属作为涂层)；
测试标准：DIN 68861-4，1981-12；
测试结果：如表1所示。
表1本发明漆膜耐刮性能测试结果
测试样品 测试结果(等级)
普通PVC膜 4E(>0.5N-1N)
实施例1的漆膜 4D(>1N-1.5N)
实施例2的漆膜 4D(>1N-1.5N)
实施例3的漆膜 4D(>1N-1.5N)
从上表1可知，本发明实施例1-3制得的漆膜的耐刮性能均优于普通的PVC膜。
实施例5本发明的PVC漆膜的延展性能测试
测试对象:实施例1-3的漆膜和从市场购买的一种普通PVC膜(采用普通的印刷油墨、添加金属作为涂层)；
测试标准：ASTM D882；
测试方法：
(1)分别在样品的横封、生产方向位置用指定的哑铃形模具裁切纵横各2个试片，自试片中心点向两侧各量取20mm，并划出标线。
(2)测定标线内至少5点之厚度，取其最小值，并按下式计算其断面积：
断面积(mm2)＝最小厚度(mm)×试片宽度(mm)
(3)把试片置于拉力机上，以200mm/min的速度拉至试片断裂，记录试片拉伸过程中出现的最大值(荷重)，并测定试片断裂时，标线间的距离(如在标线外断裂，则舍弃不计)。
(4)按下式计算伸长率：
伸长率(％)＝100﹪×(L1-L0)/L0
L0：原标线间距离(mm)
L1：断裂时标线间距离(mm)
测试结果：如表2所示。
表2本发明的漆膜延展性能测试结果
从表2可以看出，本发明的PVC漆膜的延展性能明显优于普通的PVC薄膜，其中，以实施例2制得的漆膜的横向伸长率和纵向伸长率最佳，说明实施例2的漆膜具有最佳的延展性能。
实施例6本发明的PVC漆膜的耐候性能测试
测试对象:实施例1-3的漆膜和从市场购买的一种普通PVC薄膜(采用普通的印刷油墨、添加金属作为涂层)；
测试标准：ISO 105-A02：1993或DIN EN 20105-A02：1994；
测试时长：1000小时；
测试结果：如表3所示。
表3本发明的漆膜耐候性能测试结果
测试样品 测试结果(颜色色差值ΔE)
普通PVC膜 0.8
实施例1的漆膜 0.6
实施例2的漆膜 0.52
实施例3的漆膜 0.48
从表3可以看出，本发明实施例1-3的漆膜的颜色色差值均小于普通的PVC膜，其中，以实施例3制得的漆膜的色差值最小，表明实施例3的漆膜的耐候性最佳。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (9)

1.一种长余辉PVC漆膜，其特征在于，包括PVC膜和涂覆在所述PVC膜上的夜光涂层，所述夜光涂层的制备原料包含以下重量份的组分：100份的丙烯酸酯或聚氨酯，10～33.3份的固化剂，10～33.3份的溶剂，和0.5～5份的稀土夜光颜料。
2.如权利要求1所述的长余辉PVC漆膜，其特征在于，所述固化剂和溶剂的质量比为1:1。
3.如权利要求1所述的长余辉PVC漆膜，其特征在于，所述丙烯酸酯为羟基丙稀酸树脂。
4.如权利要求1所述的长余辉PVC漆膜，其特征在于，所述聚氨酯为聚醚树脂。
5.如权利要求1所述的长余辉PVC漆膜，其特征在于，所述固化剂为六亚甲基二异氰酸酯或异氰酸酯。
6.如权利要求1所述的长余辉PVC漆膜，其特征在于，所述稀土夜光颜料包含基质和激活剂，所述基质为铝酸盐或硅酸盐，所述激活剂为Y2O3。
7.如权利要求1所述的长余辉PVC漆膜，其特征在于，所述溶剂为酮或酯，所述酮为丁酮或环己酮，所述酯为乙酸乙酯。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的长余辉PVC漆膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)称取搅拌均匀的丙烯酸酯或聚氨酯，并称取固化剂和溶剂；
(2)将溶剂加入固化剂充分混合后，缓慢加入搅拌均匀的丙烯酸酯或聚氨酯中，边加入边搅拌，得到混合物A；
(3)向步骤(2)所得混合物A中加入稀土夜光颜料并搅拌均匀，然后用溶剂将所得混合物粘度调节至12～18秒，得到混合物B；
(4)将步骤(3)所得混合物B转移到准备好的PVC膜上，经过干燥固化后收卷，最后，在60°以下放置熟化，即得所述的长余辉PVC漆膜。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中粘度为15.5秒。
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