CN107215849A - 一种离子交换树脂制备纳米硫化复合材料的方法 - Google Patents
一种离子交换树脂制备纳米硫化复合材料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107215849A CN107215849A CN201710370562.9A CN201710370562A CN107215849A CN 107215849 A CN107215849 A CN 107215849A CN 201710370562 A CN201710370562 A CN 201710370562A CN 107215849 A CN107215849 A CN 107215849A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- exchange resin
- preparation
- composite
- cation
- ion exchange
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 32
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 22
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 9
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 5
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(I) nitrate Inorganic materials [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M disodium;sulfanide Chemical compound [Na+].[Na+].[SH-] VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000013332 literature search Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000593 microemulsion method Methods 0.000 description 1
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- FSJWWSXPIWGYKC-UHFFFAOYSA-M silver;silver;sulfanide Chemical compound [SH-].[Ag].[Ag+] FSJWWSXPIWGYKC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Inorganic materials [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/20—Methods for preparing sulfides or polysulfides, in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G5/00—Compounds of silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/08—Sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明公开了一种离子交换树脂制备纳米硫化复合材料的方法，属于无机纳米材料制备领域，采用改性后的D113型阳离子交换树脂，提供硫化复合材料的构成阳离子，在适宜的外场环境中，与含硫离子溶液发生转移交换与吸附，最终制备纳米硫化复合材料；所述硫化复合材料的构成阳离子为能够与硫离子稳定结合的阳离子，如Zn2+、Cd2+、Mn2+、Co2+、Ag+等。本发明方法所得纳米硫化复合材料的制备工艺简单，生产周期短；产率高，产品稳定性好；离子交换树脂可循环使用，降低了生产成本；产物与离子交换树脂直接分离，烘干得到粉体，无废水的排放。本发明制备的纳米硫化复合材料广泛用于光催化剂、吸附剂、助燃剂、气敏元件等多个行业。
Description
技术领域
本发明涉及无机纳米材料制备领域，特别涉及一种离子交换树脂制备纳米硫化复合材料的方法。
背景技术
纳米硫化复合材料是由两种或两种以上的固相至少在一维以纳米级大小复合而成的材料。纳米复合材料中各个组分虽然保持其相对独立性，但复合材料的性质却不是各个组分性能的简单加和，而是在保持各个组分材料的某些特点基础上，具有组分间协同作用所产生的综合新性能。目前，纳米复合材料被广泛应用于电子学、光学、机械学和生物学等众多领域。
经过对现有技术的文献检索发现，目前制备纳米硫化复合材料的方法有多种，如常规的均相沉淀法、微乳液法、水热法、微波法等。这些方法均各有特点，但也存在一些缺点，如较难控制颗粒尺寸、粉体易团聚、工艺操作复杂、设备的要求和成本较高，对环境有污染等。
