CN107142057A - 一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107142057A
CN107142057A CN201710386866.4A CN201710386866A CN107142057A CN 107142057 A CN107142057 A CN 107142057A CN 201710386866 A CN201710386866 A CN 201710386866A CN 107142057 A CN107142057 A CN 107142057A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
organosiliconcopolymere
phenol
cooled
phenolic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710386866.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107142057B (zh
Inventor
张彬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANDONG YUSHIJU CHEMICAL Co Ltd
Original Assignee
SHANDONG YUSHIJU CHEMICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANDONG YUSHIJU CHEMICAL Co Ltd filed Critical SHANDONG YUSHIJU CHEMICAL Co Ltd
Priority to CN201710386866.4A priority Critical patent/CN107142057B/zh
Publication of CN107142057A publication Critical patent/CN107142057A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107142057B publication Critical patent/CN107142057B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C09J161/14—Modified phenol-aldehyde condensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法，其技术特征在于，以重量份计，由以下原料组成：有机硅共聚物改性酚醛树脂50～60份，甲苯30～40份，氧化锌2～4份，乙二醇5～10份，防老剂22460.1～0.5份，烷基酚聚氧乙烯醚0.1～0.5份，玻璃纤维1～3份，磷酸三甲酚酯2～5份和乙酸甲酯10～15份。其中的有机硅共聚物，是由苯乙烯7～15份，丙烯酸7～15份，硅烷偶联剂5～10份，在引发剂过氧化苯甲酰0.1～0.5份的作用下经过自由基聚合制备得到。所得的有机硅共聚物与酚醛树脂经过共混改性，得到有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂，该胶黏剂具有优异的力学性能和出色的韧性。

Description

一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶黏剂技术领域，具体说是一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法。
背景技术
酚醛树脂胶黏剂粘合强度高，且具有较好的热稳定性、耐水性，在与国民生活息息相关的各个领域都有应用。为了克服酚醛树脂固有的韧性差、力学强度不高的缺陷，满足电子器械、航空航天、精密仪器等领域的需要，科学家们对酚醛树脂的改性做了大量的研究，但是，仍不能满足我国高新技术领域的需要。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂，以重量份计，由以下原料组成：有机硅共聚物改性酚醛树脂50～60份，甲苯30～40份，氧化锌2～4份，乙二醇5～10份，防老剂22460.1～0.5份，烷基酚聚氧乙烯醚0.1～0.5份，玻璃纤维1～3份，磷酸三甲酚酯2～5份和乙酸甲酯10～15份；
所述有机硅共聚物改性酚醛树脂按照以下步骤制备得到：
①以重量份计，将丙烯酸、过氧化苯甲酰溶于乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯和硅烷偶联剂，加热至60～100℃，反应1～4小时后冷却至10～30℃，得到反应液，将所得反应液加入乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在50～100℃下真空干燥10～20小时得有机硅共聚物；其中丙烯酸、过氧化苯甲酰、乙酸乙酯、苯乙烯、硅烷偶联剂和乙醇质量比为7～15：0.1～0.5：30～100：7～15：5～10：100～300；
②将步骤①所得的有机硅共聚物加入苯酚中，加热至40～60℃，搅拌溶解，加入催化剂，搅拌30～50分钟后加入多聚甲醛，升温至60～90℃，搅拌3～5小时，降温至40～60℃，真空蒸馏脱水，降温至10～30℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；其中所述步骤①所得的有机硅共聚物、苯酚、催化剂、多聚甲醛的质量比为20～40：100：1～2：90～100；所述的催化剂是氢氧化钠或氢氧化钾。
