CN107141248A - 一种可见光催化合成3‑砜基螺环三烯酮化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可见光催化合成3‑砜基螺环三烯酮化合物的方法，包括以下步骤：将原料N‑芳基丙炔酰胺和亚磺酸溶解在乙腈/水混合溶剂中，然后加入光催化剂水溶伊红，在3W蓝色LED可见光灯照射下，室温反应6‑24小时,反应终止后分离提纯粗产物，得到3‑砜基螺环三烯酮化合物。本方法采用可见光为能源、简单易得的亚磺酸为砜源，便宜的水溶伊红为光催化剂，以空气为氧化剂，在室温下实现了3‑砜基螺环三烯酮的合成。反应不需要加热，大大降低了能耗，同时有效避免了金属催化剂和过氧化物氧化剂的使用，反应安全好。

Description

一种可见光催化合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法
技术领域
本发明属于有机合成化学和药物化学领域，涉及一种光催化合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法。特别涉及在可见光照射下，使用光敏基水溶伊红催化的N-芳基丙炔酰胺和亚磺酸进行砜基螺环化反应合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法。
背景技术
螺环分子骨架广泛存在于各种天然产物、药物以及功能化材料。是各种复杂的、有价值有机化合物的合成切块。特别是，氮杂螺环化合物由于其独特的生物活性和重要的合成应用备受化学工作者的广泛关注。因此，大量的工作致力于含氮螺环化合物及其衍生物的合成研究。
螺环化合物的传统合成方法主要包括：
(1)芳基氮正离子或亚砜离子的亲电取代取代反应((a)Casimir,J.R.；Tourwe,D.；Iterbeke,K.；Guichard,G.；Briand,J.-P.J.Org.Chem.2000,65,6487；(b)Ovens,C.；Martin,N.G.；Procter,D.J.Org.Lett.2008,10,1441.)
(2)分子内自由基螺芳环化反应((a)Lanza,T.；Leardini,R.；Minozzi,M.；Nanni,D.；Spagnolo,P.；Zanardi,G.Angew.Chem.,Int.Ed.2008,47,9439；(b)Lanza,T.；Minozzi,M.；Monesi,A.；Nanni,D.；Spagnolo,P.；Zanardia,G.Adv.Synth.Catal.2010,352,2275.)
(3)分子内傅-克反应或迈克加成串联螺环化反应(Rodríguez-Solla,H.；Concellon,C.；Tuya,P.；García-Granda,S.；Díaz,M.R.Adv.Synth.Catal.2012,354,295.)
(4)过渡金属催化分子内脱芳基螺环化反应(a)Tnay,Y.L.；Chen,C.；Chua,Y.Y.；Zhang,L.；Chiba,S.Org.Lett.2012,14,3550；(b)Nemoto,T.；Ishige,Y.；Yoshida,M.；Kohno,Y.；Kanematsu,M.；Hamada,Y.Org.Lett.2010,12,5020；(c)Wu,Q.-F.；Liu,W.-B.；Zhuo,C.-X.；Rong,Z.-Q.；Ye,K.-Y.；You,S.-L.Angew.Chem.,Int.Ed.2011,50,4455；(d)Nemoto,T.；Zhao,Z.；Yokosaka,T.；Suzuki,Y.；Wu,R.；Hamada,Y.Angew.Chem.,Int.Ed.2013,52,2217；(e)Aparece,M.D.；Vadola,P.A.Org.Lett.2014,16,6008。
然而，上述合成方法往往遭受底物适应范围窄、产率低、反应条件苛刻以及使用昂贵的金属(Pd、Au、Ir和Ru)为催化剂等不利因素的限制。并且大多数方法不能在螺环分子骨架上引入新的官能基团。
近年来，炔烃的双官能化反应已成为有效构建多样性取代螺环化合物的新方法。该类方法在构建氮杂螺环三烯酮分子骨架的同时还在3-位引入了多种官能基团，如卤素(Tang,B.-X.；Tang,D.-J.；Tang,S.；Yu,Q.-F.；Zhang,Y.-H.；Liang,Y.；Zhong,P.；Li,J.-H.Org.Lett.,2008,10,1063)、醚(Wei,W.-T.；Song,R.-J.；Ouyang,X.-H.；Li,Y.；Li,H.-B.；Li,J.-H.Org.Chem.Front,2014,1,484)、羰基(Ouyang,X.-H.；Song,R.-J.；Li,Y.；Liu,B.；Li,J.-H.J.Org.Chem.,2014,79,4582)、磷基(W Wang,A.-Q.；Xia,Y.；Wu,X.-X.；Liu,X.-Y.；Liang,Y.-M.Chem.Commun.,2014,50,13998)、三氟甲基(Hua,H.-L.；He,Y.-T.；Qiu,Y.-F.；Li,Y.-X.；Song,B.；Gao,P.；Song,X.-R.；Guo,D.-H.；Liu,X.-Y.；Liang,Y.-M.Chem.Eur.J.2015,21,1468)、硫((a)Qian,P.-C.；Liu,Y.；Song,R.-J.；Xiang,J.-N.；Li,J.-H.Synlett,2015,26,1213；(b)Cui,H.；Wei,W.；Yang,D.；Zhang,J.；Xu,Z.；Wen,J.；Wang,H.RSC Adv.,2015,5,84657)、硅(Gao,P.；Zhang,W.；Zhang,Z.Org.Lett.,2016,18,5820)等。
