CN107208009A - 用于清洁汽油发动机燃料输送系统、进气系统和燃烧室的组合物 - Google Patents
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Abstract
适于清洁燃料输送系统、进气系统、进气阀和燃烧室的清洁组合物，包含至少3重量％的聚醚组分，至少5重量％的极性溶剂和至少5重量％的非极性溶剂。聚醚组分选自聚醚、聚醚胺及其混合物。
Description
背景
示例性实施方案涉及清洁组合物和用该组合物清洁的方法。该组合物和方法有效地去除碳质沉积物，特别是在内燃机的燃料输送系统、进气系统和燃烧室中的碳质沉积物。
内燃机的燃料输送系统中的沉积物的积累可能对发动机运行产生负面影响，包括降低燃料经济性、动力和驾驶性能。在汽油发动机中，通常在燃料喷射器、进气阀、活塞顶和气缸盖上形成沉积物。去除沉积物的一种方法是通过向燃料箱中加入燃料添加剂组合物。燃料添加剂可以在其被输送到燃料箱之前添加到燃料中，或者作为添加剂混合物单独添加到箱中。在任一种情况下，燃料添加剂通过燃料输送到发动机。例如美国公开No.20090025283和20120318225描述了设计用于沉积物去除和控制的燃料添加剂。这样的组合物可能是有效的，但通常工作缓慢。因此，如果已经积累显著的沉积物，则可能需要一些时间才能取得成果。
沉积物也可以用直接添加到燃料输送系统(即在燃料箱下游)的燃料系统清洁剂溶液除去。在该方法中，从滤油罐排出预定剂量的清洁溶液。滤油罐与燃料轨道连接，替换到发动机的正常燃料供给，并用空气加压，允许溶液在车辆空转时通过燃料轨道行进到发动机。该过程大约需要1小时完成。美国公开No.20020107161、20050229952、20060128589、20080011327和2014026155和美国专利No.5,161,336、5,257,604、6,000,4136,655,392、6,830,630、6,978,753和8,926,763描述了通过直接输送方法进行进气阀和燃烧室清洁的组合物和系统。
燃烧沉积物也可以用进气清洁剂溶液除去，进气清洁剂溶液经由气溶胶或烟雾或雾或类似物质通过进气系统加入。这种应用方法在直接喷射发动机中最有效地去除进气阀沉积物。进气清洁剂也可以应用在进气道燃料喷射发动机中，但进气阀沉积物不需要在这种发动机类型中解决。
这种方法的问题在于，现有的轨道清洁剂产品和进气清洁剂在去除沉积物方面不是很有效。由于该方法在没有专门设备的情况下不容易执行，所以通常在服务站执行。因此，期望在短时间内有效的清洁。
发明内容
根据示例性实施方案的一个方面，适于清洁燃料输送系统、进气阀和燃烧室的组合物包含至少3重量％的聚醚组分，至少5重量％的极性溶剂和至少5重量％的非极性溶剂。聚醚组分选自由聚醚、聚醚胺及其混合物组成的组。
附图说明
图1阐示了根据示例性实施方案的一个方面的用于将轨道清洁和/或进气组合物输送到燃料系统的装置；
图2阐示了使用轨道和/或进气系统清洁组合物的进气道燃料喷射(PFI)系统；和
图3阐示了使用轨道和/或进气系统清洁组合物的直接喷射系统。
详细说明
在示例性实施方案的一个方面，提供了用于清洁燃料系统的单相组合物。该组合物对于从燃料输送和/或进气系统(包括燃料喷射器，进气阀，活塞顶和气缸盖，火花塞以及与清洁组合物接触的所有其它表面)中去除沉积物是有效的。可以将组合物直接引入内燃机的燃料系统，引入进气口，或直接引入发动机或经由各输送路径的组合，同时或依次引入。在比较测试中，示例性制剂对于去除在燃烧过程中产生的沉积物显示比现有产品改进的性能。相同的清洁组合物可以用于每个不同的输送途径，或者清洁组合物可以针对特定的输送途径进行定制。
如本文所用，进气清洁是指仅通过进气道输送清洁组合物，并且特别适于直接喷射发动机。因此，“进气清洁组合物”在从进气道通过发动机时清洁阀门和燃烧室。如本文所使用的，轨道清洁是指经由燃料喷射口清洁。与进气清洁组合物一样，轨道清洁组合物在从燃料喷射口进入进气道并通过发动机时清洁阀和燃烧室。
清洁组合物包含由聚醚和聚醚胺中的至少一种组成的聚醚组分。清洁组合物还包含极性溶剂和非极性溶剂。组合物还可以包含官能溶剂、清净剂/分散剂、腐蚀抑制剂和气溶胶推进剂中的至少一种。
极性溶剂和非极性溶剂统称为易燃溶剂。“易燃”是指溶剂能够在正常发动机运行条件下在燃烧室内点燃。例如，易燃溶剂的混合物具有至多40℃，例如至多30℃的闪点。虽然易燃溶剂提供燃料性质，但它们也用于稳定组合物中其余组分，并且本身可以提供清洁性能。
组合物中聚醚组分与总易燃性溶剂的重量比可以为至少1:12，例如至少1:10，或至少1:8，或至少1:6。该比可以为至多1:1.5，或至多1:2，或至多1:3，或至多1:4。
出乎意料的是，未稀释形式的清洁组合物(即，没有添加的燃料，例如汽油)能够保持燃烧，同时包含高浓度的聚醚组分和任选的其它添加剂，其一起可以以组合物的至多65重量％，或至多60重量％，或至多50重量％，或至多40重量％存在，并且在一些实施方案中为组合物的至少20重量％，或至少25重量％，或至少30重量％，或至少35重量％。
易燃溶剂
易燃溶剂可以一起占组合物的至多90重量％，或至多80重量％，或至多75重量％，或至多70重量％，或至多60重量％，或至多55重量％，或至多50重量％，并且在一些实施方案中为组合物的至少30重量％，或至少35重量％，或至少40重量％，或至少45重量％。组合物中极性溶剂与非极性溶剂的重量比可以为至少1:5，例如至少1:4，或至少1:3，或至少1:2。该比可以为至多5:1，或至多4:1，或至多3:1，或至多2:1。在一些实施方案中，该比为约1:1。
极性溶剂选自脂族极性溶剂、芳族极性溶剂及其混合物。
在一个实施方案中，极性溶剂包含或由一种或多种脂族极性溶剂组成。可用作极性溶剂的合适的脂族极性溶剂包括或基本上由脂族极性质子溶剂如醇和胺，以及脂族极性非质子溶剂如醚组成。
适用作脂族极性溶剂的示例性醇和胺包括C1-C12脂族链，例如C1-C8或C2-C4脂族醇或胺。实例包括乙醇，2-丙醇，1-丙醇，1-丁醇及其混合物。醇或胺的碳链可以是支化或非支化的，并且杂原子(氧或氮)可以在正、异、仲或叔位置。胺可以是伯、仲或叔环或无环胺，并且可以包括脂族和/或芳族基团。合适的胺的实例包括三甲胺，二丁胺，六胺油胺，吗啉，甲基吗啉，吡咯烷，哌啶，甲基哌啶，和它们的盐及其混合物。
