CN107142040A - 一种具有抗菌功能的膜及其制备方法 - Google Patents
一种具有抗菌功能的膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107142040A CN107142040A CN201710511229.5A CN201710511229A CN107142040A CN 107142040 A CN107142040 A CN 107142040A CN 201710511229 A CN201710511229 A CN 201710511229A CN 107142040 A CN107142040 A CN 107142040A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating
- layer
- antibacterial
- film
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 99
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 110
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 98
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 98
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 65
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000037452 priming Effects 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 16
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 15
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 14
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 claims description 13
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 12
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 claims description 12
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 claims description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 6
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 6
- 229920002627 poly(phosphazenes) Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 5
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 5
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 4
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 abstract description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 7
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 6
- 230000009351 contact transmission Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- -1 BOPET Polymers 0.000 description 2
- 208000035473 Communicable disease Diseases 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 208000001848 dysentery Diseases 0.000 description 2
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 2
- 239000005043 ethylene-methyl acrylate Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010063409 Acarodermatitis Diseases 0.000 description 1
- 208000034579 Acute haemorrhagic conjunctivitis Diseases 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000193738 Bacillus anthracis Species 0.000 description 1
- 206010006500 Brucellosis Diseases 0.000 description 1
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 206010008631 Cholera Diseases 0.000 description 1
- 241001478240 Coccus Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010022678 Intestinal infections Diseases 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000447727 Scabies Species 0.000 description 1
- 206010039587 Scarlet Fever Diseases 0.000 description 1
- 206010041925 Staphylococcal infections Diseases 0.000 description 1
- 208000002474 Tinea Diseases 0.000 description 1
- 241000130764 Tinea Species 0.000 description 1
- 208000005448 Trichomonas Infections Diseases 0.000 description 1
- 206010044620 Trichomoniasis Diseases 0.000 description 1
- 208000037386 Typhoid Diseases 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009452 anti-microbial packaging Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920006233 biaxially oriented polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 210000001072 colon Anatomy 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 206010013023 diphtheria Diseases 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 201000001371 inclusion conjunctivitis Diseases 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 208000015688 methicillin-resistant staphylococcus aureus infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- 230000001902 propagating effect Effects 0.000 description 1
- 208000005687 scabies Diseases 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 206010044325 trachoma Diseases 0.000 description 1
- 201000008297 typhoid fever Diseases 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0806—Silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/10—Encapsulated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2423/00—Presence of polyolefin
- C09J2423/04—Presence of homo or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2423/00—Presence of polyolefin
- C09J2423/04—Presence of homo or copolymers of ethene
- C09J2423/043—Presence of homo or copolymers of ethene in the primer coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2467/00—Presence of polyester
- C09J2467/003—Presence of polyester in the primer coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2479/00—Presence of polyamine or polyimide
- C09J2479/02—Presence of polyamine or polyimide polyamine
- C09J2479/023—Presence of polyamine or polyimide polyamine in the primer coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有抗菌功能的膜，包括抗菌树脂涂层(1)、彩色印刷油墨层(2)、基材层(3)、底涂树脂层(4)、胶粘层(5)，所述的抗菌树脂涂层是通过负载了银微粒子的无机离子交换体与聚氨酯透明树脂均匀混合后配制成为涂布溶液；再通过涂布和/或印刷工艺在基材表面制造一层具有抗菌效果的涂层。本发明还公开了制备方法。本发明产品具有抗菌、装饰、防伪功能。
Description
技术领域
本发明涉及一种功能膜，特别涉及一种具有广谱性抗菌功能的功能性膜及其制备方法。
背景技术
由于传染病的传播通常经过细菌，病毒的接触传染，尤其近几年出现的新的变异病菌，而市场上功能膜有时就成了传播病菌病毒的载体，造成间接接触传播。
间接接触传播又称日常生活接触传播，是指易感者接触了被传染源的排泄物或分泌物污染的日常生活用品而造成的传播。被污染的手在间接接触传播中起着特别重要的作用。例如，接触被肠道传染病患者的手污染了的食品经口可传播痢疾、伤寒、霍乱、甲型肝炎；被污染的衣服、被褥、帽子可传播疥疮、癣等；儿童玩具、食具、文具可传播白喉、猩红热；洗脸用被污染的毛巾可传播沙眼、急性出血性结膜炎；便器可传播痢疾、滴虫病；动物的皮毛可传播炭疽、布鲁菌病等。
间接接触传播所引起的传染病，病例多呈散发、亦可形成家庭或同室内传播。为了减少间接接触传播，市场需要一种广谱抗菌效果膜，而广谱抗菌效果功能膜还属于市场空白。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，本发明的目的之一是提供一种具有抗菌功能的膜，本发明的另一个目的是提供一种具有抗菌功能的膜的制备方法。
本发明的技术方案为：
一种具有抗菌功能的膜，包括抗菌树脂涂层1、彩色油墨层2、基材层3、底涂树脂层4、胶粘层5，所述的抗菌树脂涂层是通过负载了银微粒子的无机离子交换体与聚氨酯透明树脂均匀混合后配制成为涂布溶液；再通过涂布和/或印刷工艺在基材表面制造一层具有抗菌效果的涂层。
所述胶粘层为压敏胶、或热熔胶、或胶粘剂层。
所述的基材层是薄膜、或无纺布、或纸张、或金属薄板、或金属箔。
所述的无机离子交换体包括但不限于磷酸锆。
所述的底涂层由聚乙烯亚胺或乙烯-丙烯酸共聚物或高分子聚酯水溶液制成，涂布干重为0.02-0.08g/m2，固含量为0.6％～5.0％，底涂层干重0.07g/m2，其厚度在0.01～0.07μm，所述热熔胶为聚乙烯 PE、乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)共聚物，乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物中的一种或几种混合物。
所述的一种具有抗菌功能的膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、在基材层上涂布一层彩色油墨层；
步骤2、利用磷酸锆包裹的银微粒作为抗菌剂，与聚氨酯透明树脂均匀混合后配制适合涂布或印刷工艺的抗菌树脂溶液；
通过涂布和/或印刷工艺，在彩色油墨层表面均匀涂布一层抗菌树脂溶液，经过涂布机和印刷机烘干后，成为抗菌薄膜；
步骤3、在基材层另一面上涂布底涂层，底涂层由聚乙烯亚胺或乙烯-丙烯酸共聚物或高分子聚酯水溶液制成，涂布干重为 0.02-0.08g/m2，固含量为0.6％～5.0％，底涂层干重0.07g/m2，其厚度在0.01～0.07μm；
步骤4、后续复合工序。
优选的，所配制的抗菌树脂涂层组成与重量比为：磷酸锆包裹的银微粒与聚氨酯树脂，磷酸锆包裹的银微粒与聚氨酯树脂的重量比为1:99—5:95，优选为2:98；
优选的，所述的后续复合工序为挤出复合。
优选的，所述的一种具有抗菌功能的膜的制备方法，
步骤1、首先在基材的里层表面上，通过凹版印刷机印刷彩色油墨层的图案；基材优选为BOPP；
步骤2、印刷抗菌薄膜：
将基材层，安装在凹版印刷机放卷轴上，经过凹印网版将按比例配置好的抗菌树脂油墨满版印刷，在薄膜表面形成一层抗菌树脂层，所述树脂层厚度1-2μm；
步骤3、预涂膜的制作：
将步骤1和2得到的基材层装在挤复机的放卷轴上，在BOPP薄膜的里层上涂布底涂层，由聚乙烯亚胺水溶液经干燥制成，涂布干重是0.02-0.07g/m2，固含量为0.7％-5.6％；底涂层干重为0.07g/m2，厚度≤0.02微米；