有机砜基团是一非常重要的有机官能团，广泛存在于大量生物活性化合物、药物分子中，同时还是多种功能材料的关键合成中间体((a)Wolf,W.M.J.Mol.Struct.1999,474,113；(b)Petrov,K.G.；Zhang,Y.；Carter,M.；Cockerill,G.S.；Dickerson,S.；Gauthier,C.A.；Guo,Y.；Mook,R.A.；Rusnak,D.W.；Walker,A.L.；Wood,E.R.；Lackey,K.E.Bioorg.Med.Chem.Lett.2006,16,4686；(c)Desrosiers,J.N.；Charette,A.B.Angew.Chem.,Int.Ed.2007,46,5955；(d)Noshi,M.N.；El-Awa,A.；Torres,E.；Fuchs,P.L.J.Am.Chem.Soc.2007,129,11242；(e)Kotha,S.；Chavan,A.S.J.Org.Chem.2010,75,4319)。因此，发展新颖、高效将砜官能团引入有机分子骨架合成方法在学术界和工业生产中都受到关注。
2015年，我们课题组报道了I2O5(1当量)/TBHP(3当量)介导下为N-芳基丙炔酰胺与磺酰肼的螺环化构建3-砜基氮杂螺[4,5]三烯酮的合成方法(方程式如下)(Wen,J.；Wei,W.；Xue,S.；Yang,D.；Lou,Y.；Gao,C.；Wang,H.J.Org.Chem.,2015,80,4966)。但是该方法需要使用当量潜在危险五氧化二碘和过氧化叔丁醇作为氧化剂，且反应需要在加热下(80℃)进行,反应存在一定的安全隐患，限制了其实际生产中的应用。所以，开发一种反应操作简便、条件温和、低能耗、安全有效合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法仍是十分迫切需要的。
发明内容
空气是一种便宜、绿色，环境友好的氧化剂，其反应后生成产物为水，对环境无污染。可见光是一种可再生、清洁的能源，因而使用可见光作为能源促进有机化学反应具有重要的实际应用价值。
本发明所要解决的技术问题在于，研究利用便宜的反应原料和清洁的光能，在简单、温和、绿色的反应条件下实现3-砜基螺环三烯酮类化合物的催化合成。
这一新型合成方法是通过在可见光照射下，利用非金属光敏剂水溶伊红催化N-芳基丙炔酰胺和亚磺酸在空气作为氧化剂下进行砜基螺环化反应来实现。反应具有简单、温和、经济、低能耗、安全和环境友好的优点。
本发明技术方案如下：
一种可见光催化合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法，以简单易得的通式I所示N-芳基丙炔酰胺和通式II所示亚磺酸为起始原料，在空气和光照下，以非金属光催化剂催化下进行砜基螺环化反应，得到通式III所示的3-砜基螺环三烯酮，反应方程式如下：
其中R1为任意取代的芳基、1-6碳烷基，烷氧基，卤素，氰基，硝基；R2为任意取代的芳基、杂芳基，1-12碳烷基；R3为氢原子、1-8碳烷基；R4为任意取代的芳基、杂芳基，1-12碳烷基；X为甲氧基,乙氧基,氢,氟,氯,溴,碘。
本发明涉及3-砜基螺环三烯酮化合物的制备方法，具体步骤包括：室温下，将N-芳基丙炔酰胺、亚磺酸和光催化剂水溶伊红和溶剂混合，在空气和3w蓝色LED可见光灯照下，进行砜基螺环化反应6-24h,得3-砜基螺环三烯酮化合物。
本发明所用的溶剂为质子性溶剂或非质子性溶剂如甲苯、苯、乙腈、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、二甲亚砜、甲醇、丙醇、乙醇，水的一种或多种混合，优选乙腈与水混合溶剂，优选乙腈与水的混合比例1：1。
本发明的反应温度一般为0℃～50℃，优选25℃。本发明中反应物N-芳基丙炔酰胺：亚磺酸：光催化剂的摩尔比为1:3:0.05；光源优选3w蓝色LED灯，反应优选在空气中反应。
本发明提供了一个新型合成3-砜螺环三烯酮化合物的方法，该方法首次采用在可见光照射下，以空气为氧化剂，利用非金属光催化剂水溶伊红催化N-芳基丙炔酰胺与亚磺酸进行砜基螺环化反应得到3-砜基螺环三烯酮。与现有技术相比相比，具有以下优点：稳定的反应原料、清洁的能源、简便的操作、安全和温和的反应条件、避免使用任何金属催化剂和当量的过氧化物氧化剂。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步描述本发明，在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均包括在本发明的范围内。
实施例1