示例性的脂族醚包括(C1-C12烷基)2O醚，并且可以具有环状或非环状或直链或支化取代基，或者醚官能可以包含在环结构中。合适的醚的实例包括四氢呋喃，二甲醚，甲乙醚，二乙醚和二异丙醚。
在一个实施方案中，极性溶剂包含或由一种或多种芳族极性溶剂组成。可用作极性溶剂的合适的芳族极性溶剂包括或基本上由芳族极性质子溶剂如醇和胺，以及芳族极性非质子溶剂如醚组成。芳族极性溶剂的实例包括苄醇，二苯胺，苯二胺，苄胺及其混合物。
在一些实施方案中，脂族极性溶剂可以为组合物中总极性溶剂的至少10重量％，或至少15重量％，或至少20重量％，或至少50重量％，或至少70重量％，或至少80重量％，或至少90重量％，或高达100％。
总的来说，极性溶剂可以以组合物的至多60重量％存在，例如组合物的至少5重量％，或至少10重量％，或至少15重量％，或至少20重量％，在一些实施方案中，至多50重量％，或至多40重量％，或至多35重量％，或至多30重量％，或至多27重量％。
醇极性溶剂与胺极性溶剂的比可以为2:1至6:1。
应当注意，具有醇官能的胺在下文中作为腐蚀抑制剂进行讨论，因此不被认为是极性溶剂。
示例性的非极性溶剂选自芳族非极性溶剂，脂族非极性溶剂及其混合物。
在一个实施方案中，非极性溶剂包括或基本上(至少80重量％)由芳族非极性溶剂，特别是芳族烃(即仅由碳和氢组成)组成。用作本文非极性溶剂的示例性非极性芳族烃包括单环芳烃，例如C1-C4烷基取代的苯，例如甲苯，二甲苯(二甲基苯的1,2-、1,3-和1,4-异构体中的一种或多种)，三甲基苯(三甲基苯的1,2,3-、1,2,4-和1,3,5-异构体中的一种或多种)，乙苯及其混合物。合适的C8-C11芳族溶剂的混合物包括芳香族石油馏出物，例如Aromatic 100TM(C8-C10，主要是C9，主要是三甲基苯的异构体(小于5％的二甲苯))和Aromatic 150TM(C9-C11，主要为C10)，得自Exxon Mobil Chemical Co.，New Milford，Conn。
其它包括芳族石脑油和含芳烃的石油馏分。
在一个实施方案中，非极性溶剂包括一种或多种脂族(包括脂环族)非极性溶剂。实例包括C5-C18直链、支化和环状烃，例如戊烷，环戊烷，己烷，环己烷，庚烷，辛烷和异辛烷，以及含较高碳的加氢处理的馏出物。其他还包括石脑油的脂族组分。
在一些实施方案中，芳族非极性溶剂可以为组合物中总非极性溶剂的至少10重量％，或至少15重量％，或至少20重量％，或至少50重量％，或至少70重量％，或至少80重量％，或至少90重量％，或高达100％。
总的来说，非极性溶剂可以以组合物的至多65重量％存在，例如至少5重量％，或至少10重量％，或至少15重量％，或至少20重量％，在一些实施方案中，至多50重量％，或至多45重量％，或至多40重量％，或至多35重量％，或至多30重量％，或至多27重量％。总的来说，聚醚组分、极性溶剂和非极性溶剂可以是组合物的至少60重量％，或至少70重量％，或至少75重量％，或至多95重量％，或至多90重量％，或至多85重量％。
组合物的极性溶剂组分和非极性溶剂组分也可以根据其溶解度或极性来定义。Hansen溶解度组分方法的总结记载在Hansen，“The Three Dimensional SolubilityParameter-Key to Paint Component Affinities”，J.Paint Technol.，第39卷，No.505(1967年2月)，以下称为“Hansen”，可以使用Hoy，“Tables of Solubility Parameters”，Union Carbide Corporation，Chemical and Plastics R&D Dept，Tarrytown，NY(1975年5月16日)中记载的方法计算；还参见Barton，Handbook of Solubility Parameters，CRCPress(1983)。
对于极性溶剂，Hansen溶解度参数δp(其是分子之间的来自偶极子间分子间力的能量的量度)可以为至少2.8MPa1/2或至少3，或至少4，或至少5或至少6MPa1/2，并且可以至多13MPa1/2，或至多12MPa1/2。
对于非极性溶剂，Hansen溶解度参数δp可以为0至3，或至多2，或至多1.5，或至多1.4，或至多1.2，或至多1.0MPa1/2。
聚醚组分
示例性的聚醚组分是具有两个或更多个醚基团和任选至少一个氨基团的化合物，其可以是伯、仲或叔氨基团。
在一个实施方案中，聚醚和/或聚醚胺由式R[OCH2CH(R1)]nA表示，其中R是烃基，R1是氢或烃基，在聚醚胺的情况下，A是含氮基团，或者在聚醚的情况下，A是羟基(OH)，且n是至少为2的数。
R可以是具有至少1个，或至少3个，或至少6个，或至少8个碳原子并且可以至多30个碳原子，或至多24个碳原子，或至多20个碳原子的烃基。R可以衍生自醇，烷基酚或其混合物，其中混合物可以是2种或更多种醇，2种或更多种烷基酚，或1种或多种醇和1种或多种烷基酚的混合物。醇可以是线性的、支化的或其混合物。
R1可以是氢或具有1至16个、或至多14个、或至多8个碳原子的烃基如烷基，例如选自甲基，乙基及其混合物。在一个实施方案中，环氧烷具有2至18个碳原子，例如2(亚乙基)、3(亚丙基)或4(亚丁基)个碳原子，或其混合物。在一些实施方案中，小部分，例如小于30％(按数量)或小于20％或小于10％的环氧烷基团是环氧乙烷(即，R1＝H)。在其它实施方案中，不超过2％或不超过1％的环氧烷基团是环氧乙烷。
聚醚胺/聚醚式中环氧烷基团数n可以为至少10，或至少16，或至少18，并且可以是至多50，或至多38，或至多28，或至多26，或至多24。
聚醚胺式中的A可以选自胺，醚胺及其混合物。合适的胺和醚胺包括式-OCH2CH2CH2NR2R2和-NR3R3的那些，其中每个R2独立地是氢或具有一个或多个碳原子的烃基，并且每个R3独立地是氢，具有一个或多个碳原子的烃基，或-[R4(R5)]pR6，其中R4是C2-C10亚烷基，R5和R6独立地是氢或具有一个或多个碳原子的烃基，p是1至7的数。
