CN107215052B - 多层聚乙烯醇缩醛膜及包括其的夹层玻璃 - Google Patents

多层聚乙烯醇缩醛膜及包括其的夹层玻璃 Download PDF

Info

Publication number
CN107215052B
CN107215052B CN201710073827.9A CN201710073827A CN107215052B CN 107215052 B CN107215052 B CN 107215052B CN 201710073827 A CN201710073827 A CN 201710073827A CN 107215052 B CN107215052 B CN 107215052B
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
polyvinyl acetal
plasticizer
multilayer
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710073827.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107215052A (zh
Inventor
金惠珍
郑盛真
宋庚洙
延济源
金敬研
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aisikai Mcwoo Co ltd
Original Assignee
SKC Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SKC Co Ltd filed Critical SKC Co Ltd
Publication of CN107215052A publication Critical patent/CN107215052A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107215052B publication Critical patent/CN107215052B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/101Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/10Properties of the layers or laminate having particular acoustical properties
    • B32B2307/102Insulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/56Damping, energy absorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00Vehicles
    • B32B2605/08Cars

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)

Abstract

本发明涉及多层聚乙烯醇缩醛膜及包括其的夹层玻璃,所述多层聚乙烯醇缩醛膜在宽温度范围内具有优异的减少噪音的隔音性,同时如耐贯穿性等物理特性不会降低。具体地,所述多层聚乙烯醇缩醛膜包括:A层,其包括第一聚乙烯醇缩醛树脂和24~30重量%的增塑剂,所述第一聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为4~6,且主链内的缩醛基的含量低于1重量%;B层,其包括第二聚乙烯醇缩醛树脂和28~38重量%的增塑剂,所述第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为4~6,且主链内的缩醛基的含量为8~14重量%;以及C层,其包括第二聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,所述增塑剂的含量与所述B层的增塑剂的含量相差2重量%以上。