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺33.1mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg，光催化剂水溶伊红4.3mg和乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应6h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为白色固体38.7mg,收率76％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.93(d,J＝8.3Hz,2H),7.44(t,J＝7.5Hz,1H),7.39-7.33(m,4H),7.15(d,J＝7.2Hz,2H),6.43(s,4H),2.83(s,3H),2.44(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.1,163.6,161.5,145.6,142.3,137.0,136.2,134.3,130.3,129.7,129.3,128.6,128.0,127.8,68.2,26.4,21.8；HRMS calc.for C23H19NO4SNa(M+Na)+,428.0932；found,428.0935.
实施例2
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺33.1mg、苯亚磺酸53.3mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应10h。用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为白色固体29.2mg,收率60％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.05(d,J＝8.1Hz,2H),7.66(d,J＝7.5Hz,1H),7.55(t,J＝8.1Hz,2H),7.44(t,J＝8.5Hz,1H),7.38(t,J＝7.8Hz,2H),7.15(d,J＝7.1Hz,2H),6.44(s,4H),2.83(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.1,163.5,162.1,142.2,139.2,136.7,134.4,130.4,129.2,129.1,128.6,128.0,127.8,68.3,26.4；HRMS calc.forC22H17NO4SNa(M+Na)+,414.0776,found,414.0777.
实施例3
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺33.1mg、对氯苯亚磺酸66.0mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应10h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为黄色固体29.3mg,产率55％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.99(d,J＝8.7Hz,2H),7.52(d,J＝8.7Hz,2H),7.46(t,J＝7.5Hz,1H),7.39(t,J＝7.9Hz,2H),7.15(d,J＝7.1Hz,2H),6.47-6.42(m,4H),2.84(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.0,163.4,162.4,142.0,141.3,137.5,136.4,134.5,130.8,130.6,129.4,128.4,128.1,127.8,68.4,26.4；HRMS calc.forC22H16ClNO4SNa(M+Na)+,448.0386；found,448.0384.
实施例4
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺33.1mg、对溴苯亚磺酸82.5mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应12h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为白色固体50.1mg,收率85％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.91(d,J＝8.7Hz,2H),7.69(d,J＝8.7Hz,2H),7.46(t,J＝7.5Hz,1H),7.39(t,J＝7.9Hz,2H),7.14(d,J＝7.1Hz,2H),6.47-6.42(m,4H),2.84(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ182.9,163.4,162.5,142.0,138.1,136.3,134.5,132.4,130.8,130.6,130.1,128.4,128.1,127.8,68.4,26.4；HRMS calc.forC22H16BrNO4SNa(M+Na)+,491.9881；found,491.9883.
实施例5
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺33.1mg、对三氟甲基苯亚磺酸78.7mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应6h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为黄色固体46.3mg,收率81％。
1H NMR(CDCl3,500MHz，ppm):δ8.19(d,J＝8.2Hz,2H),7.81(d,J＝8.4Hz,2H),7.47(t,J＝7.5Hz,1H),7.40(t,J＝7.9Hz,2H),7.16(d,J＝7.4Hz,2H),6.48-6.42(m,4H),2.84(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ182.9,163.3(d,J＝6.8Hz),142.6,141.8,136.0,135.7,134.5,130.7,129.9,128.2,128.1,127.8,126.2(q,J＝3.7Hz),123.1(d,J＝271.6Hz),68.5,26.4；HRMS calc.for C23H16F3NO4SNa(M+Na)+,482.0650；found,482.0655.
实施例6
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺33.1mg、邻三氟甲基苯亚磺酸78.7mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应8h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为白色固体46.3mg,收率81％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.52(d,J＝7.4Hz,1H),7.82-7.78(m,3H),7.44(t,J＝7.5Hz,1H),7.38(t,J＝7.9Hz,2H),7.30(d,J＝7.3Hz,2H),6.51-6.45(m,4H),2.79(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.2,162.3,161.4,142.2,137.4,136.0,134.4,134.2,132.2,130.8,128.7(d,J＝33.3Hz),128.3,128.1,128.1,128.0(q,J＝6.0Hz),122.9(d,J＝272.9Hz),68.0,26.2；HRMS calc.for C23H16F3NO4SNa(M+Na)+,482.0650；found,482.0653.
实施例7
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺33.1mg、三氟甲基亚磺酸50.2mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应24h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为白色固体17.5mg,收率37％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.41-7.38(m,5H),6.54-6.49(m,4H),2.95(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.7,165.8,151.3,144.1,133.5,130.3,130.2,128.8,127.8,119.9,68.3,26.7；HRMS calc.for C17H12F3NO4SNa(M+Na)+,406.0337；found,406.0341.
实施例8
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基-3-甲苯基丙炔酰胺34.9mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应8h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为黄色固体27.0mg,收率52％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.93(d,J＝8.3Hz,2H),7.34(d,J＝8.1Hz,2H),7.17(d,J＝7.9Hz,2H),7.07(d,J＝8.2Hz,2H),6.45-6.40(m,4H),2.81(s,3H),2.44(s,3H),2.37(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.2,163.7,161.9,145.5,142.5,140.8,136.5,136.3,134.2,129.7,129.3,128.7,127.8,125.7,68.2,26.3,21.8,21.5；HRMScalc.for C24H21NO4SNa(M+Na)+,442.1089；found,442.1091.
实施例9
室温下，在15mL反应管中依次加入N-4-甲氧基苯基甲基-N-3-(3-甲基)甲苯基丙炔酰胺34.9mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应20h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为黄色固体31.3mg,收率60％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.92(d,J＝8.3Hz,2H),7.34(d,J＝8.1Hz,2H),7.25-7.22(m,2H),6.94-6.91(m,2H),6.45-6.40(m,4H),2.82(s,3H),2.44(s,3H),2.35(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.2,163.7,161.8,145.5,142.4,137.6,136.7,136.3,134.2,131.2,130.0,129.3,128.6,128.4,127.8,124.8,68.2,26.3,21.8,21.4；HRMS calc.for C24H21NO4SNa(M+Na)+,442.1089；found,442.1091.
实施例10
室温下，在15mL反应管中依次加入N，3-二(4-甲氧基苯基)-N-甲基苯基丙炔酰胺36.9mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应6h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为黄色油状物44.0mg,收率81％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.94(d,J＝8.3Hz,2H),7.34(d,J＝8.0Hz,2H),7.19(d,J＝8.9Hz,2H),6.88(d,J＝8.9Hz,2H),6.48-6.40(m,4H),3.83(s,3H),2.80(s,3H),2.44(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.3,163.8,161.5,161.4,145.4,142.8,136.4,135.9,134.1,129.8,129.7,129.3,120.7,113.6,68.1,55.3,26.2,21.8；HRMScalc.for C24H21NO5SNa(M+Na)+,458.1038；found,458.1037.