聚醚胺可以衍生自通式RO[CH2CH(R1)O]nH的聚醚中间体，其中R、R1和n如上所述。聚醚中间体可以通过在碱催化反应中将醇和/或烷基酚与一种或多种环氧烷缩合而形成，例如在美国专利No.5,094,667中所述。醇和/或烷基酚与环氧烷的比可以为1:2至1:50，并且在一些实施方案中可以为至少1:10，或至少1:16，或至少1:18，或至多1:38，或至多1:28，或至多1:26。
如上所述，聚醚中间体可以通过聚醚中间体与胺、氨或多胺的直接胺化反应转化为聚醚胺，其中A为-NR3R3，如EP0310875中所述，聚醚中间体可以通过与丙烯腈反应，然后氢化转化成聚醚胺，其中A是-OCH2CH2CH2NR2R2，如例如美国专利No.5,094,667中所述。在一个实施方案中，聚醚中间体可以通过使聚醚中间体与丙烯腈反应形成氰乙基化中间体，然后可以将其氢化形成聚醚胺而转化成聚醚胺，其中A是-OCH2CH2CH2NH2。
合适的聚醚胺包括其中A为-OCH2CH2CH2NH2的那些。
聚醚胺和/或聚醚可以具有至少300或至少350，或至少400，或至少450，或至少1000的数均分子量，并且在一些实施方案中，数均分子量可以至多5000，或至多3500，或至多2500，或至多2000。聚醚胺可以从Chevron的TechronTM系列和来自Huntsman的JeffamineTM系列中获得。可以使用聚醚胺的混合物。
示例聚醚胺/聚醚包括环氧丁烷基聚醚胺/聚醚和环氧丙烷基聚醚胺/聚醚，其中n为20-24，R为C8-C20链。
在一些实施方案中，聚醚胺可用作沉积物控制添加剂。
聚醚组分可以以至少3重量％的浓度存在于组合物中，例如至少4重量％，或至少5重量％，或至少6重量％，或至少8重量％，或至少10重量％，或至少11重量％，或至少15重量％，并且在一些实施方案中可以以至多40重量％，或至多27重量％，或至多25重量％，或至多23重量％，或至多21重量％存在。
在一些实施方案中，至少20重量％或至少50重量％，或至少70重量％或至少90重量％或至少99重量％或100重量％的聚醚组分为聚醚胺。
官能溶剂
一种或多种官能溶剂任选地存在于组合物中。为了本公开的目的，如上所述，官能溶剂不分类为非极性或极性溶剂，反之亦然。合适的官能溶剂包括二醇，酮，酰胺，环状酰胺，酯或乙酸酯，以及具有官能组合的那些。
示例性的二醇包括二甘醇二烷基醚，二丙二醇，丁二醇(也称为丁基溶纤剂)，2-甲基-2,4-戊二醇，乙二醇，丙二醇及其混合物。
示例性酮包括甲基乙基酮，丙酮，环己酮及其混合物。在一些实施方案中，组合物包含至少1重量％，或至少2重量％的酮，并且在一些实施方案中，至多10重量％，或至多5重量％的酮。
示例性的酰胺包括伯、仲和叔酰胺和环状酰胺，包括内酰胺，例如吡咯烷酮。示例性的酰胺包括N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺及其混合物。示例性的吡咯烷酮包括2-吡咯烷酮，1-甲基-2-吡咯烷酮和1-乙基-2-吡咯烷酮，1-乙烯基-2-吡咯烷酮，1-丙基-2-吡咯烷酮和1-环己基-2-吡咯烷酮，和其混合物。在一些实施方案中，组合物包含至少1重量％，或至少2重量％的环酰胺，并且在一些实施方案中，至多10重量％，或至多5重量％的酰胺。
示例性的酯和乙酸酯包括乙酸烷基酯，例如C3-C8烷基乙酸酯，例如乙酸乙酯和乙酸正丙酯。在一些实施方案中，组合物包含至少1重量％，或至少2重量％，或至少5重量％的酯或乙酸酯，并且在一些实施方案中为至多20重量％，或最多15重量％的酯或乙酸酯。
其它示例性官能溶剂包括在相同分子上具有醚和醇官能并且可具有至多200的分子量的那些。实例包括烷基醇，例如丁基溶纤剂(2-丁氧基乙醇)和乙氧基丙醇。在一些实施方案中，组合物包含至少1重量％，或至少2重量％，或至少5重量％，或至少10重量％的烷氧基醇，并且在一些实施方案中，至多20重量％，或至多17重量％，或至多15重量％的烷氧基醇。
可以使用这种官能溶剂的混合物。
在使用时，官能溶剂可以以1至40重量％的总浓度存在于组合物中，例如至少2重量％，或至少3重量％，或至少5重量％，或至少8重量％，或至少10重量％，并且可以至多30重量％，或至多25重量％，或至多20重量％，或至多15重量％。官能溶剂具有在两种易燃溶剂中官能溶剂的至少10重量份的溶解度。
水
在一些实施方案中，组合物中存在水。在使用时，水可以以足够低的浓度存在，使得水不形成单独的层，使得清洁组合物在室温(15-20℃)下是单相，并且在一些中保留在低至0℃的温度下的单相。与醇或其他成分共沸组合的水应视为组合物含水量的一部分。例如，水可以以至多10重量％存在，或至多5重量％，或至多4重量％，或至多3.5重量％，并且在一些实施方案中可以为组合物的至少0.5重量％，或至少1重量％，或至少1.5重量％，或至少2重量％。
水可在发动机中蒸发，提供蒸汽清洁效果，并且还可以用作极性溶剂。
清净剂/分散剂
一种或多种清净剂/分散剂任选存在于组合物中。示例性清净剂/分散剂包括具有至少一个数均分子量为100至10000的疏水性烃结构部分和至少一个极性结构部分的两亲型物质。极性结构部分可以选自(i)具有至多6个氮原子的单氨基和多氨基，至少一个具有碱性的氮原子；(ii)羟基与单或多氨基组合，其中至少一个氮原子具有碱性；(iii)羧酸基团或其碱金属或碱土金属盐；(iv)磺酸基或其碱金属或碱土金属盐；(v)由羟基、其中至少一个氮原子具有碱性的单或多氨基、或氨基甲酸酯基封端的聚氧C2-C4亚烷基结构部分；(vi)羧酸酯基；(vii)衍生自环状酸酐的结构部分，例如琥珀酸酐，并具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或亚氨基；和/或(viii)通过取代酚与醛和单胺或多胺的曼尼希反应获得的结构部分。
示例性清净剂/分散剂添加剂中的疏水性烃结构部分有助于确保清净剂/分散剂在组合物中的足够溶解度。示例的烃结构部分具有85至20,000，例如至少100，或至少300，或至少500，或至少700，或至少800，在一些实施方案中，至多10,000，或至多5000，或至多3000，或至多2500，或至多1500的数均分子量(Mn)。示例疏水性烃结构部分包括数均分子量为至少300，或至少500，或至少700，或至少800，在一些实施例中，至多5000，或至多3000，或至多2500，或至多1500的聚丙烯基，聚丁烯基和聚异丁烯基结构部分。