优选的，硅烷偶联剂是硅烷偶联剂KH-570。
优选的，催化剂是氢氧化钠。
进一步优选的，有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂，由以下原料组成：有机硅共聚物改性酚醛树脂55份，甲苯36份，氧化锌3份，乙二醇6份，防老剂22460.3份，烷基酚聚氧乙烯醚0.4份，玻璃纤维2份，磷酸三甲酚酯4份和乙酸甲酯12份。
本发明还包括一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将丙烯酸、过氧化苯甲酰溶于乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯和硅烷偶联剂，加热至60～100℃，反应1～4小时后冷却至10～30℃，得到反应液，将所得反应液加入乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在50～100℃下真空干燥10～20小时得有机硅共聚物；其中丙烯酸、过氧化苯甲酰、乙酸乙酯、苯乙烯、硅烷偶联剂和乙醇质量比为7～15：0.1～0.5：30～100：7～15：5～10：100～300；
②将步骤①所得的有机硅共聚物加入苯酚中，加热至40～60℃，搅拌溶解，加入催化剂，搅拌30～50分钟后加入多聚甲醛，升温至60～90℃，搅拌3～5小时，降温至40～60℃，真空蒸馏脱水，降温至10～30℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；其中所述步骤①所得的有机硅共聚物、苯酚、催化剂、多聚甲醛的质量比为20～40：100：1～2：90～100；所述的催化剂是氢氧化钠或氢氧化钾；
③取步骤②所得有机硅共聚物改性酚醛树脂50～60份，甲苯30～40份，氧化锌2～4份，乙二醇5～10份，防老剂22460.1～0.5份，烷基酚聚氧乙烯醚0.1～0.5份，玻璃纤维1～3份，磷酸三甲酚酯2～5份和乙酸甲酯10～15份混合后搅匀，升温至60～70℃保温1小时，冷却至常温，得到有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂。
进一步优选的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将丙烯酸、过氧化苯甲酰溶于乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯和硅烷偶联剂KH-570，加热至80℃，反应2小时后冷却至20℃，得到反应液，将所得反应液加入乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在70℃下真空干燥15小时，得到有机硅共聚物；其中丙烯酸、过氧化苯甲酰、乙酸乙酯、苯乙烯、硅烷偶联剂KH-570和乙醇质量比为10：0.3：70：9：7：150；
②将步骤①所得的有机硅共聚物加入苯酚中，加热至50℃，搅拌溶解，加入催化剂，搅拌30～50分钟后加入多聚甲醛，升温至80℃，搅拌4小时，降温至50℃，真空蒸馏脱水，降温至20℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；其中所述步骤①所得的有机硅共聚物、苯酚、催化剂、多聚甲醛的质量比为25：100：1.5：95；所述的催化剂是氢氧化钠；
③取步骤②所得有机硅共聚物改性酚醛树脂50～60份，甲苯30～40份，氧化锌2～4份，乙二醇5～10份，防老剂22460.1～0.5份，烷基酚聚氧乙烯醚0.1～0.5份，玻璃纤维1～3份，磷酸三甲酚酯2～5份和乙酸甲酯10～15份混合后搅匀，升温至60～70℃保温1小时，冷却至常温，得到有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明提出一种机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法。本发明通过将苯乙烯，丙烯酸，硅烷偶联剂KH-570在过氧化苯甲酰的引发下进行自由基聚合，得到有机硅共聚物，该聚合物结构中含有羧基，可以与酚醛树脂中的羟基形成氢键，使有机硅聚合物与酚醛树脂能够形成均一的体系，解决了普通聚苯乙烯获有机硅改性剂与酚醛树脂相容性差的问题。该有机硅聚合物是一种非常好的酚醛树脂增韧剂，用它作为改性剂应用于酚醛树脂的制备，可以得到力学性能优异的酚醛树脂胶黏剂。
本发明通过自制的有机硅共聚物改性酚醛树脂和其他辅料配合使用，通过玻璃纤维能起到明显的增加强度和韧性的作用，氧化锌能起到很好的填充增强效果，烷基酚聚氧乙烯醚的使用能够使胶黏剂的各成分分散均匀，更好地发挥各组分的作用，使用本发明制备方法所得的胶黏剂具有非常低的游离甲醛含量，安全环保，该胶黏剂的粘度适中，具有拉剪强度接近于10MPa，柔韧性在15左右，是一种安全环保，具有优异的力学性能和出色的韧性，克服了现有酚醛树脂固有的韧性差、力学强度不高的缺陷，能满足电子器械、航空航天、精密仪器等领域的广泛需要。
具体实施方式
本发明的目的是提供一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法，通过以下技术方案实现：
一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂，由以下原料组成：有机硅共聚物改性酚醛树脂50～60份，甲苯30～40份，氧化锌2～4份，乙二醇5～10份，防老剂22460.1～0.5份，烷基酚聚氧乙烯醚0.1～0.5份，玻璃纤维1～3份，磷酸三甲酚酯2～5份和乙酸甲酯10～15份；