实施例11
室温下，在15mL反应管中依次加入N，3-二(4-甲氧基苯基)-N-甲基苯基丙炔酰胺36.9mg、对溴苯亚磺酸82.5mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应6h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为白色固体32.9mg,收率53％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.92(d,J＝8.7Hz,2H),7.68(d,J＝8.7Hz,2H),7.19(d,J＝8.9Hz,2H),6.89(d,J＝8.3Hz,2H),6.48(d,J＝10.3Hz,2H),6.41(d,J＝10.3Hz,2H),3.83(s,3H),2.80(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.1,163.6,162.4,161.6,142.5,138.2,135.2,134.2,132.3,130.9,130.0,129.8,120.5,113.7,68.2,55.3,26.2；HRMS calc.for C23H18BrNO5SNa(M+Na)+,521.9987；found,521.9989.
实施例12
室温下，在15mL反应管中依次加入3-(4-氟苯基)-N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基苯基丙炔酰胺35.4mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应6h，用TLC检测至反应完成后,经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为3:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为白色固体32.2mg,收率61％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.92(d,J＝8.3Hz,2H),7.35(d,J＝8.1Hz,2H),7.19-7.16(m,2H),7.08(t,J＝8.5Hz,2H),6.46(t,J＝8.2Hz,2H),6.42(t,J＝8.6Hz,2H),2.82(s,3H),2.45(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ182.9,163.8(d,J＝250.5Hz),163.4,160.3,145.8,142.2,137.3,136.0,134.5,130.1(d,J＝8.6Hz),129.8,129.3,124.5(d,J＝3.6Hz),115.5(d,J＝22.0Hz),68.2,26.4,21.8；HRMS calc.for C23H18FNO4SNa(M+Na)+,446.0838；found,446.0839.
实施例13
室温下，在15mL反应管中依次加入3-(4-氯苯基)-N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基苯基丙炔酰胺37.4mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应6h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为黄色固体29.0g,收率53％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.92(d,J＝8.4Hz,2H),7.37-7.34(m,4H),7.11(d,J＝8.6Hz,2H),6.47-6.40(m,4H),2.82(s,3H),2.45(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ182.9,163.3,160.1,145.8,142.1,137.5,136.8,135.9,134.5,129.8,129.3,129.3,128.5,127.0,68.1,26.4,21.8；HRMS calc.for C23H18ClNO4SNa(M+Na)+,462.0543；found,462.0544.
实施例14
室温下，在15mL反应管中依次加入3-(4-溴苯基)-N-(4-甲氧基苯基)-N-甲基苯基丙炔酰胺42.9mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应6h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为黄色固体29.4mg,收率49％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.91(d,J＝8.1Hz,2H),7.51(d,J＝8.3Hz,2H),7.35(d,J＝8.1Hz,2H),7.04(d,J＝8.4Hz,2H),6.46(d,J＝10.1Hz,2H),6.40(d,J＝10.1Hz,2H),2.82(s,3H),2.45(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ182.8,163.3,160.0,145.8,142.0,137.5,135.9,134.6,131.4,129.8,129.4,129.4,127.5,125.2,68.0,26.4,21.8；HRMS calc.for C23H18BrNO4SNa(M+Na)+,506.0038；found,506.0041.
实施例15
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-甲氧基-2-甲基苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺34.9mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应10h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为黄色固体41.9mg,收率80％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.92(d,J＝8.3Hz,2H),7.45(t,J＝8.4Hz,1H),7.37(t,J＝8.0Hz,2H),7.34(d,J＝8.1Hz,2H),7.16(d,J＝7.2Hz,2H),6.44-6.31(m,3H),2.73(s,3H),2.44(s,3H),1.73(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.8,164.0,161.7,150.7,145.5,142.4,137.4,136.3,133.9,133.0,130.7,129.7,129.2,128.4,128.1,127.8,70.5,26.0,21.8,17.7；HRMS calc.for C24H21NO4SNa(M+Na)+,442.1089；found,442.1092.
实施例16
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(3,4-二甲氧基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺36.9mg、苯亚磺酸53.3mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应8h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为黄色固体33.5mg,收率64％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.06(t,J＝7.3Hz,2H),7.66(d,J＝7.4Hz,1H),7.55(t,J＝8.1Hz,2H),7.42(d,J＝7.5Hz,1H),7.37(t,J＝7.8Hz,2H),7.12(t,J＝7.2Hz,2H),6.42(s,2H),5.28(s,1H),3.66(s,3H),2.82(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ178.7,163.3,163.2,154.6,142.9,139.3,136.1,134.3,133.8,130.3,129.3,129.1,128.9,128.7,128.0,127.7,108.5,69.7,55.7,26.2；HRMS calc.for C23H19NO5SNa(M+Na)+,444.0882；found,444.0883.
实施例17
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(3-氯-4-甲氧基苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺37.4mg、邻三氟甲基苯亚磺酸78.7mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应10h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为白色固体43.7mg,收率71％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ8.50(d,J＝7.2Hz,1H),7.83-7.79(m,3H),7.46(t,J＝7.5Hz,1H),7.39(t,J＝7.9Hz,2H),7.27-7.25(m,2H),6.66(d,J＝2.8Hz,1H),6.56-6.51(m,2H),2.81(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ176.4,162.9,160.5,142.9,137.9,137.8,136.7(d,J＝119.6Hz),134.3(d,J＝16.7Hz),133.3,132.2,131.0,128.8,128.7(d,J＝33.2Hz),128.3,128.0,127.9,122.9(d,J＝272.9Hz),69.7,26.4,；HRMS calc.forC23H15ClF3NO4SNa(M+Na)+,516.0260；found,516.0261.
实施例18
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-甲氧基苯基)-3-苯基丙炔酰胺31.4mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg、水溶伊红4.3mg，乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应24h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为黄色油状固体29.5mg,收率24％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.87(d,J＝8.3Hz,2H),7.44(t,J＝7.4Hz,1H),7.37(t,J＝7.8Hz,2H),7.32(d,J＝8.2Hz,2H),7.11(d,J＝7.4Hz,2H),6.55(d,J＝10.0Hz,3H),6.31(d,J＝10.0Hz,2H),2.44(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.2,165.5,164.6,145.6,142.5,136.3,136.3,132.6,130.4,129.8,129.2,128.4,128.0,127.8,64.0,21.8；HRMS calc.for C22H17NO4SNa(M+Na)+,414.0776；found,414.0779.
实施例19
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-氟苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺31.6mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg，光催化剂水溶伊红4.3mg和乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应6h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为白色固体34.4mg,收率68％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.93(d,J＝8.3Hz,2H),7.44(t,J＝7.5Hz,1H),7.39-7.33(m,4H),7.15(d,J＝7.2Hz,2H),6.43(s,4H),2.83(s,3H),2.44(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.1,163.6,161.5,145.6,142.3,137.0,136.2,134.3,130.3,129.7,129.3,128.6,128.0,127.8,68.2,26.4,21.8；HRMS calc.for C23H19NO4SNa(M+Na)+,428.0932；found,428.0935.
实施例20
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-乙氧基苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺34.9mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg，光催化剂水溶伊红4.3mg和乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应6h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为白色固体36.5mg,收率72％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.93(d,J＝8.3Hz,2H),7.44(t,J＝7.5Hz,1H),7.39-7.33(m,4H),7.15(d,J＝7.2Hz,2H),6.43(s,4H),2.83(s,3H),2.44(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.1,163.6,161.5,145.6,142.3,137.0,136.2,134.3,130.3,129.7,129.3,128.6,128.0,127.8,68.2,26.4,21.8；HRMS calc.for C23H19NO4SNa(M+Na)+,428.0932；found,428.0935.
实施例21
室温下，在15mL反应管中依次加入N-(4-氯苯基)-N-甲基-3-苯基丙炔酰胺33.6mg、对甲基苯亚磺酸58.5mg，光催化剂水溶伊红4.3mg和乙腈与水(1：1)混合溶剂2ml，混合均匀。然后在3w蓝色LED灯照射下搅拌反应6h，用TLC检测至反应完成后，经真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例3-砜基螺环三烯酮产物，为白色固体32.9mg,收率65％。
1H NMR(CDCl3,500MHz,ppm):δ7.93(d,J＝8.3Hz,2H),7.44(t,J＝7.5Hz,1H),7.39-7.33(m,4H),7.15(d,J＝7.2Hz,2H),6.43(s,4H),2.83(s,3H),2.44(s,3H)；13C NMR(CDCl3,125MHz,ppm):δ183.1,163.6,161.5,145.6,142.3,137.0,136.2,134.3,130.3,129.7,129.3,128.6,128.0,127.8,68.2,26.4,21.8；HRMS calc.for C23H19NO4SNa(M+Na)+,428.0932；found,428.0935.