D113型大孔弱酸性丙烯酸性阳离子交换树脂，因其化学性质稳定，机械性能良好，广泛应用于水处理及废水处理、贵金属回收、抗菌素提纯分离等工业过程。这种大孔型树脂粒度处于0.315～1.25mm，全交换容量高达10.8mmol/g(干)和4.2mmol/g(湿)，pH值使用范围5～14，其内部并存有微细孔和大网孔，润湿树脂的孔径达100～500nm，孔道的表面积可以增大到超过1000m2/g。这为离子交换提供了良好的接触条件，缩短了离子扩散的路程，增加了许多链节活性中心。最近几年，利用离子交换树脂独特的孔道结构，将其作为模板，制备纳米ZnO、CeO2、Nd2O3等应用日益增多，但是利用离子交换树脂制备纳米复合材料却没有报道。鉴于将离子交换树脂的特点和纳米硫化复合材料的制备相关联，特提出本发明。
发明内容
根据上述提出的技术问题，本发明提供了一种离子交换树脂制备纳米硫化复合材料的方法。
本发明解决技术问题所采取的技术方案如下：所述制备方法是将预处理后的D113型阳离子交换树脂进行目标改性；在适宜的外场环境下，将两种或两种以上负载不同阳离子的离子交换树脂按照一定比例与含硫离子溶液发生转移交换与吸附；将所得固态产物与离子交换树脂直接分离，干燥后得到纳米硫化复合材料粉体。
本发明所述的制备方法中，所述的预处理为：D113型阳离子交换树脂依次用1mol/LNaOH浸泡、去离子水清洗、1mol/LHCl浸泡，最后用去离子水清洗至中性。
本发明所述的制备方法中，所述的目标改性为：将预处理改性后的离子交换树脂与含Zn2+、Cd2+、Mn2+、Co2+、Ag+等溶液反应，使上述目标离子被置换到离子交换树脂上，其中溶液浓度为0.05～0.3mol/L，溶液体积为离子交换树脂体积的1.5～3倍。
本发明所述的制备方法中，所述的外场环境为：树脂加入速度1g/2～6min，反应时间0.5～4h，含硫离子溶液浓度0.05～0.3mol/L，反应温度20～50℃，pH值6～8。
本发明所述的制备方法中，所述的负载不同阳离子的离子交换树脂按照一定比例为：根据所要复合材料中金属离子比例不同，调整不同类型的树脂用量。
本发明所述的制备方法中，所述的直接分离为反应后将固态产物和离子交换树脂混合物通过孔径0.5mm的标准筛，离子交换树脂被截留在标准筛上，固态产物通过标准筛，达到直接分离的目的。
本发明所述的制备方法中，所述的干燥为：分离后的固态产物离心去除上清液，然后置于70～80℃的真空干燥箱内烘干，得到纳米硫化复合材料粉体。
本发明所述的制备方法中，所述的离子交换树脂在反应后转变成Na+、K+等型，可通过与含Zn2+、Cd2+、Mn2+、Co2+、Ag+等溶液反应，再次完成目标改性，达到离子交换树脂循环使用的目的。
本发明所述的制备方法中，所述的离子交换树脂和含硫离子溶液反应方式为恒温振荡反应、机械搅拌反应、磁力搅拌反应中的一种。
本发明所述的制备方法中，所述的去离子水，即电导率小于2μs/cm的水。
采用上述技术方案，本发明制备的纳米硫化复合材料平均粒径为10～100nm。
本发明制备的纳米硫化复合材料广泛用于光催化剂、吸附剂、助燃剂、气敏元件等多个行业。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、D113型阳离子交换树脂独特的内部纳米级孔道结构能有效规整材料形貌，控制材料生长大小和方向，可以作为纳米硫化复合材料的模板；同时该树脂容易被负载可交换的目标离子，并在反应过程中缓慢释放出目标离子，可以作为纳米硫化复合材料的构成离子供体。
2、通过对树脂加入速度、反应时间、含硫离子溶液浓度、反应温度、pH值等外场条件的调节，实现了对纳米硫化复合材料粒径的有效控制。
3、制备的纳米硫化复合材料粉体，其平均粒径为10～100nm。
4、纳米硫化复合材料制备过程中目标离子从离子交换树脂被置换下来，与硫离子反应，直接得到复合材料，该过程为固态到固态的转移，为不可逆过程，有利于提高产率；同时含硫离子溶液中的杂质离子被置换到离子交换树脂上，避免了该杂质离子对产物的干扰，提高了产物的纯度。
5、本发明对设备的要求低，制备工艺操作简单，生产周期短，产物纯度较高，离子交换树脂的循环使用进一步降低了生产成本。
附图说明
图1是本发明中离子交换树脂制备纳米硫化复合材料流程图；
图2是采用本发明制备方法所得纳米硫化复合材料的扫描电镜图。
具体实施方式
下述非限定性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
如图1所示，称取两份2g干的D113型阳离子交换树脂，分别用去离子水清洗，去除杂质和悬浮物，而后用2～3倍树脂体积的1mol/LNaOH浸泡3～5h，清洗至中性，再用2～3倍树脂体积的1mol/LHCl浸泡3～5h，清洗至中性。而后将上述树脂置于50mL、0.5mol/LNaOH溶液中反应4h，使其转为Na型；清洗树脂，直到上清液电导率<100μs/cm。
取一份树脂置于40mL、0.5mol/LZn(NO3)2溶液中，并将装有混合物的锥形瓶置于恒温振荡反应装置30℃振荡4h，而后静止12h，用去离子水清洗至上清液电导率<100μs/cm，最终使其转为Zn型。取另一份树脂置于80mL、0.5mol/LAgNO3溶液中，并将装有混合物的锥形瓶置于恒温振荡反应装置30℃振荡5h，而后静止12h，用去离子水清洗至上清液电导率<100μs/cm，最终使其转为Ag型。
将装有100mL、0.2mol/LNa2S溶液的锥形瓶置于恒温振荡反应装置，振荡速度为100r/min，调节反应温度为40℃，此时溶液的pH值约为7；分多次少量加入上述Zn型和Ag型离子交换树脂，控制8min内加料完毕，之后继续振荡1h。随着树脂的逐渐加入，溶液出现浑浊。反应完毕，室温下静置12h。而后用孔径0.5mm的标准筛过滤分离树脂和产物，并用去离子水反复冲洗树脂2～3次，收集洗出液，离心分离，将固态产物置于80℃的真空干燥箱内烘干，得到纳米硫化复合材料粉体，纳米硫化复合材料的扫描电镜图见图2。