可用于本文的示例高总碱值(TBN)含氮清净剂/分散剂包括琥珀酰亚胺(烃基取代的琥珀酸酐与聚(亚烷基胺)的缩合产物)。琥珀酰亚胺清净剂/分散剂在美国专利No.4,234,435和3,172,892中更详细描述。
可用于本文的另一类无灰分散剂是通过烃基酰化剂和多元脂族醇如甘油，季戊四醇或山梨醇的反应制备的高分子量酯。这种材料在美国专利No.3,381,022中描述。
示例含氮清净剂是羧酸衍生的酰化剂和胺的反应产物。酰化剂可以选自具有至多5,000、10,000或20,000个碳原子的高分子量的脂族取代基的甲酸及其酰化衍生物和酰化剂。氨基化合物可以选自具有至多约30个碳原子和至多11个氮原子的脂族取代基的氨和胺。适用于本文的一类酰化氨基化合物包括通过具有至少8个碳原子的烃基取代基的酰化剂和包含至少一个伯或仲胺基团的化合物的反应形成的那些。酰化剂可以是单羧酸或多羧酸(或其反应性等价物)，例如取代的琥珀酸，邻苯二甲酸或丙酸，并且氨基化合物可以是多胺或多胺的混合物，例如乙烯多胺的混合物。或者，胺可以是羟烷基取代的多胺。这种酰化剂中的烃基取代基可以包含至少10个，或至少12个，或至少30个碳原子，并且在一些实施方案中可包含至多200个，或至多50个碳原子。酰化剂的烃基取代基可以具有至少170，或至少250，或至少500，或至少700，在一些实施方案中，至多2800，或至多1500，或至多1300，或至多1100的数均分子量。在一个实施方案中，烃基取代基具有700-1000，例如700-850，例如750的数均分子量。这种类型的示例含氮清净剂衍生自油酸与乙醇胺衍生物如二乙醇胺或乙醇胺的反应。
另一类无灰分散剂是曼尼希碱。这些是通过较高分子量的烷基取代苯酚，亚烷基多胺和醛如甲醛的缩合形成的材料，并且描述于美国专利No.3,634,515中。
一种有用的含氮分散剂是(a)醛，(b)胺或多胺与(c)任选取代的苯酚之间的曼尼希反应的产物。苯酚被取代，使得曼尼希产物具有小于7500，或小于2000，或小于1500，或小于1300，或小于1200，或小于1100，或小于1000，或小于900，或小于850，或小于800的分子量。取代的苯酚可以在芳环上被至多4个基团取代。例如，它可以是三或二取代的苯酚。在一个实施方案中，它是单取代的苯酚。它可以在邻位和/或间位和/或对位取代。为了形成曼尼希产物，醛与胺的摩尔比可以为至少1:1，并且可以至多4:1或至多2:1；醛与苯酚的摩尔比可以为至少0.75:1或至少1:1，并且可以至多4:1或至多2:1；并且苯酚与胺的摩尔比可以为至少1.5:1，或至少1.6:1，或至少1.7:1，或至少1.8:1，或至少1.9:1，并且可以至多5:1，或至多4:1，或至多3.5:1，或至多3.25:1，或至多3:1，或至多2.5:1，或至多2.3:1，或至多2.1:1。
作为实例，可以通过与甲醛和二甲胺反应的1000MW聚异丁烯-苯酚的反应形成聚异丁烯基曼尼希清净剂。
其它合适的分散剂包括聚合物分散剂添加剂，其通常是含有极性官能以赋予聚合物分散特性的烃基聚合物。胺通常用于制备高TBN含氮分散剂。可以使用一种或多种聚(亚烷基胺)，例如一种或多种具有3至5个乙烯单元和4至6个氮单元的聚(亚乙基胺)。这种材料包括三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)和五亚乙基六胺(PEHA)。这种材料通常作为含有多个乙烯单元和氮原子以及各种异构结构(包括各种环状结构)的各种异构体的混合物市售。聚(亚烷基胺)也可以包含相对较高分子量的胺，其在工业中已知为亚乙基胺釜残。
可用于本发明的其它清净剂包括含有酰胺基或酯基的季铵盐清净剂，其中季化清净剂是(a)和(b)的反应产物，其中：(a)含有酰胺基或酯基的非季化清净剂，其中清净剂具有叔胺官能，(b)季化剂，例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯或其组合，如美国公开No.20120138004中所述，和季化聚酯盐，其为(a)和(b)的反应产物，其中：(a)含有叔氨基的聚酯；(b)适于将叔氨基转化成季氮的季化剂，如美国公开No.20130239468中所述。
另一种有用的清净剂通过分别使线性或支化烯基取代的琥珀酸酐或二酸与二烷基链烷醇胺以约1:约(0.4-1.25)的摩尔比，在一个实施方案中，以约1:(0.8-1.2)的摩尔比反应制得。例如，清净剂通过使十六碳烯基琥珀酸酐与N,N-二甲基乙醇胺以约1:约(0.4-0.6)的当量比(其也对应于约1:约(0.8-1.2))，在一个实施方案中，分别约1:0.5(约1:1的摩尔比)的当量比反应制得。
可用于本文的两亲型分散剂包括包含10至50个碳原子，例如10至25个碳原子的羧酸。羧酸可以是线性或支化的。它可选自任选具有其它官能的芳基、脂族或芳基脂族酸，条件是这些官能在组合物中是稳定的。示例羧酸包括妥尔油、大豆、牛脂油、亚麻油、油酸、亚油酸、硬脂酸及其异构体的脂肪酸，壬酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，十二烷基苯磺酸，乙基-2-己酸，环烷酸和己酸。
当存在于组合物中时，清净剂和/或分散剂可以以至少0.5重量％，或至少1重量％，或至少1.5重量％，或至少1.8重量％，或至少2重量％的总浓度存在，并且可以以组合物的至多55重量％，或至多10重量％，或至多5重量％，或至多4重量％或至多3重量％存在。
在一些实施方案中，清净剂可以与聚醚组分预混合。一种这样的混合物包含8重量％聚异丁烯基曼尼希清净剂(1000MW聚异丁烯-苯酚与甲醛和二甲胺反应)、45重量％聚醚胺(基于环氧丙烷)和溶剂(余量)。
腐蚀抑制剂
一种或多种腐蚀抑制剂任选存在于组合物中。
可用于本文的腐蚀抑制剂包括氨基醇如异丙醇胺，二甲基乙醇胺和三乙醇胺；抗坏血酸；琥珀酸及烷基和烯基琥珀酸和酸酐(例如C10和更高级的烯基或烷基琥珀酸和酸酐，如十二碳烯基琥珀酸和聚异丁烯琥珀酸)或其它环状酸酐及其聚合物；环戊基和环己基羧酸，例如环烷酸(C9-C20环戊基和环己基羧酸的混合物)及其盐；及其混合物。环烷酸盐的实例包括环烷酸和油酸与聚乙烯胺和环氧乙烷反应的产物。
示例烷基和烯基琥珀酸/酸酐包括十二碳烯基琥珀酸和美国专利No.5,080,686中描述的那些。