Claims (9)

1.一种可见光催化合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法，其特征是，以通式I所示N-芳基丙炔酰胺和通式II所示亚磺酸为起始原料，可见光照射下，以空气或氧气为氧化剂，光敏剂催化反应进行砜基螺环化反应，得到通式III所示的3-砜基螺环三烯酮化合物，反应方程式如下：
其中R1为任意取代的芳基、1-6碳烷基、烷氧、氰基、卤素或硝基；R2为任意取代的芳基、杂芳基或1-12碳烷基；R3为氢原子或1-8碳烷基；R4为任意取代的芳基、杂芳基或1-12碳烷基；X为甲氧基、乙氧基、氢、氟、氯、溴或碘。
2.如权利要求1所述一种可见光催化合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法，其特征是，包括以下操作步骤：将原料溶解在混合溶剂中，然后加入光敏剂，空气中，在可见光照射下反应6-18h。
3.如权利要求1所述一种可见光催化合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法，其特征是，反应终止后对粗产物进行萃取、柱层析分离提纯。
4.如权利要求1所述一种可见光催化合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法，其特征是，溶剂为质子性溶剂或非质子性溶剂，溶剂为甲苯、苯、乙腈、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、二甲亚砜、甲醇、丙醇、乙醇，水的一种或多种混合，优选乙腈与水混合溶剂，优选乙腈与水的混合比例1：1。
5.如权利要求1所述一种3-砜基螺环三烯酮化合物的合成方法，其特征是，可见光源为蓝色LED灯、白色LED灯或绿色LED灯，功率为3w-60w，优选3w蓝色LED灯。
6.如权利要求5所述一种可见光催化合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法，其特征是，反应加入可见光敏剂,光敏剂为非金属光敏剂，非金属光敏剂优选为醇溶伊红、水溶伊红、吖啶红、玫瑰红B、曙红B、孟加拉玫瑰红的至少一种，优选水溶伊红。
7.如权利要求6所述一种可见光催化合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法，通式I和水溶伊红的化合物摩尔比100:1～100:10，优选100:5。
8.如权利要求1所述一种可见光催化合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法，其特征是，通式I和通式II的化合物摩尔比为1:1～1:6，优选为1:3。
9.如权利要求1所述一种可见光催化合成3-砜基螺环三烯酮化合物的方法，其特征是，反应温度为0-50℃，优选25℃。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN108059610A (zh) * 2017-12-27 2018-05-22 湖南理工学院 一种3-酰基螺环三烯酮化合物的制备方法
CN108586406A (zh) * 2018-04-16 2018-09-28 青岛科技大学 一种3-砜基香豆素化合物的制备方法
CN109776476A (zh) * 2019-02-27 2019-05-21 桂林医学院 一种合成5-羟基-3-硒基-4a,8a-二氢-2H-色满-6(5H)-酮的方法
CN109810030A (zh) * 2019-02-19 2019-05-28 曲阜师范大学 一种可见光促进非对称亚砜类化合物的制备方法
CN110015993A (zh) * 2019-04-08 2019-07-16 汕头大学 一种可见光催化制备氮杂七元环苯并吖庚因类化合物的方法
CN110551059A (zh) * 2019-09-11 2019-12-10 湖南理工学院 一种3-磺酰基螺[4,5]三烯酮类化合物的制备方法
CN110627739A (zh) * 2019-10-18 2019-12-31 桂林医学院 一种光催化合成噻唑杂环化合物的方法
CN111056915A (zh) * 2019-12-27 2020-04-24 扬州大学 一种1,2-二烷基-1,2-二芳基乙炔基环丁烷的合成方法
CN111235598A (zh) * 2020-01-16 2020-06-05 中国药科大学 一种利用微反应装置连续电合成螺[4.5]三烯酮的方法
CN112225668A (zh) * 2020-09-30 2021-01-15 西北师范大学 一种α-烷基甘氨酸类化合物的合成方法
CN115353482A (zh) * 2022-08-19 2022-11-18 浙江理工大学 一种三氟甲基和硒取代的氮杂螺[4,5]-四烯酮化合物的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIANGWEI WEN ET AL.: "Metal-Free Oxidative Spirocyclization of Alkynes with Sulfonylhydrazides Leading to 3‑Sulfonated Azaspiro[4,5]trienones", 《J. ORG. CHEM.》 *