步骤4、用挤出复合机预涂热熔胶树脂工艺：
用挤出复合机流延EVA热熔胶树脂，厚度10-20μm：将EVA热熔胶粒料经过干燥处理后投入挤出机，在215-230℃的熔融温度下挤出和流延于底涂层上，经冷却辊、挤压辊的作用，与BOPP薄膜复合在一起形成胶层，其剥离力大于0.7N/15mm，经分切修边后，其预涂膜的总厚度是30-200μm。
优选的，所述的一种具有抗菌功能的膜的制备方法，步骤为：
步骤1、印刷彩色油墨层：
将基材层安装在印刷机放卷轴上，经过凹印版印刷一层油墨层，所述彩色油墨层厚度为1-2μm；基材层优选为BOPET；
步骤2、涂布抗菌树脂涂层：
将步骤1得到的基材，安装在涂布机放卷轴上，经过涂布辊涂布一层抗菌油墨层，使薄膜形成一层具有抗菌功能的抗菌树脂涂层，所述涂布层厚度1-2μm；
步骤3、预涂膜的制作：
将基材层放在挤复机的放卷轴上，在基材层的里层上涂布底涂层，由聚乙烯亚胺水溶液经干燥制成，涂布干重是0.02-0.07g/m2，固含量为0.7％—5.6％；底涂层干重为0.07g/m2，厚度≤0.02微米；
步骤4、用挤出复合机预涂热熔胶树脂工艺：
用挤出复合机流延EVA热熔胶树脂，厚度10-20μm：将EVA热熔胶粒料经过干燥处理后投入挤出机，在215-230℃的熔融温度下挤出和流延于底涂层上，经冷却辊、挤压辊的作用，与基材层复合在一起形成胶层经分切修边后，其预涂膜的总厚度是30-200μm。
在上述制备方法中，所使用的BOPP和BOPET基材的厚度、及其所制成的预涂膜也可以按序增减厚度。
本发明的有益效果
1、将抗菌剂微粒配制成为抗菌树脂(油墨)和对应的抗菌膜印刷/ 涂布工艺，尤其是通过计算机软件设计制版和印刷透明或亚光及彩色图案，在上述基材表面印刷产生抗菌效果的薄膜及其复合工序预涂膜，是具有抗菌效果的功能性包装产品，因此本发明的产品具有抗菌、装饰、防伪功能。本发明属于对人体安全型的抗菌剂技术在包装装饰行业上的应用。
2、抗菌基材的复合工艺，除对应挤出复合要求抗菌树脂涂层耐高温；还可以采用干式复合或湿式复合，对应干式复合，要求抗菌树脂涂层耐摩擦；对应湿式复合工艺要求抗菌树脂涂层耐水。抗菌树脂涂层具有耐摩擦、耐水的优点，是一种综合多项技术工艺的安全型抗菌包装装饰产品。
3、本发明的产品可以采用BOPP、BOPET、BOPA、CPP、PE等薄膜或纸张、编织布等作为基材加工成为抗菌性包装装饰用预涂膜。
4、发明本产品需要将金属银微粒子与聚氨酯为代表的透明树脂配制成适合涂布技术工艺。将金属银的微粒均匀溶入透明树脂中，
金属银微粒的外面包裹磷酸锆，其直径在1μ-2m，将其放进乙醇等溶剂中搅拌均匀而成为抗菌母液。技术关键是，第一使用径向泵和轴向泵同步泵搅拌后，形成抗菌母液；第二使溶解顺序是微粒要少量连续的倒入溶剂中，一定不能反，否则形成悬浮液致报废；第三，抗菌溶液涂布时需要在调解到粘度13—24秒之间(察恩3#杯检测)。
5、含有金属银微粒的混合树脂的涂布成为外观均匀一致的效果，需要印刷和涂布制版工艺的对应，即需要将银微粒及其包裹树脂嵌入凹版的网穴之中、完整转移到承印基材上的对应工艺。是技术难点之二。
印刷机的网穴设计参数是网穴宽度20-30μm，网深30—60μm。本发明的含有金属银及其包裹微粒的直径远小于网穴的几何体积，通过金属银及其包裹微粒和透明树脂配置的涂布液，可以实现凹版印刷的功能，实现银微粒及其包裹树脂嵌入凹版的网穴之中，每个孔穴中会有多个包裹颗粒；通过凹版和刮刀和印刷规程，将完整转移到承印基材上的对应工艺的混合树脂
6、本发明的制备方法，体现了预涂膜与抗菌基材制作工序的有机链接，在数十微米级的高低不平的金属银微粒在基材表面印刷或涂布成为凸点，保证有均匀的亚光外观效果和有效的粘接效果与剥离强度。以及采用计算机软件设计制版和将抗菌树脂作为抗菌油墨，进行表面透明与亚光效果的图案印刷以及彩印。抗菌薄膜背层胶粘剂的处理方式，使用是多种特定工艺的涂胶与复合技术作为后加工工序，是依据抗菌薄膜应用的行业和场合而定，但均具有耐高温，表面保障不变色的优点。
7、抗菌树脂涂层是金属银和磷酸锆微粒及聚氨酯树脂。这是区别于其他抗菌制品的最大的一个优点，只要不食用即安全。因此，可应用于妇幼用品、文具、服饰、家具装饰、奢侈品包装等多种产品的覆膜与包装上，都可以放心的使用。
8、本发明所述的抗菌膜具有抗菌的广谱性，大肠杆菌、大肠杆菌 0157、金黄葡萄球菌、黑曲霉素菌、绿脓菌、枯草菌、念珠菌、芽枝霉菌、MRSA均有效。
附图说明：
图1.一种具有抗菌功能的膜断面结构示意图，
其中，1：抗菌树脂涂层，2：彩色油墨层，3：基材层，4：底涂树脂层，5：胶粘层。
具体实施方式
实施例1：
印刷抗菌层/BOPP15/水性底涂层0.02/EVA15)结构的具有抗菌效果包装与装饰用预涂膜产品，具体实施包括如下步骤：
步骤1、在15μm的BOPP基材层上印刷彩色油墨层，彩色油墨层厚度1μm；
步骤2、印刷抗菌薄膜：
将步骤1得到的双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜的卷膜，安装在凹版印刷机放卷轴上，经过凹印网版将抗菌树脂油墨满版印刷。在薄膜表面形成一层抗菌树脂层，所述抗菌树脂层厚度1μm；抗菌树脂配比为磷酸锆包裹的银微粒与聚氨酯树脂的重量比为1:99。步骤3、普通BOPP15/EVA15热熔胶层结构预涂膜的制作：
将步骤3得到的BOPP薄膜装在挤复机的放卷轴上，在BOPP薄膜的里层(无抗菌树脂层的一面)上涂布底涂层。本实例所采用的水性底涂层，由聚乙烯亚胺水溶液经干燥制成。一般涂布干重是 0.02g/m2，固含量为0.7％％；底涂层干重为0.07g/m2，厚度≤0.02微米。
步骤4、用挤出复合机预涂热熔胶树脂工艺：
用挤出复合机流延EVA热熔胶树脂，厚度15μm：将熔融指数 MI＝15g/10min(190℃，2.16kg)，熔点85℃的EVA热熔胶粒料经过干燥处理后投入挤出机，在215-230℃的熔融温度下挤出和流延于底涂层上，经冷却辊、挤压辊的作用，与BOPP薄膜复合在一起形成胶层，其剥离力大于0.7N/15mm，经分切修边后，其预涂膜的总厚度是32μm。
实施例2：
印刷抗菌层/BOPET15/水性底涂层0.02/EVA15)结构的具有抗菌效果包装与装饰用预涂膜产品，具体实施包括如下步骤：
步骤1、印刷彩色油墨层：
将厚度15微米、幅宽1320mm透明的双向拉伸聚酯(BOPET)薄膜的卷膜，安装在印刷机放卷轴上，经过凹印版印刷具有一定图案的印刷油墨层。使薄膜形成具有一定图案的彩印薄膜。所述彩色油墨层厚度1.5μm；
步骤2、涂布抗菌涂层：
将印刷了彩色油墨层的双向拉伸聚酯(BOPET)薄膜的卷膜，安装在涂布机放卷轴上，经过涂布辊涂布一层抗菌树脂涂层。使薄膜形成一层具有抗菌功能的彩印薄膜。所述涂布层厚度1.5μm，磷酸锆包裹的银微粒与聚氨酯树脂的重量比为2：98”；
步骤3、普通BOPET15/EVA12热熔胶层结构预涂膜的制作：
将透明BOPET15薄膜装在挤复机的放卷轴上，在BOPET15薄膜的里层上涂布底涂层。本实例所采用的水性底涂层，由聚乙烯亚胺水溶液经干燥制成。一般涂布干重是0.05g/m2，固含量为2.6％；底涂层干重为0.07g/m2，厚度≤0.02微米；
步骤4、用挤出复合机预涂热熔胶树脂工艺：
用挤出复合机流延EVA热熔胶树脂，厚度11μm：将熔融指数 MI＝15g/10min(190℃，2.16kg)，熔点85℃的EVA热熔胶粒料经过干燥处理后投入挤出机，在215-230℃的熔融温度下挤出和流延于底涂层上，经冷却辊、挤压辊的作用，与BOPP薄膜复合在一起形成胶层，其剥离力大于0.7N/15mm，经分切修边后，其预涂膜的总厚度是30μm。
实施例3：
一种具有抗菌功能的膜，包括抗菌树脂涂层(1)、彩色油墨层 (2)、基材层(3)、底涂层(4)、胶粘层(5)，所述的抗菌树脂涂层是通过负载了银微粒子的无机离子交换体与聚氨酯透明树脂均匀混合后配制成为涂布溶液，磷酸锆包裹的银微粒与聚氨酯树脂的重量比为5:95；再通过涂布和/或印刷工艺在基材表面制造一层具有抗菌效果的涂层；除胶粘层外，各层材料与实施例1相同，其中基材层厚度为160μm，彩色油墨层2μm，抗菌树脂层2μm，底涂层0.07 μm，所述胶粘层为压敏胶，厚度为36μm，预涂膜总厚度为200μ m。
实施例4：
一种具有抗菌功能的膜，包括抗菌树脂涂层1、彩色油墨层 2、基材层3、底涂层4、胶粘层5，所述的抗菌树脂涂层是通过负载了银微粒子的无机离子交换体与聚氨酯透明树脂均匀混合后配制成为涂布溶液；再通过涂布和/或印刷工艺在基材表面制造一层具有抗菌效果的涂层；所述胶粘层为胶粘剂层；所述的无机离子交换体为磷酸锆；磷酸锆包裹的银微粒与聚氨酯树脂的重量比为3:97.所述的基材层是金属箔，所述的底涂层由聚乙烯亚胺或乙烯-丙烯酸共聚物或高分子聚酯水溶液制成，涂布干重为0.06g/m2，固含量为4.0％，底涂层干重0.07g/m2，其厚度在0.01～0.07μm。金属箔厚度为30μ m，彩色油墨层1.5μm，抗菌树脂层1.5μm，底涂层0.03μm，所述胶粘层为压敏胶，厚度为40μm，预涂膜总厚度为73μm。
实施例5：
一种具有抗菌功能的膜，包括抗菌树脂涂层(1)、彩色油墨层(2)、基材层(3)、底涂层(4)、胶粘层(5)，所述的抗菌树脂涂层是通过负载了银微粒子的无机离子交换体与聚氨酯透明树脂均匀混合后配制成为涂布溶液磷酸锆包裹的银微粒与聚氨酯树脂的重量比为4:96；再通过涂布和/或印刷工艺在基材表面制造一层具有抗菌效果的涂层；所述胶粘层为热熔胶；所述的无机离子交换体为磷酸锆；所述的基材层是金属箔，所述的底涂层由聚乙烯亚胺或乙烯- 丙烯酸共聚物或高分子聚酯水溶液制成，涂布干重为0.03g/m2，固含量为1.0％，底涂层干重0.07g/m2，，所述热熔胶为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。金属箔厚度为30μm，彩色油墨层1.5μm，抗菌树脂层1.5μm，底涂层0.01μm，所述胶粘层为压敏胶，厚度为10μm，预涂膜总厚度为43μm。
需要说明的是：在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互任意组合。上述实施例虽然对本发明作了比较详细的说明，但是这些说明只是对本发明说明性的，而不是对本发明的限制，任何不超出本发明实质精神内的发明创造，均属于本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种具有抗菌功能的膜，其特征在于：包括抗菌树脂涂层(1)、彩色油墨层(2)、基材层(3)、底涂层(4)、胶粘层(5)，所述的抗菌树脂涂层是通过负载了银微粒子的无机离子交换体与聚氨酯透明树脂均匀混合后配制成为涂布溶液；再通过涂布和/或印刷工艺在基材表面制造一层具有抗菌效果的涂层。
2.如权利要求1所述的一种具有抗菌功能的膜，其特征在于：所述胶粘层为压敏胶、或热熔胶、或胶粘剂层。
3.根据权利要求1所述的一种具有抗菌功能的膜，其特征在于：所述的基材层是薄膜、或无纺布、或纸张、或金属薄板、或金属箔。
4.根据权利要求1所述的一种具有抗菌功能的膜，其特征在于：所述的无机离子交换体包括但不限于磷酸锆。
5.根据权利要求2所述的一种具有抗菌功能的膜，其特征在于：所述的底涂层由聚乙烯亚胺或乙烯-丙烯酸共聚物或高分子聚酯水溶液制成，涂布干重为0.02-0.08g/m2，固含量为0.6％～5.0％，底涂层干重0.07g/m2，其厚度在0.01～0.07μm；所述热熔胶为聚乙烯PE、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物中的一种或几种混合物。
6.根据权利要求1至5任一所述的一种具有抗菌功能的膜的制备方法，其特征在于：抗菌膜制作方法包括如下步骤：
步骤1、在基材层上涂布一层彩色油墨层；
步骤2、利用磷酸锆包裹的银微粒作为抗菌剂，与聚氨酯透明树脂均匀混合后配制适合涂布或印刷工艺的抗菌树脂溶液；
通过涂布和/或印刷工艺，在彩色油墨层表面均匀涂布一层抗菌树脂溶液，经过涂布机和印刷机烘干后，成为抗菌薄膜；
步骤3、在基材层另一面上涂布底涂层，底涂层由聚乙烯亚胺或乙烯-丙烯酸共聚物或高分子聚酯水溶液制成，涂布干重为0.02-0.08g/m2，固含量为0.6％～5.0％，底涂层干重0.07g/m2，其厚度在0.01～0.07μm；
步骤4、后续复合工序。
7.根据权利要求6所述的一种具有抗菌功能的膜的制备方法，其特征在于：
所配制的抗菌树脂涂层组成与重量比为：磷酸锆包裹的银微粒与聚氨酯树脂，磷酸锆包裹的银微粒与聚氨酯树脂的重量比为1:99—5:95。
8.根据权利要求6所述的一种具有抗菌功能的膜的制备方法，其特征在于：所述的后续复合工序为挤出复合。
9.根据权利要求1至5任一所述的一种具有抗菌功能的膜的制备方法，其特征在于：
步骤1、首先在基材层的里层表面上，通过凹版印刷机印刷彩色油墨层的图案；
步骤2、印刷抗菌薄膜：
将基材层，安装在凹版印刷机放卷轴上，经过凹印网版将按比例配制好的抗菌树脂油墨满版印刷，在薄膜表面形成一层抗菌树脂层，所述树脂层厚度1-2μm；
步骤3、预涂膜的制作：
将步骤1和2得到的基材层装在挤复机的放卷轴上，在BOPP薄膜的里层上涂布底涂层，由聚乙烯亚胺水溶液经干燥制成，涂布干重是0.02-0.07g/m2，固含量为0.7％-5.6％；底涂层干重为0.07g/m2，厚度≤0.02微米；
步骤4、用挤出复合机预涂热熔胶树脂工艺：
用挤出复合机流延EVA热熔胶树脂，厚度10-20μm：将EVA热熔胶粒料经过干燥处理后投入挤出机，在215-230℃的熔融温度下挤出和流延于底涂层上，经冷却辊、挤压辊的作用，与BOPP薄膜复合在一起形成胶层，其剥离力大于0.7N/15mm，经分切修边后，其预涂膜的总厚度是30-200μm。
10.根据权利要求6所述的一种具有抗菌功能的膜的制备方法，其特征在于：
步骤1、印刷彩色油墨层：
将基材层安装在印刷机放卷轴上，经过凹印版印刷一层油墨层，所述彩色油墨层厚度为1-2μm；
步骤2、涂布抗菌树脂涂层：
将步骤1得到的基材，安装在涂布机放卷轴上，经过涂布辊涂布一层抗菌油墨层，使薄膜形成一层具有抗菌功能的抗菌树脂涂层，所述涂布层厚度1-2μm；
步骤3、预涂膜的制作：
将基材层放在挤复机的放卷轴上，在基材层的里层上涂布底涂层，由聚乙烯亚胺水溶液经干燥制成，涂布干重是0.02-0.07g/m2，固含量为0.7％—5.6％；底涂层干重为0.07g/m2，厚度≤0.02微米；
步骤4、用挤出复合机预涂热熔胶树脂工艺：
用挤出复合机流延EVA热熔胶树脂，厚度10-20μm：将EVA热熔胶粒料经过干燥处理后投入挤出机，在215-230℃的熔融温度下挤出和流延于底涂层上，经冷却辊、挤压辊的作用，与基材层复合在一起形成胶层经分切修边后，其预涂膜的总厚度是30-200μm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710511229.5A CN107142040A (zh) | 2017-06-29 | 2017-06-29 | 一种具有抗菌功能的膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710511229.5A CN107142040A (zh) | 2017-06-29 | 2017-06-29 | 一种具有抗菌功能的膜及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107142040A true CN107142040A (zh) | 2017-09-08 |
Family
ID=59784406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710511229.5A Pending CN107142040A (zh) | 2017-06-29 | 2017-06-29 | 一种具有抗菌功能的膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107142040A (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107652914A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-02-02 | 上海三恩化工有限公司 | 一种加入热熔胶的布基贴片的制造方法 |
| CN108949054A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-07 | 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 | 一种透明抑菌窗膜 |
| CN109233439A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-01-18 | 江苏泰格油墨有限公司 | 一种油墨、油墨用抗菌树脂及其制备方法 |
| CN111670232A (zh) * | 2017-12-01 | 2020-09-15 | 黄富健 | 一种具有抗菌性能的能够写入和擦除的功能性片材 |
| CN111675975A (zh) * | 2020-03-03 | 2020-09-18 | 华南理工大学 | 一种银离子杀菌贴膜及其制备方法与应用 |
| CN111732906A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-10-02 | 太湖金张科技股份有限公司 | 一种抗病毒抗菌功能薄膜及其制备方法 |
| CN112824467A (zh) * | 2019-11-18 | 2021-05-21 | 深圳市康成泰实业有限公司 | 抗菌自修复防窥膜 |
| CN114806371A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-07-29 | 上海大学 | 一种高透明性抗菌涂层、其制备方法及其应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11165380A (ja) * | 1997-12-04 | 1999-06-22 | Toppan Printing Co Ltd | 抗菌化粧シート |
| JP2005226029A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Fuji Xerox Co Ltd | 抗菌性防眩塗料組成物、これを用いた抗菌性防眩シート及び抗菌性防眩シートの製造方法 |
| JP2007168447A (ja) * | 2007-02-15 | 2007-07-05 | Toppan Printing Co Ltd | 抗菌化粧シート |
-
2017
- 2017-06-29 CN CN201710511229.5A patent/CN107142040A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11165380A (ja) * | 1997-12-04 | 1999-06-22 | Toppan Printing Co Ltd | 抗菌化粧シート |
| JP2005226029A (ja) * | 2004-02-16 | 2005-08-25 | Fuji Xerox Co Ltd | 抗菌性防眩塗料組成物、これを用いた抗菌性防眩シート及び抗菌性防眩シートの製造方法 |
| JP2007168447A (ja) * | 2007-02-15 | 2007-07-05 | Toppan Printing Co Ltd | 抗菌化粧シート |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107652914A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-02-02 | 上海三恩化工有限公司 | 一种加入热熔胶的布基贴片的制造方法 |
| CN111670232A (zh) * | 2017-12-01 | 2020-09-15 | 黄富健 | 一种具有抗菌性能的能够写入和擦除的功能性片材 |
| CN108949054A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-07 | 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 | 一种透明抑菌窗膜 |
| CN108949054B (zh) * | 2018-08-02 | 2023-01-17 | 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 | 一种透明抑菌窗膜 |
| CN109233439A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-01-18 | 江苏泰格油墨有限公司 | 一种油墨、油墨用抗菌树脂及其制备方法 |
| CN112824467A (zh) * | 2019-11-18 | 2021-05-21 | 深圳市康成泰实业有限公司 | 抗菌自修复防窥膜 |
| CN111675975A (zh) * | 2020-03-03 | 2020-09-18 | 华南理工大学 | 一种银离子杀菌贴膜及其制备方法与应用 |
| CN111732906A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-10-02 | 太湖金张科技股份有限公司 | 一种抗病毒抗菌功能薄膜及其制备方法 |
| CN114806371A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-07-29 | 上海大学 | 一种高透明性抗菌涂层、其制备方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107142040A (zh) | 一种具有抗菌功能的膜及其制备方法 | |
| CN104136025B (zh) | 贴附剂 | |
| CN1981008B (zh) | 超吸收性可印刷组合物 | |
| CN102134821B (zh) | 可水揭裱的热压裱画纸及其制作方法 | |
| CN102660908B (zh) | 一种抗菌墙纸及其制备方法 | |
| CN203697599U (zh) | 一种双向透视膜 | |
| CN103251511A (zh) | 仿肤功能膜及其制备方法 | |
| CN207091345U (zh) | 一种具有抗菌功能的膜 | |
| WO2008078806A1 (ja) | 近赤外線吸収フィルタ及び近赤外線吸収フィルタの製造方法 | |
| CN107815925A (zh) | 一种生物聚合物防油半透明纸的生产方法 | |
| KR102371117B1 (ko) | 하이드로겔이 코팅된 다중층 바이오셀룰로오스 시트마스크 및 이의 제조방법 | |
| CN109532178A (zh) | 3d套印套压装饰膜生产工艺，应用及中间产品 | |
| CN103526631A (zh) | 一种亚光低克重直镀纸的生产工艺 | |
| KR20200032578A (ko) | 자외선 및 수증기 차단성 투명 포장재 및 이의 제조방법 | |
| CN202808692U (zh) | 一种可转移双面胶带 | |
| US1998539A (en) | Process for the production of covering layers from carbamide-aldehyde condensation products | |
| CN111038054A (zh) | 一种基于温敏技术的可视化环保药用复合膜及其加工工艺 | |
| CN203805423U (zh) | 一种遮光复合材料 | |
| KR100530344B1 (ko) | 금속층의 부분용해가 가능한 열전사지 및 그 제조방법 | |
| WO2015054347A2 (en) | Fragrance adhesive tape | |
| JP5207473B2 (ja) | 封入型酸素検知剤 | |
| CN113652874A (zh) | 一种抗菌pvc人造革及其制备方法 | |
| CN105332318A (zh) | 含蜡粉的浆料及其制作工艺和在壁纸中的应用 | |
| CN105566991A (zh) | 一种彩色复合岩片的制备方法 | |
| CN204863923U (zh) | 一种变色仿阳具 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200123 Address after: 215600 west side of Taiwan Road, Zhangjiagang Free Trade Zone, Suzhou City, Jiangsu Province, south side of Hexin chemical Applicant after: ZHANGJIAGANG FREE TRADE ZONE KANGDE FILM INDUSTRY Co.,Ltd. Address before: 102299, Changping District science and Technology Park, Zhenxing Road, 26, 1, 2, Beijing Applicant before: BEIJING KANGDEXIN FILM MATERIAL CO.,LTD. |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170908 |