存在时，腐蚀抑制剂可以以组合物的0.01-5重量％或至多3重量％的量使用。
其他添加剂
组合物中可以包含其它添加剂，例如发泡剂，流变改性剂，pH调节剂(例如酸和碱)，抗微生物剂(例如杀真菌剂和杀菌剂)，抗氧化剂，着色剂，香料，稀释剂，推进剂，其组合等
燃料含量
在一个实施方案中，示例性组合物几乎没有或没有异辛烷。例如，示例性组合物可以包含不超过10重量％或不超过5重量％的C8脂族烃，特别是异辛烷。
在其它实施方案中，这种组分可以以组合物的至多50重量％，或至多30重量％的浓度存在。
如将理解的，组合物的一些组分可以在清洁组合物中起到两种或更多种功能。
表1显示了说明性清洁组合物。
表1：示例组合物
| 组合物1,重量％ | 组合物2,重量％ | 组合物3,重量％ | 组合物4,重量％ | |
| 非极性(如芳族)溶剂 | 10-65 | 15-50 | 20-40 | 20-40 |
| 极性(如脂族)溶剂 | 10-60 | 15-45 | 20-35 | 20-45 |
| 聚醚组分(如聚醚胺) | 5-27 | 10-25 | 15-23 | 15-27 |
| 官能溶剂 | 1-40 | 5-30 | 10-30(包括烷氧基醇) | 8-25 |
| 清净剂/分散剂 | 0-10 | 1-10 | 1-5 | 0-10 |
| 腐蚀抑制剂 | 0-14 | 0.1-6 | 1-5 | 0-5 |
| 水 | 0-5 | 0-3 | 0-3or 0.5-3 | 0-3.5 |
| 其它组分 | 至多50 | 至多30 | 至多20 | 至多40 |
组合物3特别适合用作燃料轨道清洁组合物，而组合物4特别适合用作进气清洁组合物。
适于轨道清洁的一种具体组合物包含20-25重量％的非极性芳族溶剂，20-30重量％的极性脂族溶剂(包括醇:胺比为3:1至2:1的醇和胺)，16-23重量％的聚醚，15-22重量％的官能溶剂，和任选腐蚀抑制剂和/或清净剂。
适合进气清洁的一种具体组合物包含15-25重量％的非极性芳族溶剂，20-40重量％的极性脂族溶剂(包括醇:胺比为6:1至2:1的醇和胺)，12-20重量％的聚醚，12-40重量％的官能溶剂，和任选腐蚀抑制剂和/或清净剂。在另一个实施方案中，进气清洁组合物可以不含或基本上不含聚醚(小于5重量％，或小于1重量％，或0重量％的聚醚)。
如本文所用，术语“烃基取代基”或“烃基”以其常规含义使用，这是本领域技术人员公知的。具体地说，它是指具有直接与分子的其余部分连接的碳原子并且具有主要烃特征的基团。主要烃特征，是指取代基中至少70％或至少80％的原子是氢或碳。
烃基的实例包括：
(i)烃取代基，即脂族(例如烷基、烯基或炔基)、脂环族(例如环烷基、环烯基)取代基及芳族-、脂族-和脂环族取代的芳族取代基，以及环状取代基其中环通过分子的另一部分完成(例如，两个取代基一起形成环)；
(ii)取代的烃取代基，即含有非烃基的取代基，其在本发明的上下文中不改变取代基的主要烃性质(例如卤代(特别是氯和氟)，羟基，烷氧基，巯基，烷基巯基，硝基，亚硝基和磺氧基)；
(iii)杂取代基，即虽然具有主要烃特征，但在由碳原子组成的环或链中可以含有不同于碳的取代基。
代表性的烷基包括正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、戊基、新戊基、正己基、正庚基、仲庚基、正辛基、仲辛基、2-乙基己基、正壬基、仲壬基、十一烷基、仲十一烷基、十二烷基、仲十二烷基、十三烷基、仲十三烷基、十四烷基、仲十四烷基、十六烷基、仲十六烷基、硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-己基癸基十八烷基、2-十四烷基十八烷基、单甲基支化异硬脂基等。
代表性的芳基包括苯基、甲苯酰基、二甲苯基、枯烯基、均三甲苯基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基苄基苯基、苯乙烯基苯基、对枯基苯基、α-萘基、β-萘基及其混合物。
杂原子包括硫、氧、氮，并且包括取代基如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。通常，在烃基中每十个碳原子存在不超过两个，在一个实施方案中不超过一个非烃取代基。在一些实施方案中，烃基中不存在非烃取代基。
输送系统
组合物可以通过合适的输送系统作为气溶胶、烟雾、雾、泡沫、喷雾、加压液体或半液体或计量液滴输送。示例性输送系统保持组合物的测量剂量，例如100-1000mL，例如至少200，或至少300，或至少500mL，或至多700mL，例如约590mL(约20美制液体盎司)或约325mL(约11美制液盎司)。
在进气道燃料喷射发动机中，可以通过向组合物施加足以使其流至发动机的压力而输送组合物，同时燃料喷射器本身控制在发动机运行时输送至发动机的速率。在直接燃料喷射发动机中，组合物可以通过燃料喷射器直接输送到发动机。在另一个实施方案中，组合物可以例如以气溶胶的形式输送到进气道。在进气道喷射或直接喷射系统中，这可以在燃料同时从直接喷射器输送的情况下完成。为了提供进一步的清洁，可以执行双重应用，其中产品在通过燃料喷射器施加的同时输送通过进气道或交替地输送。在PFI或GDI发动机系统中，清洁组合物也可以通过燃料轨道和/或进气流输送通过车辆车载剂量装置。
例如，如图1所示，示例输送系统1包括压力调节器10，压力调节器10允许加压气体进入圆柱形容器14的入口12，圆柱形容器14保持预定量的清洁剂组合物16。清洁剂组合物通过可由阀或压力调节器20调节的出口18离开容器。柔性管22将出口18与发动机燃料输送和/或进气系统连接。
在适于PFI发动机的一个实施方案(图2)中，清洁剂组合物经由燃料管线输送到燃料喷射器24，燃料喷射器24调节将清洁剂引入进气系统的各个进气道26中。清洁组合物流过进气阀28并进入燃烧室30中，在燃烧室30中与活塞顶32接触并被火花塞34点燃。在直接喷射系统中，清洁剂组合物可以直接喷射到燃烧室。废气通过出口36离开燃烧室，并且在一些实施方案中，可以通过合适的连接管(未示出)再循环到入口12。
在适于直接燃料喷射系统的另一个实施方案(图3)中，清洁剂组合物经由燃料管线被输送到燃料喷射器24，因此清洁剂组合物被直接输送到发动机中。