所述有机硅共聚物改性酚醛树脂按照以下步骤制备得到：
①以重量份计，将丙烯酸、过氧化苯甲酰溶于乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯和硅烷偶联剂，加热至60～100℃，反应1～4小时后冷却至10～30℃，得到反应液，将所得反应液加入乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在50～100℃下真空干燥10～20小时得有机硅共聚物；其中丙烯酸、过氧化苯甲酰、乙酸乙酯、苯乙烯、硅烷偶联剂和乙醇质量比为7～15：0.1～0.5：30～100：7～15：5～10：100～300；
②将步骤①所得的有机硅共聚物加入苯酚中，加热至40～60℃，搅拌溶解，加入催化剂，搅拌30～50分钟后加入多聚甲醛，升温至60～90℃，搅拌3～5小时，降温至40～60℃，真空蒸馏脱水，降温至10～30℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；其中所述步骤①所得的有机硅共聚物、苯酚、催化剂、多聚甲醛的质量比为20～40：100：1～2：90～100；所述的催化剂是氢氧化钠或氢氧化钾。
优选的，硅烷偶联剂是硅烷偶联剂KH-570。
优选的，催化剂是氢氧化钠。
优选的，有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂，以重量份计，由以下原料组成：有机硅共聚物改性酚醛树脂55份，甲苯36份，氧化锌3份，乙二醇6份，防老剂22460.3份，烷基酚聚氧乙烯醚0.4份，玻璃纤维2份，磷酸三甲酚酯4份和乙酸甲酯12份。
本发明还包括一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将丙烯酸、过氧化苯甲酰溶于乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯和硅烷偶联剂，加热至60～100℃，反应1～4小时后冷却至10～30℃，得到反应液，将所得反应液加入乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在50～100℃下真空干燥10～20小时得有机硅共聚物；其中丙烯酸、过氧化苯甲酰、乙酸乙酯、苯乙烯、硅烷偶联剂和乙醇质量比为7～15：0.1～0.5：30～100：7～15：5～10：100～300；
②将步骤①所得的有机硅共聚物加入苯酚中，加热至40～60℃，搅拌溶解，加入催化剂，搅拌30～50分钟后加入多聚甲醛，升温至60～90℃，搅拌3～5小时，降温至40～60℃，真空蒸馏脱水，降温至10～30℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；其中所述步骤①所得的有机硅共聚物、苯酚、催化剂、多聚甲醛的质量比为20～40：100：1～2：90～100；所述的催化剂是氢氧化钠或氢氧化钾；
③取步骤②所得有机硅共聚物改性酚醛树脂50～60份，甲苯30～40份，氧化锌2～4份，乙二醇5～10份，防老剂22460.1～0.5份，烷基酚聚氧乙烯醚0.1～0.5份，玻璃纤维1～3份，磷酸三甲酚酯2～5份和乙酸甲酯10～15份混合后搅匀，升温至60～70℃保温1小时，冷却至常温，得到有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂。
进一步优选的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将丙烯酸、过氧化苯甲酰溶于乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯和硅烷偶联剂KH-570，加热至80℃，反应2小时后冷却至20℃，得到反应液，将所得反应液加入乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在70℃下真空干燥15小时，得到有机硅共聚物；其中丙烯酸、过氧化苯甲酰、乙酸乙酯、苯乙烯、硅烷偶联剂KH-570和乙醇质量比为10：0.3：70：9：7：150；
②将步骤①所得的有机硅共聚物加入苯酚中，加热至50℃，搅拌溶解，加入催化剂，搅拌30～50分钟后加入多聚甲醛，升温至80℃，搅拌4小时，降温至50℃，真空蒸馏脱水，降温至20℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；其中所述步骤①所得的有机硅共聚物、苯酚、催化剂、多聚甲醛的质量比为25：100：1.5：95；所述的催化剂是氢氧化钠；
③取步骤②所得有机硅共聚物改性酚醛树脂50～60份，甲苯30～40份，氧化锌2～4份，乙二醇5～10份，防老剂22460.1～0.5份，烷基酚聚氧乙烯醚0.1～0.5份，玻璃纤维1～3份，磷酸三甲酚酯2～5份和乙酸甲酯10～15份混合后搅匀，升温至60～70℃保温1小时，冷却至常温，得到有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂。
以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。
本实施例所使用的硅烷偶联剂KH-570购买于曲阜晨光化工有限公司；烷基酚聚氧乙烯醚购买于淄博海杰化工有限公司；玻璃纤维购买于泰山玻璃纤维有限公司；磷酸三甲酚酯购买于苏州兴昌润化工有限公司。
实施例1