将反应后的阳离子交换树脂依次与1mol/LHCl、0.5mol/LNaOH反应，使其使其转为Na型。然后将树脂分为两份，分别与Zn(NO3)2溶液和AgNO3溶液反应，以转为Zn型和Ag型。最后将树脂与Na2S溶液反应，制备纳米硫化复合材料。具体反应条件同上。以此完成离子交换树脂的一次循环使用。
所涉及到的化学反应式为：
RCOOH+NaOH→RCOONa+H2O
2RCOONa+Zn(NO3)2→(RCOO)2Zn+2NaNO3
RCOONa+AgNO3→RCOOAg+NaNO3
(RCOO)2Zn+2Na2S+2RCOOAg+→ZnS+Ag2S+4RCOONa
其中R表示树脂上的聚合物骨架。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种离子交换树脂制备纳米硫化复合材料的方法，其特征在于：采用改性后的阳离子交换树脂，提供硫化复合材料的至少两种构成阳离子，在适宜的外场环境中，与含硫离子溶液发生转移交换与吸附，将所得固态产物与离子交换树脂直接分离，干燥后得到纳米硫化复合材料粉体；
所述阳离子交换树脂为D113型，即大孔弱酸性丙烯酸性阳离子交换树脂；
所述构成阳离子为能够与硫离子稳定结合的阳离子。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述阳离子交换树脂全交换容量为≥10.8mmol/g干和≥4.2mmol/g湿，粒度为0.3～1.2mm，树脂润湿后孔径为100～500nm，孔道的表面积超过1000m2/g。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述构成阳离子选自Zn2+、Cd2+、Mn2+、Co2+、Ag+中的两种或两种以上。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述外场环境是指改性后的阳离子交换树脂加入速度为1g/2～6min，反应时间为0.5～4h，含硫离子溶液浓度0.05～0.3mol/L，反应温度20～50℃，pH值6～8。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，含硫离子溶液与改性后的阳离子交换树脂体积比为1.5～3，改性后的阳离子交换树脂交换容量相对于硫离子量为过量。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，含硫离子溶液为含一价金属阳离子的水溶液。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，改性后的阳离子交换树脂和含硫离子溶液反应方式为恒温振荡反应、机械搅拌反应、磁力搅拌反应中的一种。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应后将固态产物和离子交换树脂混合物通过孔径0.5mm的标准筛，离子交换树脂被截留在标准筛上，固态产物通过标准筛，达到直接分离的目的。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，分离后的固态产物离心去除上清液，然后置于70～80℃的真空干燥箱内烘干，得到纳米硫化复合材料粉体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710370562.9A CN107215849B (zh) | 2017-05-23 | 2017-05-23 | 一种离子交换树脂制备纳米硫化复合材料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710370562.9A CN107215849B (zh) | 2017-05-23 | 2017-05-23 | 一种离子交换树脂制备纳米硫化复合材料的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107215849A true CN107215849A (zh) | 2017-09-29 |
| CN107215849B CN107215849B (zh) | 2019-09-20 |
Family
ID=59945111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710370562.9A Expired - Fee Related CN107215849B (zh) | 2017-05-23 | 2017-05-23 | 一种离子交换树脂制备纳米硫化复合材料的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107215849B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63201078A (ja) * | 1987-02-17 | 1988-08-19 | 住友電気工業株式会社 | 硫化亜鉛系透光性複合材 |
| JPH04333618A (ja) * | 1991-04-30 | 1992-11-20 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド複合繊維 |
| CN101112974A (zh) * | 2007-06-21 | 2008-01-30 | 重庆大学 | 金属硫化物纳米晶体材料的复合碱金属氢氧化物溶剂合成方法 |
| CN101708464A (zh) * | 2009-12-10 | 2010-05-19 | 南京大学 | 一种阳离子树脂基负载CdS复合材料及其制备方法 |
| CN102151528A (zh) * | 2011-01-28 | 2011-08-17 | 大连交通大学 | 一种高纯纳米材料及其制备方法 |
| CN104492401A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-08 | 南京信息工程大学 | 无定形纳米硫化铜复合材料及其制备方法和应用 |
-
2017
- 2017-05-23 CN CN201710370562.9A patent/CN107215849B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63201078A (ja) * | 1987-02-17 | 1988-08-19 | 住友電気工業株式会社 | 硫化亜鉛系透光性複合材 |
| JPH04333618A (ja) * | 1991-04-30 | 1992-11-20 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド複合繊維 |
| CN101112974A (zh) * | 2007-06-21 | 2008-01-30 | 重庆大学 | 金属硫化物纳米晶体材料的复合碱金属氢氧化物溶剂合成方法 |
| CN101708464A (zh) * | 2009-12-10 | 2010-05-19 | 南京大学 | 一种阳离子树脂基负载CdS复合材料及其制备方法 |
| CN102151528A (zh) * | 2011-01-28 | 2011-08-17 | 大连交通大学 | 一种高纯纳米材料及其制备方法 |
| CN104492401A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-08 | 南京信息工程大学 | 无定形纳米硫化铜复合材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107215849B (zh) | 2019-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109289790B (zh) | 一种多功能复合水凝胶的制备方法 | |
| CN109205567B (zh) | 一种利用mof衍生双金属氧化物模板制备金属氧化物多级结构的方法 | |
| Guan et al. | A novel polyalcohol-coated hydroxyapatite for the fast adsorption of organic dyes | |
| CN104607231A (zh) | 具有三维有序大孔结构的氮化碳光催化剂及其制备方法 | |
| CN109879349A (zh) | 一种弱酸性水处理专用成型滤芯的制备方法 | |
| CN101574641A (zh) | 一种环境友好碳纳米管/海藻酸钠重金属离子吸附材料及其制备方法 | |
| CN108456331A (zh) | 一种金属有机骨架材料为载体的硫化活性剂的制备方法 | |
| CN107500303B (zh) | 一种介孔硅酸镁微球及其水热-热转化制备方法 | |
| CN109019618B (zh) | 一种硅酸铜中空微球的制备方法 | |
| CN104492405B (zh) | 一种核壳型分子筛微球及其制备方法和用途 | |
| CN104001471A (zh) | 一种二氧化硅固定化羟基磷灰石材料的制备方法 | |
| CN105032203A (zh) | 一种去除废水中氨氮的膜吸附剂的制备方法 | |
| CN105692585B (zh) | 一种含石墨烯结构的碳纳米材料及其制法与应用 | |
| CN1330566C (zh) | 用模板炭化法制备具有规则结构和高比表面积的多孔炭 | |
| CN113842883A (zh) | 一种环境修复用载镧铁碳纳米管薄膜材料及其制备方法与应用 | |
| CN205833182U (zh) | 一种工业废弃Al2O3小球微孔活化系统 | |
| CN108147453A (zh) | 一种新型二氧化钛微粒材料及其制备方法、在环保领域中的应用 | |
| CN106699550A (zh) | 纳米Cu‑CuBTC型金属有机骨架材料的制备方法 | |
| CN108840354A (zh) | 电池级氯化锂深度除杂方法 | |
| CN107215849A (zh) | 一种离子交换树脂制备纳米硫化复合材料的方法 | |
| CN107117822A (zh) | 一种含有多种金属的多孔玻璃的制备方法 | |
| CN104944399A (zh) | 羟基磷灰石微球的制备方法 | |
| CN108940385A (zh) | 一种高效脱氟改性树脂的制备方法 | |
| Yang et al. | Microwave-assisted synthesis and characterization of hierarchically structured calcium fluoride | |
| CN103771533A (zh) | 一种花状分级结构α-Fe2O3微球的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190920 |