TOSHIFUMI DOHI ET AL.: "New synthesis of spirocycles by utilizing in situ forming hypervalent iodine species", 《ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRTY》 *
WEI WEI ET AL.: "Direct and metal-free arylsulfonylation of alkynes with sulfonylhydrazides for the construction of 3-sulfonated coumarins", 《CHEM. COMM.》 *
WEI WEI ET AL.: "Visible-light-enabled spirocyclization of alkynes leading to 3-sulfonyl and 3-sulfenyl azaspiro[4,5] trienones", 《GREEN CHEMISTRY》 *

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108059610B (zh) * 2017-12-27 2021-12-24 湖南理工学院 一种3-酰基螺环三烯酮化合物的制备方法
CN108059610A (zh) * 2017-12-27 2018-05-22 湖南理工学院 一种3-酰基螺环三烯酮化合物的制备方法
CN108586406A (zh) * 2018-04-16 2018-09-28 青岛科技大学 一种3-砜基香豆素化合物的制备方法
CN108586406B (zh) * 2018-04-16 2022-03-15 曲阜师范大学 一种3-砜基香豆素化合物的制备方法
CN109810030A (zh) * 2019-02-19 2019-05-28 曲阜师范大学 一种可见光促进非对称亚砜类化合物的制备方法
CN109776476A (zh) * 2019-02-27 2019-05-21 桂林医学院 一种合成5-羟基-3-硒基-4a,8a-二氢-2H-色满-6(5H)-酮的方法
CN109776476B (zh) * 2019-02-27 2022-07-15 桂林医学院 一种合成5-羟基-3-硒基-4a,8a-二氢-2H-色满-6(5H)-酮的方法
CN110015993A (zh) * 2019-04-08 2019-07-16 汕头大学 一种可见光催化制备氮杂七元环苯并吖庚因类化合物的方法
CN110015993B (zh) * 2019-04-08 2022-07-08 汕头大学 一种可见光催化制备氮杂七元环苯并吖庚因类化合物的方法
CN110551059A (zh) * 2019-09-11 2019-12-10 湖南理工学院 一种3-磺酰基螺[4,5]三烯酮类化合物的制备方法
CN110551059B (zh) * 2019-09-11 2022-11-18 湖南理工学院 一种3-磺酰基螺[4,5]三烯酮类化合物的制备方法
CN110627739A (zh) * 2019-10-18 2019-12-31 桂林医学院 一种光催化合成噻唑杂环化合物的方法
CN110627739B (zh) * 2019-10-18 2023-02-07 桂林医学院 一种光催化合成噻唑杂环化合物的方法
CN111056915A (zh) * 2019-12-27 2020-04-24 扬州大学 一种1,2-二烷基-1,2-二芳基乙炔基环丁烷的合成方法
CN111235598A (zh) * 2020-01-16 2020-06-05 中国药科大学 一种利用微反应装置连续电合成螺[4.5]三烯酮的方法
CN111235598B (zh) * 2020-01-16 2022-03-25 中国药科大学 一种利用微反应装置连续电合成螺[4.5]三烯酮的方法
CN112225668A (zh) * 2020-09-30 2021-01-15 西北师范大学 一种α-烷基甘氨酸类化合物的合成方法
CN112225668B (zh) * 2020-09-30 2023-09-12 西北师范大学 一种α-烷基甘氨酸类化合物的合成方法
CN115353482A (zh) * 2022-08-19 2022-11-18 浙江理工大学 一种三氟甲基和硒取代的氮杂螺[4,5]-四烯酮化合物的制备方法
CN115353482B (zh) * 2022-08-19 2023-10-03 浙江理工大学 一种三氟甲基和硒取代的氮杂螺[4,5]-四烯酮化合物的制备方法

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