(1)将丙烯酸7kg、过氧化苯甲酰0.1kg溶于30kg乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯7kg和5kg硅烷偶联剂KH-570，加热至60℃，反应1小时后冷却至10℃，得到反应液，将所得反应液加入100kg乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在50℃下真空干燥10小时得有机硅共聚物；
(2)将步骤(1)所得的有机硅共聚物加入100kg苯酚中，加热至40℃，搅拌溶解，加入氢氧化钠1kg，搅拌30分钟后加入90kg多聚甲醛，升温至60℃，搅拌3小时，降温至40℃，真空蒸馏脱水，降温至10℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；
(3)取步骤(2)所得有机硅共聚物改性酚醛树脂50kg，甲苯30kg，氧化锌2kg，乙二醇5kg，防老剂22460.1kg，烷基酚聚氧乙烯醚0.1kg，玻璃纤维1kg，磷酸三甲酚酯2kg和乙酸甲酯10kg混合后搅匀，升温至60℃保温1小时，冷却至常温，得到有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂。
实施例2
(1)将丙烯酸10kg、过氧化苯甲酰0.3kg溶于70kg乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯9kg和7kg硅烷偶联剂KH-570，加热至80℃，反应2小时后冷却至20℃，得到反应液，将所得反应液加入150kg乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在70℃下真空干燥15小时，得到有机硅共聚物；
(2)将步骤(1)所得的有机硅共聚物加入100kg苯酚中，加热至50℃，搅拌溶解，加入氢氧化钠1.5kg，搅拌40分钟后加入多聚甲醛95kg，升温至80℃，搅拌4小时，降温至50℃，真空蒸馏脱水，降温至20℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；
(3)取步骤(2)所得有机硅共聚物改性酚醛树脂55kg，甲苯36kg，氧化锌3kg，乙二醇6kg，防老剂22460.3kg，烷基酚聚氧乙烯醚0.4kg，玻璃纤维2kg，磷酸三甲酚酯4kg和乙酸甲酯12kg份混合后搅匀，升温至65℃保温1小时，冷却至常温，得到有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂。
实施例3
(1)将丙烯酸15kg、过氧化苯甲酰0.5kg溶于100kg乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯15kg和10kg硅烷偶联剂KH-570，加热至100℃，反应4小时后冷却至30℃，得到反应液，将所得反应液加入300kg乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在100℃下真空干燥20小时得有机硅共聚物；
(2)将步骤(1)所得的有机硅共聚物加入100kg苯酚中，加热至60℃，搅拌溶解，加入氢氧化钠2kg，搅拌50分钟后加入多聚甲醛100kg，升温至90℃，搅拌5小时，降温至60℃，真空蒸馏脱水，降温至30℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；
(3)取步骤(2)所得有机硅共聚物改性酚醛树脂60kg，甲苯40kg，氧化锌4kg，乙二醇10kg，防老剂22460.5kg，烷基酚聚氧乙烯醚0.5kg，玻璃纤维3kg，磷酸三甲酚酯5kg和乙酸甲酯15kg混合后搅匀，升温至70℃保温1小时，冷却至常温，得到有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂。
性能测试
游离甲醛含量：根据GB18582采用乙酰丙酮法检测；
拉剪强度：根据GB/T7124～2008检测拉伸剪切强度；
粘度：根据GB/T11175～2002采用上海平轩科学仪器有限公司NDG～9S数显粘度计在20℃下测定；
柔韧性：将改性酚醛树脂胶黏剂用25号线棒在长10cm宽2cm的铝箔板上涂胶2个来回，60℃下烘干，冷却至室温，进行对折实验，直到出现白色折痕，记录对折次数，每个样品平行做5次实验，取平均值。
实施例1-3所得有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂的性能测试结果见表1。
表1.实施例1～3所得有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂的性能测试结果
由表1可以看出，本发明所得的有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂具有非常低的游离甲醛含量，该胶黏剂的粘度适中，具有拉剪强度接近于10MPa，柔韧性在15左右，是一种安全环保，具有优异的力学性能和出色的韧性的胶黏剂。

Claims (6)

1.一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂，其特征在于：以重量份计，由以下原料组成：有机硅共聚物改性酚醛树脂50～60份，甲苯30～40份，氧化锌2～4份，乙二醇5～10份，防老剂22460.1～0.5份，烷基酚聚氧乙烯醚0.1～0.5份，玻璃纤维1～3份，磷酸三甲酚酯2～5份和乙酸甲酯10～15份；
所述有机硅共聚物改性酚醛树脂按照以下步骤制备得到：