在适于直接燃料喷射系统但也可以与进气道燃料喷射系统一起使用的另一个实施方案(未示出)中，清洁剂组合物直接输送到进气道26，例如作为气溶胶或烟雾，其可以适当地由罐而不是由图1的装置输送。进气清洁组合物流过进气阀28并进入燃烧室，在燃烧室与活塞顶32接触，并与燃料一起被火花塞34点燃。废气通过出口36离开燃烧室，并且在一些实施方案中，可以通过合适的连接管(未示出)再循环到入口12。在直接喷射系统中，清洁剂组合物可以替代地通过喷射器24从图1的装置直接喷射到燃烧室。
在一些实施方案中，执行多个应用，其中清洁剂在其通过燃料喷射器施加的同时通过进气道输送。该过程也可以按顺序执行，例如通过使清洁剂通过进气道施加，然后通过燃料口施加，反之亦然。在该实施方案中可以使用不同的清洁剂组合物和/或输送装置。
在一些实施方案中，不是在压力下引入，组合物通过在发动机上抽真空来引入组合物。例如，真空可以施加到真空口，例如发动机室的排气口。组合物通过连接到进气管或燃料喷射器的管被吸入，以抽吸组合物通过发动机室。真空口上的真空可以提供至少16英寸Hg或至少18至22英寸Hg的真空。
在其它实施方案中，发动机清洁剂组合物在推进剂的压力下设置在耐压容器中。本实施方案中使用的推进剂应与组合物的各组分相容。推进剂可以是无氧的或基本上不含氧(低于100ppm的氧气)。推进剂可能是化学/氧化惰性的。当发动机清洁剂组合物被排出时，合适的气溶胶推进剂提供相对恒定的罐压力。适于本文气溶胶制剂的推进剂包含例如压缩气体，例如氮气、二氧化碳、空气和一氧化二氮；液体烃推进剂，如C3-C8烃，例如丙烷，1-丁烷，2-丁烷和二甲醚；氯氟碳(CFC)、氢氟碳(HFC)和氢氯氟碳(HCFC)如CFC-11、HCFC-22、HCFC-142b、HCFC-152a、HFC-125、HFC-227和氢氟烷烃(HFA)如1,1-二氟乙烷、HFA 134a(1,1,1,2-四氟乙烷)和HFA 227(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷)；醚，如二甲醚(DME)和甲基乙基醚，氟化二甲醚如双(二氟甲基)醚；SF6，氯乙烯单体及其混合物。在一个实施方案中，推进剂不含卤素，因为它们可能在燃烧过程中形成酸。可以使用推进剂的组合。气溶胶罐的压力可以在约130kPa至约240kPa的范围。
在一个实施方案中，在发动机运行时，发泡气溶胶产品被引入进气歧管中，并且在泡沫破裂的地方直接接触阀门，润湿金属部件和沉积物，清洁从进气道和阀门积聚的沉积物。清洁剂与溶解的沉积物一起被携带在燃烧室内与进入的空气流并在燃烧室内燃烧。方便的气溶胶输送系统包括延长的软管和喷头，以便于插入进气歧管。
可以在本文中使用的示例性输送系统描述于例如美国公开No.20020107161、20050229952、20060128589、20080011327、和2014026155和美国专利No.5,161,336、5,257,604、6,000,413、6,655,392、6,830,630、6,978,753和8,926,763中。
在一些实施方案中，组合物的输送可以通过将燃料清洁剂添加剂组合物加入燃料箱而进行和/或在将燃料清洁剂添加剂组合物加入燃料箱之后进行或者连同将燃料清洁剂添加剂组合物加入燃料箱一起进行，其进入发动机与燃料箱中的燃料混合。燃料和燃料添加剂组合物的混合物因此以低浓度含有添加剂，通常以本组合物中使用的添加剂(不包括易燃溶剂)的至多10％的总添加剂浓度，其以基本上整齐的形式引入发动机。
适于此目的的示例燃料清洁剂组合物描述于例如美国专利No.20020023383、20060272597和20100107484中。
由示例性清洁组合物清洁的火花点火的内燃机的部件包括进气道、燃料喷射器、进气阀、火花塞、活塞顶、和燃烧室的表面。
内燃机可以是柴油燃料发动机(例如重型柴油发动机)，汽油燃料发动机，天然气燃料发动机，混合汽油/醇燃料发动机，煤油燃料发动机，加热油燃料发动机，或生物柴油燃料发动机。内燃机可以是二冲程或四冲程发动机。合适的内燃机包括船用柴油发动机，航空活塞发动机，低负载柴油发动机，固定发动机以及汽车和卡车发动机。在一个实施方案中，内燃机是汽油直喷(GDI)发动机。组合物也可用于清洁固定发动机。
不意图限制示例性实施方案的范围，以下实施例说明清洁组合物及其性能。
实施例
候选组合物被设计为满足或超过现有燃料系统清洁产品的性能。清洁组合物全部包含足够的易燃性溶剂(二甲苯、甲苯、异丙醇)以维持燃烧，因为发动机以清洁剂溶液运行。其它组分选自清净剂、官能溶剂、腐蚀抑制剂、燃料，其它添加剂和水。
除非另有说明，否则以下成分从Lubrizol Corporation，Wickliffe OH获得。
易燃溶剂
非极性(芳族)溶剂：甲苯，二甲苯；石脑油，由American Refining Group获得。
极性(脂族)溶剂：异丙醇，2-乙基己醇，吗啉(得自Univar Inc.，Downers Grove，IL)，油胺。
聚醚和聚醚胺
经由来自主要包含C13醇的具有平均约18-22个环氧丁烷重复单元的醇混合物的聚醚的氰乙基化和氢化制备的环氧丁烷基聚醚胺(BPEA)。
经由来自C12-15醇的具有平均24个环氧丙烷重复单元的聚醚的氰乙基化和氢化制备的环氧丙烷基聚醚胺(PPEA)。
环氧丙烷基聚醚(PPE)，由C12-15醇制备的聚醚，具有平均24个环氧丙烷重复单元。
官能溶剂
丁基溶纤剂(2-丁氧基乙醇)，得自Technical Products，Inc.，Cleveland OH。
从BASF得到的1-甲基-2-吡咯烷酮。
从(Akzo Nobel)得到的油酰胺((Z)-十八碳-9-烯胺)。
水
蒸馏。
清净剂
聚异丁烯(PIB)基曼尼希清净剂(1000MW PIB-苯酚与甲醛和二甲胺反应)(90重量％，10重量％石脑油)。
聚异丁烯基季胺(74重量％胺，26重量％2-乙基己醇(用作官能溶剂))。
具有N,N-二甲基乙醇胺(N,N-DMEA)的十六碳烯基琥珀酸酐产物。
腐蚀抑制剂
环烷酸盐(通过环烷酸和油酸与聚乙烯胺和环氧乙烷的反应形成的混合物)(65重量％，9重量％矿物油)。
十二碳烯基琥珀酸(4-[(E)-癸-1-烯氧基]-4-氧代丁酸)(61重量％，39重量％矿物油)。
聚异丁烯琥珀酸(85重量％，15重量％矿物油)。
三乙醇胺，得自Univar Inc.
其他添加剂
氢氧化铵(26重量％，74重量％水)，碱，得自Univar Inc.，Downers Grove，IL。
由Akzo Nobel以商标T/12DPM得到的双(2-羟乙基)牛油烷基氧化胺。(64重量％，36重量％的二丙二醇，甲醚和水溶液)。T/12DPM还用作酸脱脂剂、泡沫促进剂和流变改性剂。
示例组合物(不包括任何推进剂)显示在表2中，其中所有重量百分数以活性基础表示(如括号中所示，如果组分不纯净)。
表2：燃料系统轨道和进气清洁剂制剂
表2续
表2续
表2续
制剂17-19特别适合用作进气清净剂。
使用两个测试车辆执行性能测试。这两种标准测试车辆是2011年雪佛兰HHR(PFI)和2008年大众捷达(GDI)。雪佛兰有助于测量进气阀沉积物(IVD)和燃烧室沉积物(CCD)清洁(限制的喷射器污染limited injector fouling)，而捷达提供喷射器流量和CCD(由于GDI设计的限制的IVD清洁)的清洁数据。在两辆车辆进行测试之前，拆卸发动机，其燃烧室被完全清洁。然后，他们重新组装了新的火花塞和新的阀门。
车辆以得自Haltermann的专门配制的参比燃料(不含清净剂添加剂的无铅基础汽油)行驶2500英里，以形成沉积物。另外，行驶循环如在ASTM D5500-98(2014),StandardTest Method for Vehicle Evaluation of Unleaded Automotive Spark-IgnitionEngine Fuel for Intake Valve Deposit Formation,ASTM International,WestConshohocken,PA,2014,DOI:10.1520/D5500-98R14中所述。
在行驶周期之后，再次拆卸发动机并测量和称重积累的沉积物。发动机重新组装并经受燃料系统清洁程序以去除沉积物。为此，使用附接到燃料轨道的图1所示的装置将示例性组合物输送到燃料系统。记录测量之前和之后的进气阀沉积物、活塞顶沉积物厚度和气缸盖沉积物厚度。清洁百分数(％CU)的结果由这些值根据以下计算：
在上述等式中，值可以是重量或厚度。一些示例组合物的结果总结在表3中。当比较％CU结果时，清楚的是，示例性组合物优于对比产品(表示为比较例A、比较例B和比较例C)。对于IVD去除，％CU结果为22-40％(对于示例性组合物)vs.14-24％(对于对比产品)。对于活塞顶沉积物去除，％CU结果为34-87％(对于示例性组合物)vs.14-43％(对于对比产品)。对于气缸盖沉积物去除，％CU为46-65％(对于示例性组合物)vs.10-30％(对于对比产品)。Av.CU是活塞顶和气缸盖的％CU的平均值。
表3：肮脏/清洁燃料轨道测试数据(雪佛兰HHR)
进行捷达的测试以确定喷射器清洁，因为HHR没有提供喷射器结垢。测试过程遵循对于雪佛兰所述的。捷达中的一些示例组合物的结果总结在表4中。
表4：肮脏/清洁燃料轨道测试数据(大众捷达)
当比较捷达中清洁的％CU结果时，示例性组合物与对比产品(表示为比较例D)一样进行。在所有情况下都会恢复喷射器流量。对于活塞顶沉积物去除，％CU结果为84-93％(对于示例性组合物)vs.88％(对于对比产品)。对于气缸盖沉积物去除，％CU为46-65％(对于示例性组合物)vs.69％(对于对比产品)。Av.CU是活塞顶和气缸盖的％CU的平均值。
制剂19似乎特别适于在具有直接喷射发动机的车辆上进行的试验中用作进气清净剂(该制剂也可与进气道燃料喷射一起使用以提供进一步的进气清洁)。下面的表5示出了在进气清洁期间在捷达中观察到的清洁。该评价说明了进气阀的方向清洁性能，并遵循以上对于雪佛兰所述的程序。
表5：肮脏/清洁进气测试数据(大众捷达)
当比较进气阀％CU结果时，清楚的是，示例性组合物优于对比产品(表示为比较例D，比较例E和比较例F)。对于IVD去除，％CU结果为9-29％(对于示例性组合物)vs.8-10％(对于对比产品)。
性能测试也在现场车辆中进行。这些车辆是配备进气道燃料喷射或直接喷射燃料输送系统的当前市场代表车辆。表6中列出的车辆具有不变的“原样”沉积物，并选自德克萨斯州和俄亥俄州车辆市场。清洁测试测量按照先前对于2011年雪佛兰HHR的性能测试所述的进行。测试以下车辆(发动机尺寸、发动机类型、喷射器类型和括号中显示的里程)：
车辆A:2008 Jeep Compass(2.4L I-4,PFI,96.3K英里)
车辆B:2004 Chevrolet Suburban(8.2L V8,PFI,87.7K英里)
车辆C:2012 Ford Edge(2.0L turbo I-4,GDI,31.8K英里)
车辆D:2013 Kia Sportage(2.0L turbo I-4,GDI,54.6K英里)
车辆E:2013 Chevrolet Impala(3.6L V6,GDI,43.7K英里)
车辆F:2014 Chevrolet Camaro(3.6L V6,GDI,22.8K英里)
车辆G:2011 Hyundai Sonata(2.4L I-4,GDI,67.1K英里)
车辆H:2011 Chevrolet Equinox(2.4L I-4,GDI,98.7K英里)
车辆I:2013 Honda Accord(2.4L I-4,GDI,29.6K英里)
车辆J:2013 Kia Soul(1.6L I-4,GDI,65.6K英里)
车辆K:2012 Ford Focus(2.0L I-4,GDI,89.5K英里)
车辆L:2011 Audi A4(2.0L turbo I-4,GDI,67.5K英里)
车辆M:2013 Ford F-150(3.5L twin turbo V6,GDI,82.0K英里)
车辆N:2013 Mini Cooper S(1.6L turbo I-4,GDI,27.6K英里)
车辆O:2012 Mini Cooper Countryman(1.6L turbo I-4,GDI,68.7K英里)
表6：现场车辆清洁测试数据
平均％CU是前13个车辆的活塞顶和气缸盖％CU的平均值。当比较平均％CU结果时，清楚的是，示例性组合物在许多变化的现场车辆中提供出色的性能数据。对于IVD去除，示例性组合物的平均％CU结果为40.9％。对于活塞顶沉积物去除，示例性组合物的平均％CU结果为54.6％。对于气缸盖沉积物去除，示例性组合物的平均％CU为51.3％。
在此通过引用将上述文献中的每一个引入本文。除了在实施例中，或者另有明确指出的情况下，本说明书中规定的材料量、反应条件、分子量、碳原子数等的所有数值应被理解为被“约”修饰。除非另有说明，否则本文提及的每种化学物质或组合物应解释为商业级材料，其可含有通常被理解为存在于商业级中的异构体、副产物、衍生物和其它此类材料。然而，除非另有说明，否则每种化学成分的量不包括任何溶剂或稀释油，其可以通常存在于商业材料中。应当理解，本文所述的上限和下限量、范围和比值限度可以独立地组合。类似地，本发明的每个元素的范围和量可以与任何其它元素的范围或量一起使用。
应当理解，上述公开的变体及其它特征和功能或其替代方案可以组合到许多其它不同的系统或应用中。本领域技术人员随后可以对其进行各种目前未预见的或未预期的替代方案、修改、变化或改进，这些也意图被所附权利要求所涵盖。
Claims (39)
1.一种清洁组合物，其包含：
至少3重量％％的聚醚组分，所述聚醚组分选自由聚醚、聚醚胺及其混合物组成的组；
至少5重量％的极性溶剂；和
至少5重量％为非极性溶剂。
2.根据权利要求1的组合物，其中聚醚组分包括聚(环氧烷)胺。
3.根据权利要求2的组合物，其中环氧烷包括环氧丁烷和环氧丙烷中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中聚醚或聚醚胺由式R[OCH2CH(R1)]nA表示，其中R是烃基，R1选自氢和烃基，A是含氮基团或羟基，n是至少2的数。
5.根据权利要求4的组合物，其中R是具有1-30个碳原子的烃基。
6.根据权利要求4或5的组合物，其中R1是具有1-16个碳原子的烃基。
7.根据权利要求4至6中任一项的组合物，其中R1是烷基。
8.根据权利要求4至7中任一项的组合物，其中n为至少10、或至少16、或至少18、或至多50、或至多38、或至多28、或至多26、或至多24。
9.根据权利要求4至8中任一项的组合物，其中A选自胺、醚胺及其混合物。
10.根据权利要求9的组合物，其中A选自-OCH2CH2CH2NR2R2和-NR3R3，其中每个R2独立地是氢或具有一个或多个碳原子的烃基，并且每个R3独立地是氢，具有一个或多个碳原子的烃基，或-[R4(R5)]pR6，其中R4是C2-C10亚烷基，R5和R6独立地是氢或具有一个或多个碳原子的烃基，p是1至7的数。
11.根据权利要求4至8中任一项的组合物，其中A是OH。
12.根据权利要求1至11中任一项的组合物，其中聚醚组分为组合物的至少4重量％％、或至少5重量％、或至少6重量％、或至少8重量％、或至少10重量％、或至少11重量％、或至少15重量％、或至多40重量％、或至多27重量％、或至多25重量％、或至多23重量％、或至多21重量％。
13.根据权利要求1至12中任一项的组合物，其中至少20重量％、或至少50重量％、或至少90重量％的聚醚组分为聚醚胺。
14.根据权利要求1至13中任一项的组合物，其中，极性溶剂和非极性溶剂组合为组合物的至少30重量％、或至少35重量％、或至少40重量％、或至少45重量％、或至多90重量％、或至多80重量％、或至多75重量％、或至多70重量％、或至多60重量％、或至多55重量％、或至多50重量％。
15.根据权利要求1至14中任一项的组合物，其中组合物中极性溶剂与非极性溶剂的重量比为至少1:5、或至少1:4、或至少1:3、或至少1:2、或至多5:1、或至多4:1、或至多3:1、或至多2:1。
16.根据权利要求1至15中任一项的组合物，其中极性溶剂包括脂族质子极性溶剂、脂族非质子极性溶剂和芳族极性溶剂中的至少一种。
17.根据权利要求16的组合物，其中极性溶剂包括选自支化和非支化C1-C12脂族醇、C1-C12脂族胺及其混合物的脂族质子极性溶剂。
18.根据权利要求16至17中任一项的组合物，其中极性溶剂包括选自醚的脂族非质子极性溶剂。
19.根据权利要求16至18中任一项的组合物，其中极性溶剂包括选自醚和胺的芳族极性溶剂。
20.根据权利要求1至19中任一项的组合物，其中极性溶剂为组合物的至少5重量％、或至少10重量％、或至少15重量％、或至少20重量％、或至多60重量％或至多50重量％、或至多45重量％、或至多40重量％、或至多35重量％、或至多30重量％、或至多27重量％。
21.根据权利要求1至18中任一项的组合物，其中非极性溶剂包括芳族非极性溶剂。
22.根据权利要求1至21中任一项的组合物，其中芳族非极性溶剂包括选自C1-C4烷基取代的苯及其混合物的烃。
23.根据权利要求1至20中任一项的组合物，其中非极性溶剂为组合物的至少10重量％、或至少15重量％、或至少20重量％、或至多65重量％或至多50重量％、或至多45重量％、或至多40重量％、或至多35重量％、或至多30重量％、或至多27重量％。
24.根据权利要求1至23中任一项的组合物，其中非极性溶剂具有至多2MPa1/2、或至多1.5MPa1/2、或至多1.4MPa1/2、或至多1.2MPa1/2、或至多1.0MPa1/2的Hansen溶解度参数。
25.根据权利要求1至24中任一项的组合物，其中极性溶剂具有至少2.8MPa1/2、或至少3MPa1/2、或至少4MPa1/2、或至少5MPa1/2、或至少6MPa1/2的Hansen溶解度参数。
26.根据权利要求1至25中任一项的组合物，其中聚醚组分、极性溶剂和非极性溶剂的组合为组合物的至少60重量％、或至少70重量％、或至少75重量％、或至多95重量％、或至多90重量％、或至多85重量％。
27.根据权利要求1至26中任一项的组合物，其还包含选自二醇、酮、环状酰胺、酯、乙酸酯的官能溶剂，具有选自二醇、醚、酮、环酰胺、酯、乙酸酯及其混合物的官能的组合的溶剂。
28.根据权利要求27的组合物，其中官能溶剂包含烷氧基醇。
29.根据权利要求26的组合物，其中烷氧基醇以至少10重量％的浓度存在于组合物中。
30.根据权利要求26或27的组合物，其中烷氧基醇包括2-丁氧基乙醇。
31.根据权利要求27至30中任一项的组合物，其中官能溶剂为组合物的至少1重量％、或至少2重量％、或至少3重量％、或至少5重量％、或至少8重量％、或至少10重量％、或至多40重量％、或至多30重量％、或至多25重量％、或至多20重量％、或至多15重量％。
32.根据权利要求27至31中任一项的组合物，其中官能溶剂具有极性脂族溶剂和非极性溶剂中至少为10重量份官能溶剂的溶解度。
33.根据权利要求1至32中任一项的组合物，还包含清净剂和/或分散剂。
34.根据权利要求33的组合物，其中清净剂和/或分散剂的组合为组合物的至少0.5重量％、或至少1重量％、或至少1.5重量％、或至少1.8重量％、或至少2重量％、或至多55重量％、或至多10重量％、或至多5重量％、或至多4重量％、或至多3重量％。
35.根据权利要求1至34中任一项的组合物，其还包含至少0.5重量％的水。
36.根据权利要求35的组合物，其中水为组合物的至少1重量％、或至少1.5重量％、或至少2重量％、或至多10重量％、或至多5重量％、或至多4重量％、或至多3.5重量％。
37.根据权利要求1-36中任一项的组合物，其中组合物还包含腐蚀抑制剂和推进剂中的至少一种。
38.一种用于去除内燃机中的进气阀沉积物、燃料喷射器沉积物和燃烧室沉积物中的至少一种的方法，包括：以根据权利要求1-37中任一项的组合物操作发动机。
39.根据权利要求1-37中任一项的组合物用于清洁燃料输送系统和进气系统中的至少一个的用途。
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Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd. Assignor: Lubrizol Corp. Contract record no.: 2018990000081 Date of cancellation: 20190322 |
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Application publication date: 20170926 Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd. Assignor: Lubrizol Corp. Contract record no.: 2019990000109 Denomination of invention: Composition for cleaning gasoline engine fuel delivery systems, air intake systems, and combustion chambers License type: Common License Record date: 20190403 |
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Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd. Assignor: THE LUBRIZOL Corp. Contract record no.: 2019990000109 Date of cancellation: 20200309 |
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Application publication date: 20170926 Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co., Ltd. Assignor: THE LUBRIZOL Corp. Contract record no.: X2020990000241 Denomination of invention: Composition for cleaning gasoline engine fuel delivery systems, air intake systems, and combustion chambers License type: Common License Record date: 20200512 |
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| GR01 | Patent grant | ||
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| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co.,Ltd. Assignor: THE LUBRIZOL Corp. Contract record no.: X2020990000241 Date of cancellation: 20210311 |
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| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20170926 Assignee: Lubrizol additive (Zhuhai) Co.,Ltd. Assignor: THE LUBRIZOL Corp. Contract record no.: X2021990000246 Denomination of invention: Composition for cleaning fuel delivery system, intake system and combustion chamber of gasoline engine Granted publication date: 20210312 License type: Common License Record date: 20210427 |