Description

多层聚乙烯醇缩醛膜及包括其的夹层玻璃
技术领域
本发明涉及多层聚乙烯醇缩醛膜及包括其的夹层玻璃,所述多层聚乙烯醇缩醛膜在宽温度范围内具有优异的减少噪音的隔音性,同时如耐贯穿性、耐冲击性等物理特性不会降低。
背景技术
可塑化的聚乙烯醇缩醛(尤其是聚乙烯醇缩丁醛)通常用于聚合物薄片的制备,所述聚合物薄片可用作夹层玻璃(安全玻璃)或如聚合物层压板的透光层压板内的中间层。并且,所述夹层玻璃通常表示包括夹在两张玻璃之间的可塑化的聚乙烯醇缩醛(尤其是聚乙烯醇缩丁醛)薄片的透明的层压板。所述夹层玻璃主要用于在建筑物和汽车开口(opening)提供透明屏障。夹层玻璃的主要功能为在不允许通过开口的渗透的同时,吸收由物体的打击引起的能量,从而使施加到透明屏障内的物体或人的损伤或受伤最小化。
一般而言,为了改善薄片对玻璃的附着性,所述聚乙烯醇缩丁醛薄片在制备时作为添加剂包括附着力调节剂。其结果,薄片的附着性能够维持在适当的水平,并且能够防止玻璃破碎的同时提供对冲击的适当的能量吸收性。并且,可对中间层薄片进行改善,使得能够赋予削弱噪声、减少紫外(UV)及/或红外(IR)光线透射或提高窗户开口的审美性等夹层玻璃的附加的有益效果。
尤其是作为用于汽车、建筑物等的玻璃的薄膜(film),正在开发改善隔音性的薄膜。隔音性被定义为根据频率变化的透射损失量,尤其是属于响度(loudness)曲线范围的1,000~6,000Hz范围在人类听觉中具有高的敏感度,因此比其它领域的隔音性能重要。就使用现有的中间层薄膜的夹层玻璃而言,虽然其防飞散效果充分,但是不能充分减少作为以2,000Hz为中心由玻璃板引起的共振效果的重合效应(coincidence effect),从而难以显示出期望的隔音性能。
例如,日本授权专利第3,335,436号公开了在一对玻璃板之间夹着中间膜且显示出防飞散性能及隔音性能的夹层玻璃。然而,夹在所述夹层玻璃之间的中间膜的隔音性能只有在室温下是特化的,因此在早/晚或随着季节发生温度变化的实际环境(field)中,其隔音性能的效果是有限的。
此外,韩国授权专利第10-0458923号公开了在宽温度范围内显示出隔音性能的用于夹层玻璃的中间膜及包括该中间膜的夹层玻璃。然而,所述中间膜是混合具有不同聚合度的聚乙烯醇缩醛树脂来制备的,因此虽然显示出温度依赖性得到提高的隔音性能,但是在宽温度范围内显示良好的隔音性能方面依然存在不足。
发明内容
(一)要解决的技术问题
因此,需要开发在宽温度范围内总体上显示出优异的隔音性能的用于夹层玻璃的中间膜的薄膜。
因此,本发明的目的在于提供多层聚乙烯醇缩醛膜及通过所述多层聚乙烯醇缩醛膜接合的夹层玻璃,所述多层聚乙烯醇缩醛膜在各种外部环境中具有优异的隔音性、耐贯穿性及耐冲击性。
(二)技术方案
为了实现上述目的,本发明提供多层聚乙烯醇缩醛膜,其包括:A层,其包括第一聚乙烯醇缩醛树脂和24~30重量%的增塑剂,所述第一聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为4~6,且主链内的乙酰基的含量低于1重量%;B层,其包括第二聚乙烯醇缩醛树脂和28~38重量%的增塑剂,所述第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为4~6,且主链内的乙酰基的含量为8~14重量%;以及C层,其包括第二聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,所述增塑剂的含量与所述B层的增塑剂的含量相差2重量%以上。
此外,为了实现上述目的,本发明提供夹层玻璃,其通过所述多层聚乙烯醇缩醛膜接合。
(三)有益效果
本发明的多层聚乙烯醇缩醛膜不仅能够在宽温度范围内显示出优异的隔音性,而且还具有优异的耐贯穿性和耐冲击性,因此能够作为汽车、建筑物等的玻璃的接合薄膜来使用并发挥出优异的性能。
附图说明
图1是示出本发明的聚乙烯醇缩醛膜的结构的图。
具体实施方式
本发明提供多层聚乙烯醇缩醛膜,其包括:A层,其包括第一聚乙烯醇缩醛树脂和24~30重量%的增塑剂,所述第一聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为4~6,且主链内的乙酰基的含量低于1重量%;B层,其包括第二聚乙烯醇缩醛树脂和28~38重量%的增塑剂,所述第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为4~6,且主链内的乙酰基的含量为8~14重量%;以及C层,其包括第二聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,所述增塑剂的含量与所述B层的增塑剂的含量相差2重量%以上。
本发明的多层聚乙烯醇缩醛膜为层压具有相互不同的玻璃化转变温度的3个以上的层的多层薄膜,各层在一定温度范围内会降低重合效应,因此适于实现隔音性能。因此,本发明的多层聚乙烯醇缩醛膜在宽温度范围内能够显示出高的隔音性能。
就所述多层聚乙烯醇缩醛膜而言,由于一个以上的层相对于其它层具有高的拉伸强度和模量,因此能够稳定地维持多层聚乙烯醇缩醛膜的耐贯穿性能。
所述聚乙烯醇缩醛树脂具有相对低的缩醛基含量和高的醇基含量,因此易于实现玻璃接合性能,并且适于稳定地实现多层聚乙烯醇缩醛膜的耐冲击性。
本发明的多层聚乙烯醇缩醛膜包括A层,所述A层包括第一聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。
所述第一聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数可以为4~6,并且主链内的乙酰基的含量可低于1重量%,具体可低于0.5重量%,缩醛化度可以为70~88重量%,具体可以为80~88重量%。
所述第一聚乙烯醇缩醛树脂可以为用醛将聚合度为1,600~3,000的聚乙烯醇进行缩醛化而获得的聚乙烯醇缩醛树脂。此外,为了提高所制备的薄膜的如耐贯穿性等机械物理性质,所述聚乙烯醇的聚合度优选超过1,600,更优选超过1,700。
以A层总重量为基准,第一聚乙烯醇缩醛树脂的含量可以为70~76重量%,具体可以为70~74重量%。
第一聚乙烯醇缩醛树脂可以是合成聚乙烯醇和醛而得到的,所述醛不受特别的限定。例如,所述醛可以选自正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛及它们的混合树脂。具体而言,所述醛可以为正丁醛,利用其来制备的聚乙烯醇缩醛树脂与玻璃的折射率相差小,且与玻璃的接合力优异。
以A层总重量为基准,A层的所述增塑剂的含量可以为24~30重量%,具体可以为26~29重量%。当A层的增塑剂的含量在所述含量范围内时,对实现薄膜的接合力和提高耐冲击性方面是优选的。
A层的玻璃化转变温度(Tg)可根据所添加的增塑剂的含量来决定,通过差示扫描量热法(DSC)进行测定时,该温度可以为摄氏15~25℃,具体可以为17~20℃。当A层的玻璃化转变温度在所述范围内时,所述多层聚乙烯醇缩醛膜能够在室温下显示出优异的隔音性能。
例如,所述A层的增塑剂可以选自三甘醇-双-2-乙基己酸酯(3G8)、四甘醇二庚酸酯(4G7)、三甘醇-双-2-乙基丁酸酯(3GH)、三甘醇-双-2庚酸酯(3G7)、二丁氧基乙氧基乙基己二酸酯(DBEA)、丁基卡必醇己二酸酯(DBEEA)、二丁基癸二酸酯(DBS)、双-2-己基己二酸酯(DHA)及它们的混合物,具体可以为三甘醇-双-2-乙基己酸酯(3G8)。
本发明的多层聚乙烯醇缩醛膜包括B层,所述B层包括第二聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。
所述第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基碳原子数可以为4~6,并且主链内的乙酰基的含量可以为8~14重量%,具体可以为10~12重量%。此外,所述第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度可以为70~88重量%,具体可以为77~83重量%。
所述第二聚乙烯醇缩醛树脂可以为用醛将聚合度为1,200~3,000的聚乙烯醇进行缩醛化而获得的聚乙烯醇缩醛树脂。具体而言,所述第二聚乙烯醇缩醛树脂可以为用醛将聚合度为1,600~2,400的聚乙烯醇进行缩醛化而获得的聚乙烯醇缩醛树脂。此外,为了提高薄膜的光学性能,并提高树脂与增塑剂的亲和力,作为所述第二聚乙烯醇缩醛树脂可以将具有相互不同的聚合度的2种以上的聚乙烯醇缩醛树脂进行混合而使用。
以B层总重量为基准,所述第二聚乙烯醇缩醛树脂的含量可以为62~72重量%,具体可以为65~70重量%。
所述第二聚乙烯醇缩醛树脂可以是与第一聚乙烯醇缩醛树脂相同的成分,因此,所述第二聚乙烯醇缩醛树脂的具体种类与前面说明的相同。
以B层总重量为基准,B层的所述增塑剂的含量可以为28~38重量%,具体可以为30~35重量%。当B层的增塑剂的含量在所述范围内时,在提高薄膜的耐冲击性及隔音性方面是优选的。
B层的玻璃化转变温度(Tg)同样也可根据所添加的增塑剂的含量来决定,通过差示扫描量热法(DSC)测定时,该温度可以为零下15℃至零上10℃。当所述B层的玻璃化转变温度在所述范围内时,所述多层聚乙烯醇缩醛膜能够在宽温度范围内显示出优异的隔音性能。
所述B层的增塑剂可以与A层中使用的增塑剂是相同的成分,因此,所述B层的增塑剂的具体种类与前面说明的相同。具体而言,B层的增塑剂可以为三甘醇-双-2-乙基己酸酯(3G8)。
本发明的多层聚乙烯醇缩醛膜包括C层,所述C层包括第二聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。
此时,所述C层的增塑剂的含量可以与B层的增塑剂的含量相差2重量%以上,具体可以相差4~9重量%。在这种情况下,所述多层聚乙烯醇缩醛膜能够在宽温度范围内显示出优异的隔音性能。例如,所述C层的增塑剂的含量可以比B层的增塑剂的含量多2重量%以上,或者少2重量%以上。具体而言,以C层总重量为基准,所述C层的增塑剂的含量可以为24~46重量%,具体可以为28~40重量%。
C层的玻璃化转变温度(Tg)同样也可根据所添加的增塑剂的含量来决定,通过差示扫描量热法(DSC)测定时,该温度可以为零下20℃至零上15℃。当所述C层的玻璃化转变温度在所述范围内时,所述多层聚乙烯醇缩醛膜能够在宽温度范围内显示出优异的隔音性能。
C层中使用的第二聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂与所述B层中说明的第二聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂相同。
本发明中“玻璃化转变温度”是指显示物质的粘弹性特性的值,其在粘/弹性系数之比最为突变的温度(转变区域)下显示最大峰值(peak),这表示部分能量是以弹性传递,剩余能量则以热和分子运动而消失,从而共振效果的减少达到最大的点。即,玻璃化转变温度是由弹性和粘性决定的值,用式表示为E"/E',与tanδ峰值(tan delta peak)相同,这是指损耗系数(loss factor)。出现玻璃化转变温度的区域则表示隔音性能(transmissionloss)最优化的点。
本发明的多层聚乙烯醇缩醛膜包括A层、B层及C层,并且可以是所述A层、B层及C层分别交替层压3层以上的形态。具体而言,所述多层聚乙烯醇缩醛膜可以是层压3~7层的形态,更具体而言,可以是层压5层的形态。
所述多层聚乙烯醇缩醛膜可以是3层结构,如A层/B层/C层;也可以是4层结构,如A层/B层/C层/A层、A层/B层/C层/B层或A层/B层/A层/C层;还可以是5层结构,如A层/B层/C层/A层/B层、A层/B层/C层/B层/A层、A层/B层/A层/C层/B层或A层/B层/A层/C层/A层等。具体而言,所述多层聚乙烯醇缩醛膜可以是A层/B层/A层/C层/A层的结构。
优选地,所述B层和C层以不相邻的方式层压。因此,A层可以作为内层位于B层与C层之间。这是因为B层和C层中所包括的增塑剂受到外部环境的影响时会在两层之间产生移动而对各层的Tg产生影响,从而也会对体现薄膜的隔音性的温度范围造成影响。因此,在本发明中将A层层压在B层与C层之间,从而能够提高薄膜的隔音性能。
优选地,在所述多层聚乙烯醇缩醛膜中使所述A层位于最外层,即表层。这是基于A层和B层及C层之间的如强伸度等物理性质差异和操作性,构成B层和C层的树脂比构成A层的树脂柔软且具有弱的刚性,从而对与玻璃接合时的操作性和耐贯穿性能没有太大的效果,因此A层优选位于聚乙烯醇缩醛膜的最外层。
所述多层聚乙烯醇缩醛膜的整体厚度可以为0.4mm以上,具体可以为0.4~1.6mm。所述多层聚乙烯醇缩醛膜利用于夹层玻璃,因此其厚度越厚隔音性能会越高,但是考虑到最低限度的法规性能和费用时,所述厚度范围是适当的。
在所述多层聚乙烯醇缩醛膜中,以单层为基准,相对于薄膜的整体厚度,所述A层的厚度可以为13~40%,具体可以为20~40%。例如,以单层为基准,所述A层的厚度可以为0.06mm以上,具体可以为0.06~0.6mm。当A层的厚度在所述范围内时,能够很好地执行作为表层的作用,以及作为B层与C层之间的内层的作用,从而能够提高薄膜的耐贯穿性和隔音性能。
以单层为基准,相对于薄膜的整体厚度,所述B层和C层的厚度分别可以为7~28%,具体可以为10~28%。例如,以单层为基准,所述B层和C层的厚度分别可以为0.04mm以上,具体可以为0.04~0.3mm。当B层和C层的厚度分别在所述范围内时,可有效提高薄膜的隔音性能,并且可防止薄膜的刚性和耐贯穿性能的降低,从而能够满足法规性能。
另一方面,根据需要,本发明的多层聚乙烯醇缩醛膜可以进一步包括添加剂,所述添加剂选自抗氧化剂、热稳定剂、紫外(UV)吸收剂、紫外稳定剂、红外(IR)吸收剂、玻璃接合力调节剂及它们的组合。
所述添加剂可以包括在A层、B层及C层中的至少一个树脂层中,由于添加了所述添加剂,从而能够提高薄膜的如热稳定性、光稳定性等长期耐久性和防飞散性能。
所述抗氧化剂可以使用受阻胺(hindered amine)类或受阻酚(hindered phenol)类抗氧化剂。具体而言,由于聚乙烯醇缩丁醛(PVB)的制备工艺要求150℃以上的工艺温度,因此更优选使用受阻酚类抗氧化剂。例如,所述受阻酚类抗氧化剂可以举例为巴斯夫公司(BASF)的IRGANOX 1076、1010等。
考虑到与抗氧化剂的适合性时,所述热稳定剂可以使用亚磷酸盐(phosphite)类热稳定剂。例如,所述热稳定剂可以举例为BASF公司的IRGAFOS168。
例如,所述UV吸收剂可以举例为Chemipro Kasei公司的Chemisorb 12、Chemisorb79、Chemisorb 74、Chemisorb102及BASF公司的Tinuvin 328、Tinuvin 329、Tinuvin 326等。
例如,所述UV稳定剂可以举例为BASF公司的Tinuvin等。
所述IR吸收剂可以使用氧化铟锡(ITO)、氧化锑锡(ATO)、氧化铝锌(AZO)等,所述玻璃接合力调节剂可以使用Mg、K、Na等的金属盐、环氧类改性硅(Si)油或它们的混合物等,但不限定于此。
例如,所述多层聚乙烯醇缩醛膜可通过以下方法制备,所述方法包括:(a)制备A层树脂组合物、B层树脂组合物及C层树脂组合物的步骤;以及(b)利用双螺杆挤出机将所述各层的组合物进行挤出并交替层压后成型为薄片(Sheet)形态的步骤。
所述A层树脂组合物可以混合第一聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂来制备,所述第一聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为4~6,且主链内的乙酰基的含量低于1重量%,以总重量为基准,所述增塑剂的含量为24~30重量%。
所述B层树脂组合物可以混合第二聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂来制备,所述第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为4~6,且主链内的乙酰基的含量为8~14重量%,以总重量为基准,所述增塑剂的含量为28~38重量%。
所述C层树脂组合物可通过与B层树脂组合物相同的方法来制备,但是所添加的所述增塑剂的含量可以与B层的增塑剂的含量相差2重量%以上。
另一方面,本发明提供通过所述多层聚乙烯醇缩醛膜接合的夹层玻璃。
将所述多层聚乙烯醇缩醛膜接合在玻璃的方法可以利用通常的夹层玻璃制备工艺,如经过真空袋(vacuum bag)、真空环(vacuum ring)、轧辊(nip roll)等初步接合过程后在高温高压机(autoclave)等上进行热压缩;或者在层压机(laminator)上实现。
以下,通过实施例更加详细说明本发明。但是以下实施例仅用于例示本发明,本发明的范围并不限定于以下实施例。
[实施例]
以下实施例和比较例中使用的成分为如下:
第一聚乙烯醇缩醛树脂:聚乙烯醇的平均聚合度为1700,乙酸盐(acetate)的含量为0.1重量%,缩醛化度为83重量%;
第二聚乙烯醇缩醛树脂:聚乙烯醇的平均聚合度为2000,乙酸盐的含量为12重量%,缩醛化度为78重量%;
增塑剂:三甘醇-双-2-乙基己酸酯(3G8)(制造公司:PROVIRON公司,产品名:PROVIST 1766)。
实施例1:多层聚乙烯醇缩醛膜的制备
为了制备多层薄膜,使用了3台双螺杆挤出机(制造公司:SM Platek公司)。第一挤出机用于制备A层,第二挤出机用于制备B层,第三挤出机用于制备C层,在各个挤出机中投入下述的各个层的树脂组合物并在180℃下进行挤出。
A层:以组合物总重量为基准,包括73重量%的第一聚乙烯醇缩醛树脂和27重量%的作为增塑剂的三甘醇-双-2-乙基己酸酯(3G8)的组合物。
B层:以组合物总重量为基准,包括65重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和35重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
C层:以组合物总重量为基准,包括61重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和39重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
上述挤出的薄膜是通过送料块层压为一个薄膜的结构,层结构则按A/B/A/C/A进行层压。此外,通过挤出机的模具(die)形成为薄片形状后,在40℃的铸辊进行冷却,从而制备了多层薄膜。
实施例2:多层聚乙烯醇缩醛膜的制备
除了利用下述的各个层的树脂组合物之外,通过与所述实施例1相同的方式制备了多层薄膜。
A层:以组合物总重量为基准,包括73重量%的第一聚乙烯醇缩醛树脂和27重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
B层:以组合物总重量为基准,包括65重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和35重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
C层:以组合物总重量为基准,包括70重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和30重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
实施例3:多层聚乙烯醇缩醛膜的制备
除了利用下述的各个层的树脂组合物之外,通过与所述实施例1相同的方式制备了多层薄膜。
A层:以组合物总重量为基准,包括73重量%的第一聚乙烯醇缩醛树脂和27重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
B层:以组合物总重量为基准,包括70重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和30重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
C层:以组合物总重量为基准,包括61重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和39重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
比较例1:多层聚乙烯醇缩醛膜的制备
除了利用下述的各个层的树脂组合物之外,通过与所述实施例1相同的方式制备了多层薄膜。
A层:以组合物总重量为基准,包括73重量%的第一聚乙烯醇缩醛树脂和27重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
B层:以组合物总重量为基准,包括65重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和35重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
C层:以组合物总重量为基准,包括64重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和36重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
比较例2:多层聚乙烯醇缩醛膜的制备
除了利用下述的各个层的树脂组合物之外,通过与所述实施例1相同的方式制备了多层薄膜。
A层:以组合物总重量为基准,包括73重量%的第一聚乙烯醇缩醛树脂和27重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
B层:以组合物总重量为基准,包括65重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和35重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
C层:以组合物总重量为基准,包括66重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和34重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
比较例3:多层聚乙烯醇缩醛膜的制备
除了使多层薄膜的层结构为A/B/A/C,并按照下述表1中记载的内容对各个层的厚度进行调整之外,通过与所述实施例1相同的方式制备了多层薄膜。
比较例4:多层聚乙烯醇缩醛膜的制备
除了按照下述表1中记载的内容对多层薄膜的各个层的厚度进行调整之外,通过与所述实施例2相同的方式制备了多层薄膜。
比较例5:多层聚乙烯醇缩醛膜的制备
除了利用下述的各个层的树脂组合物,并按照下述表1中记载的内容对各个层的厚度进行调整之外,通过与所述实施例1相同的方式制备了多层薄膜。
A层:以组合物总重量为基准,包括73重量%的第一聚乙烯醇缩醛树脂和27重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
B层:以组合物总重量为基准,包括65重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和35重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
C层:以组合物总重量为基准,包括61重量%的第二聚乙烯醇缩醛树脂和39重量%的作为增塑剂的3G8的组合物。
将所述实施例1~3及比较例1~5中制备的多层聚乙烯醇缩醛膜的隔音层(B层和C层)内的增塑剂含量、层压结构、各个层的厚度及整体厚度显示于下述表1中。
实验例:隔音性和耐贯穿性的评价
制备通过所述实施例1~3及比较例1~5中制备的多层聚乙烯醇缩醛膜接合的夹层玻璃后,利用以下方法测定所述夹层玻璃的隔音性和耐贯穿性,并将其结果显示于表1中。
隔音性的测定
将300mm×25mm的2.1T玻璃和实施例1~3及比较例1~5的多层薄膜以2.1T玻璃-多层薄膜-2.1T玻璃的层压结构在层压机上以130℃的温度进行加热和加压15分钟来进行接合而制备了试片,并在0℃、20℃或30℃的恒温腔室中老化(aging)1小时。
利用用于阻尼试验的振动发生器向所述试片施加振动,并将所获得的振动特性用机械阻抗放大器进行放大,然后利用快速傅里叶变换(FFT,fast Fourier transform)频谱分析仪对所获得的振动频谱进行分析而画出图表。根据所述得到的图表并利用1dB法算出了2,000~4,000Hz频率附近的损耗系数。损耗系数越高隔音性能越优异,一般的隔音薄膜在20℃具有0.35的损耗系数。
耐贯穿性的测定
根据KS L 2007评价了本发明的通过聚乙烯醇缩醛膜接合的夹层玻璃的耐贯穿性。具体而言,利用300mm×300mm的2.1T玻璃和实施例1~3及比较例1~5的多层薄膜,制备层压结构为2.1T玻璃-多层薄膜-2.1T玻璃的夹层玻璃,并以真空进行初步接合,从而进行脱气及封边(edge sealing)。之后,利用高压灭菌器(autoclave)在150℃下进行正式接合2小时,从而制备了接合试片。之后,将2.26kg的钢球降落到所述接合试片上,从而测定试片被贯穿的高度(MBH)。此时,当试片被贯穿的高度低于4m时,标记为不合格(fail),当试片被贯穿的高度为4m以上时,标记为合格(pass)。
耐冲击性的测定
根据KS L 2007:2008评价了通过聚乙烯醇缩醛膜接合的玻璃是否有缺口,具体而言,利用300mm×300mm的2.1T玻璃和实施例1~3及比较例1~5的多层薄膜,以2.1T玻璃-多层薄膜-2.1T玻璃的层压结构在层压机上以150℃的温度进行加热和加压15分钟来进行接合,从而制备了试片。之后,将在零下20℃下保存4小时的227g的钢球从9m高度降落到接合试片上,然后重新将所述钢球在40℃下保存4小时。之后,使所述钢球从距接合试片19m的高度上降落,当受到冲击的试片被打碎而发生玻璃飞散或者从薄片上掉落的玻璃的量为15g以上时,标记为不合格(fail),当受到冲击的试片没有被打碎或者发生玻璃飞散而从薄片上掉落的玻璃的量低于15g时,标记为合格(pass)。
[表1]
Figure GDA0002025673330000131
如表1中所示,当B层和C层的增塑剂含量相差2重量%以上时,在0~30℃的宽温度范围内相对于比较例的多层薄膜显示出优异的隔音性能,并且还显示出良好的耐贯穿性。尤其,A层的厚度为0.06mm以上的实施例1~3的多层薄膜与A层的厚度为0.05mm的比较例4相比,如耐贯穿性等物理性质没有降低的同时,还显示出优异的隔音性能。此外,将A层作为多层薄膜的表层的实施例1~3的多层薄膜与比较例3相比显示出优异的耐贯穿性。进一步地,在B层和C层相邻的比较例5的情况下,与A层夹在B层与C层之间的实施例1相比,在低温和高温下的隔音性能较差。这被认为是因增塑剂在B层与C层之间移动而引起的。

Claims (6)

1.多层聚乙烯醇缩醛膜,其特征在于,其包括:
A层,其包括第一聚乙烯醇缩醛树脂和24~30重量%的增塑剂,所述第一聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为4~6,且主链内的乙酰基的含量低于1重量%;
B层,其包括第二聚乙烯醇缩醛树脂和28~38重量%的增塑剂,所述第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基的碳原子数为4~6,且主链内的乙酰基的含量为8~14重量%;以及
C层,其包括第二聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,所述增塑剂的含量与所述B层的增塑剂的含量相差2重量%以上,
其中所述A层位于所述多层聚乙烯醇缩醛膜的最外层,
所述A层层压在B层与C层之间;且
所述A层的厚度为0.06~0.6mm,所述B层和所述C层的厚度分别为0.04~0.3mm。
2.根据权利要求1所述的多层聚乙烯醇缩醛膜,其特征在于,所述A层、B层及C层分别交替层压3层~7层。
3.根据权利要求1所述的多层聚乙烯醇缩醛膜,其特征在于,所述第一聚乙烯醇缩醛树脂和所述第二聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度分别为70~88重量%。
4.根据权利要求1所述的多层聚乙烯醇缩醛膜,其特征在于,以C层总重量为基准,所述C层的增塑剂的含量为24~46重量%。
5.根据权利要求1所述的多层聚乙烯醇缩醛膜,其特征在于,所述多层聚乙烯醇缩醛膜的整体厚度为0.4~1.6mm。
6.夹层玻璃,其特征在于,其通过权利要求1~5中任一项所述的多层聚乙烯醇缩醛膜接合。
CN201710073827.9A 2016-03-22 2017-02-10 多层聚乙烯醇缩醛膜及包括其的夹层玻璃 Active CN107215052B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160033743A KR101924555B1 (ko) 2016-03-22 2016-03-22 다층 폴리비닐아세탈 필름 및 이를 포함하는 접합 유리
KR10-2016-0033743 2016-03-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107215052A CN107215052A (zh) 2017-09-29
CN107215052B true CN107215052B (zh) 2020-08-18

Family

ID=59928146

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201720127755.7U Active CN206983442U (zh) 2016-03-22 2017-02-10 多层聚乙烯醇缩醛膜及包括其的夹层玻璃
CN201710073827.9A Active CN107215052B (zh) 2016-03-22 2017-02-10 多层聚乙烯醇缩醛膜及包括其的夹层玻璃

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201720127755.7U Active CN206983442U (zh) 2016-03-22 2017-02-10 多层聚乙烯醇缩醛膜及包括其的夹层玻璃

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101924555B1 (zh)
CN (2) CN206983442U (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102077907B1 (ko) * 2018-03-30 2020-02-14 에스케이씨 주식회사 다층차음필름 및 이를 포함하는 접합유리
KR102005672B1 (ko) * 2018-04-30 2019-07-30 에스케이씨 주식회사 다층차음필름 및 이를 포함하는 접합유리
CN110315820B (zh) * 2018-03-30 2022-03-22 Skc株式会社 玻璃接合用薄膜及包括其的层合玻璃
KR102004091B1 (ko) * 2018-03-30 2019-07-25 에스케이씨 주식회사 유리접합용 다층필름, 이를 포함하는 접합유리, 및 이의 제조방법
CN108441130A (zh) * 2018-04-12 2018-08-24 江苏奥天利新材料有限公司 一种表面涂覆型pvb中间膜
KR102005190B1 (ko) * 2018-04-30 2019-07-29 에스케이씨 주식회사 다층차음필름, 이를 포함하는 접합유리, 및 이의 제조방법
KR102050665B1 (ko) * 2018-06-05 2019-11-29 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름, 유리접합 필름용 조성물 및 이를 포함하는 접합유리
KR102077936B1 (ko) 2018-08-16 2020-02-14 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름, 유리접합 필름용 조성물 및 이를 포함하는 접합유리
KR102223184B1 (ko) * 2019-05-24 2021-03-03 에스케이씨 주식회사 접합용 적층필름 및 이를 포함하는 광투과적층체
TWI809598B (zh) * 2021-12-10 2023-07-21 長春石油化學股份有限公司 聚合物膜

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5340654A (en) * 1992-04-23 1994-08-23 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Interlayer film for laminated glass
JPH0797240A (ja) * 1993-09-28 1995-04-11 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
KR100458923B1 (ko) * 2000-03-02 2004-12-03 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2703471B2 (ja) * 1992-04-23 1998-01-26 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜
JP5230905B2 (ja) * 2006-03-23 2013-07-10 株式会社ブリヂストン 合わせガラス用中間膜、それを用いた合わせガラス及びその製造方法
KR101783496B1 (ko) * 2009-12-25 2017-09-29 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
CN102666421B (zh) * 2009-12-25 2014-12-31 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用多层中间膜及夹层玻璃
JP5226153B2 (ja) * 2010-09-30 2013-07-03 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP2623472B1 (en) * 2010-09-30 2017-06-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
EP2623473B1 (en) * 2010-09-30 2020-03-18 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
WO2012091117A1 (ja) * 2010-12-28 2012-07-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2012091116A1 (ja) * 2010-12-28 2012-07-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP2674406B1 (en) * 2011-02-10 2020-08-19 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass intermediate film and laminated glass
EP2548728A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Folienlaminate mit Dämpfungseigenschaften enthaltend eine Teilschicht aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
KR101354439B1 (ko) * 2011-11-03 2014-01-29 에스케이씨 주식회사 차음성이 우수한 다층 폴리비닐아세탈 필름 및 이의 제조방법
KR101530697B1 (ko) * 2013-10-31 2015-06-22 에스케이씨 주식회사 다층 필름 및 이를 포함하는 접합 유리

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5340654A (en) * 1992-04-23 1994-08-23 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Interlayer film for laminated glass
JPH0797240A (ja) * 1993-09-28 1995-04-11 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
KR100458923B1 (ko) * 2000-03-02 2004-12-03 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리

Also Published As

Publication number Publication date
CN107215052A (zh) 2017-09-29
CN206983442U (zh) 2018-02-09
KR101924555B1 (ko) 2018-12-03
KR20170109763A (ko) 2017-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107215052B (zh) 多层聚乙烯醇缩醛膜及包括其的夹层玻璃
KR101354439B1 (ko) 차음성이 우수한 다층 폴리비닐아세탈 필름 및 이의 제조방법
EP1281690B1 (en) Interlayer film for laminated glass and laminated glass
JP3050967B2 (ja) 遮音性中間膜
US11001039B2 (en) Resin film for laminated glass, and laminated glass and preparation thereof
KR102005190B1 (ko) 다층차음필름, 이를 포함하는 접합유리, 및 이의 제조방법
JP2001048600A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN112272614A (zh) 玻璃接合用薄膜、玻璃接合薄膜用组合物及包括其的层合玻璃
JP2001048601A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2002326844A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR102077907B1 (ko) 다층차음필름 및 이를 포함하는 접합유리
KR102169978B1 (ko) 유리접합용 필름 및 이를 포함하는 광투과적층체
CN110315820B (zh) 玻璃接合用薄膜及包括其的层合玻璃
KR102005672B1 (ko) 다층차음필름 및 이를 포함하는 접합유리
CN112533759B (zh) 玻璃接合用薄膜、玻璃接合薄膜用组合物及包括其的层合玻璃
KR102071793B1 (ko) 유리접합용 필름, 및 이를 포함하는 접합유리
KR20210001499A (ko) 접합용 적층필름 및 이를 포함하는 광투과 적층체

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230508

Address after: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee after: Aisikai McWoo Co.,Ltd.

Address before: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee before: SKC Co.,Ltd.