①以重量份计，将丙烯酸、过氧化苯甲酰溶于乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯和硅烷偶联剂，加热至60～100℃，反应1～4小时后冷却至10～30℃，得到反应液，将所得反应液加入乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在50～100℃下真空干燥10～20小时得有机硅共聚物；其中丙烯酸、过氧化苯甲酰、乙酸乙酯、苯乙烯、硅烷偶联剂和乙醇质量比为7～15：0.1～0.5：30～100：7～15：5～10：100～300；
②将步骤①所得的有机硅共聚物加入苯酚中，加热至40～60℃，搅拌溶解，加入催化剂，搅拌30～50分钟后加入多聚甲醛，升温至60～90℃，搅拌3～5小时，降温至40～60℃，真空蒸馏脱水，降温至10～30℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；其中所述步骤①所得的有机硅共聚物、苯酚、催化剂、多聚甲醛的质量比为20～40：100：1～2：90～100；所述的催化剂是氢氧化钠或氢氧化钾。
2.根据权利要求1所述的有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂，其特征在于：所述的硅烷偶联剂是硅烷偶联剂KH-570。
3.根据权利要求1所述的有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂，其特征在于：所述的催化剂是氢氧化钠。
4.根据权利要求1所述的有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂，其特征在于：以重量份计，由以下原料组成：有机硅共聚物改性酚醛树脂55份，甲苯36份，氧化锌3份，乙二醇6份，防老剂22460.3份，烷基酚聚氧乙烯醚0.4份，玻璃纤维2份，磷酸三甲酚酯4份和乙酸甲酯12份。
5.权利要求1所述的一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
①以重量份计，将丙烯酸、过氧化苯甲酰溶于乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯和硅烷偶联剂，加热至60～100℃，反应1～4小时后冷却至10～30℃，得到反应液，将所得反应液加入乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在50～100℃下真空干燥10～20小时得有机硅共聚物；其中丙烯酸、过氧化苯甲酰、乙酸乙酯、苯乙烯、硅烷偶联剂和乙醇质量比为7～15：0.1～0.5：30～100：7～15：5～10：100～300；
②将步骤①所得的有机硅共聚物加入苯酚中，加热至40～60℃，搅拌溶解，加入催化剂，搅拌30～50分钟后加入多聚甲醛，升温至60～90℃，搅拌3～5小时，降温至40～60℃，真空蒸馏脱水，降温至10～30℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；其中所述步骤①所得的有机硅共聚物、苯酚、催化剂、多聚甲醛的质量比为20～40：100：1～2：90～100；所述的催化剂是氢氧化钠或氢氧化钾；
③取步骤②所得有机硅共聚物改性酚醛树脂50～60份，甲苯30～40份，氧化锌2～4份，乙二醇5～10份，防老剂22460.1～0.5份，烷基酚聚氧乙烯醚0.1～0.5份，玻璃纤维1～3份，磷酸三甲酚酯2～5份和乙酸甲酯10～15份混合后搅匀，升温至60～70℃保温1小时，冷却至常温，得到有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂。
6.根据权利要求5所述的有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
①以重量份计，将丙烯酸、过氧化苯甲酰溶于乙酸乙酯中，依次加入苯乙烯和硅烷偶联剂KH-570，加热至80℃，反应2小时后冷却至20℃，得到反应液，将所得反应液加入乙醇中，析出产物，抽滤，将滤饼在70℃下真空干燥15小时，得到有机硅共聚物；其中丙烯酸、过氧化苯甲酰、乙酸乙酯、苯乙烯、硅烷偶联剂KH-570和乙醇质量比为10：0.3：70：9：7：150；
②将步骤①所得的有机硅共聚物加入苯酚中，加热至50℃，搅拌溶解，加入催化剂，搅拌30～50分钟后加入多聚甲醛，升温至80℃，搅拌4小时，降温至50℃，真空蒸馏脱水，降温至20℃后出料，得有机硅共聚物改性酚醛树脂；其中所述步骤①所得的有机硅共聚物、苯酚、催化剂、多聚甲醛的质量比为25：100：1.5：95；所述的催化剂是氢氧化钠；
③取步骤②所得有机硅共聚物改性酚醛树脂50～60份，甲苯30～40份，氧化锌2～4份，乙二醇5～10份，防老剂22460.1～0.5份，烷基酚聚氧乙烯醚0.1～0.5份，玻璃纤维1～3份，磷酸三甲酚酯2～5份和乙酸甲酯10～15份混合后搅匀，升温至60～70℃保温1小时，冷却至常温，得到有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂。
CN201710386866.4A 2017-05-26 2017-05-26 一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法 Active CN107142057B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710386866.4A CN107142057B (zh) 2017-05-26 2017-05-26 一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710386866.4A CN107142057B (zh) 2017-05-26 2017-05-26 一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107142057A true CN107142057A (zh) 2017-09-08
CN107142057B CN107142057B (zh) 2020-03-17

Family

ID=59779267

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710386866.4A Active CN107142057B (zh) 2017-05-26 2017-05-26 一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107142057B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101045847A (zh) * 2006-03-31 2007-10-03 中国科学院过程工程研究所 一种捕收甲醛的胶粘剂及涂料
CN102108275A (zh) * 2011-01-22 2011-06-29 上海泰尔精蜡有限公司 一种酚醛树脂胶粘剂的复合改性方法
CN103641968A (zh) * 2013-11-27 2014-03-19 山东圣泉化工股份有限公司 一种耐磨抗老化酚醛树脂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101045847A (zh) * 2006-03-31 2007-10-03 中国科学院过程工程研究所 一种捕收甲醛的胶粘剂及涂料
CN102108275A (zh) * 2011-01-22 2011-06-29 上海泰尔精蜡有限公司 一种酚醛树脂胶粘剂的复合改性方法
CN103641968A (zh) * 2013-11-27 2014-03-19 山东圣泉化工股份有限公司 一种耐磨抗老化酚醛树脂的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
汪多仁: "《现代高分子材料生产及应用手册》", 31 May 2002, 中国石化出版社 *
龚艳丽等: "高性能改性酚醛树脂的研究进展", 《材料导报A：综述篇》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN107142057B (zh) 2020-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103289033B (zh) 含芳基硼酚醛树脂及其制备方法
CN101864259B (zh) 车灯粘接用sis热熔胶及其制造方法
CN107286897A (zh) 一种单组份低粘度脱醇型有机硅灌封胶及其制备方法
Kumar et al. Epoxy benzoxazine based ternary systems of improved thermo-mechanical behavior for structural composite applications
CN107129777A (zh) 丙烯酸压敏胶及其制备方法
CN113403010B (zh) 一种耐高温的环氧树脂胶粘剂及其制备方法
CN104693150A (zh) 一种柔韧性环氧树脂及其制备方法
CN104140535A (zh) 一种含苯基的mq硅树脂及其制备方法
CN111019072A (zh) 一种酚醛改性的聚醚胺型环氧树脂固化剂及其制备方法
CN107142057A (zh) 一种有机硅共聚物改性酚醛树脂胶黏剂及其制备方法
JPH10152551A (ja) ノルボルナン環状カーボナート組成物
US9963530B2 (en) Curable thermosetting resin composition
CN107746693A (zh) 防潮耐黄变液态光学胶及其制备方法
CN104559866B (zh) 一种酚醛树脂胶黏剂的制备方法
CN110903604B (zh) 一种用于功率器件封装的三元树脂组合物
CN103524739A (zh) 烯丙基/环氧基醚化酚醛改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法
CN104262972A (zh) 一种功率型白光led用单包装有机硅树脂封装胶及其制备方法
CN104017325B (zh) 硼酸聚芳醚酮改性硼酸铝晶须增强聚醚醚酮复合材料及其制备方法
CN105294748A (zh) 分子链上含硼的丙烯酸酯自润滑型单体及用途、制备方法
Kumar et al. Novel glass fabric-reinforced polybenzoxazine–silicate composites with polyvinyl butyral for high service temperature applications
CN112300731B (zh) 一种加成型液体硅橡胶用pc增粘剂及其制备方法
JP2018145273A (ja) アリル基含有樹脂、樹脂ワニスおよび積層板の製造方法
CN106065164A (zh) 一种密封用热固化性环保树脂材料
US2462054A (en) Furfuryl alcohol-resorcinol resin composition
KR102130990B1 (ko) 저유전성 및 고내열성 경화제, 이의 제조에 사용되는 경화제 조성물 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant