CN107129511A - 含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法和用途 - Google Patents

含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN107129511A
CN107129511A CN201610114857.5A CN201610114857A CN107129511A CN 107129511 A CN107129511 A CN 107129511A CN 201610114857 A CN201610114857 A CN 201610114857A CN 107129511 A CN107129511 A CN 107129511A
Authority
CN
China
Prior art keywords
quaternary alkylphosphonium
triphenyl phosphonium
alkyl
reaction
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610114857.5A
Other languages
English (en)
Inventor
严莉
胡衍甜
吕早生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University of Science and Engineering WUSE
Wuhan University of Science and Technology WHUST
Original Assignee
Wuhan University of Science and Engineering WUSE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Science and Engineering WUSE filed Critical Wuhan University of Science and Engineering WUSE
Priority to CN201610114857.5A priority Critical patent/CN107129511A/zh
Publication of CN107129511A publication Critical patent/CN107129511A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5456—Arylalkanephosphonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法和用途。其制备方法是由几种烷基卤代烃与三苯基膦在DMF溶剂中通过亲核取代的反应得到一烷基三苯基季鏻盐卤化物I，化合物I的水溶液再与四氟硼酸钠水溶液经过离子交换通过重结晶高收率制得。本发明具有原料价廉易得和制备成本低的特点，所制备的含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II作为相转移催化剂催化氟氯交换反应时具有催化活性高、需要的剂量少、活性时间长、热稳定性高且毒性低、反应收率高等特点，工业化应用前景广。

Description

含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法和用途
技术领域
本发明属于季鏻盐相转移催化剂技术领域。具体涉及一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法和用途。
背景技术
C-F键在制药、农药、新材料及生物领域中都应用广泛。由于氟原子电负性高、原子半径小，要在有机物特定位置引入氟原子难度很大。卤交换氟化法是目前工业上应用最广，研究最热门的氟化方法，相转移催化剂是卤交换氟化法发展的关键，冠醚、聚醚、季铵盐和季鏻盐催化剂是卤交换氟化法的四个主要催化剂。
冠醚和链醚催化剂是应用较早的PTC，在卤素交换反应中通过与碱金属阳离子形成配合物，形成“裸”F-离子，冠醚的特点是催化活性高，热稳定性和化学稳定性好，但价格昂贵，毒性大，在卤交换反应中主要和其它催化剂互配使用；聚醚(如PEG)价格便宜，毒性小，化学稳定性好，常作为冠醚和季铵盐的替代催化剂，但热稳定性较差，Ji Woong Lee，Hailong Yan等(Ji Woong Lee，Hailong Yan，Hyeong Bin Jang，Hong Ki Kim.Bis-TerminalHydroxy Polyethers as All-Purpose，Multifunctional Organic Promoters：A Mechanistic Investigationand Applications.Angew.Chew.Int.Ed.2009，48：7683-7686.)将冠醚和冠醚应用于氟氯交换反应中，产物收率均仅达40％；季铵盐催化活性高，但热稳定性差，当温度超过100℃时开始分解，容易产生副产物Dong Wook Kim，Hwan-Jeong Jeong等(Dong Wook Kim，Hwan-JeongJeong，Seok Tae Lim，Myung-Hee Sohn.Facile nucleophilic fluorination of primary alkyl halidesusing tetrabutylammonium fluoride in a tert-alcohol medium.Tetrahedron Letters 2010，51：432-434.)将季铵盐应用于氟氯交换反应中，得到的产物收率也仅为56％。聚醚、冠醚催化机理是通过增加KF的反应活性，而这种提高反应活性不只是由于提高了KF在有机相中的溶解度，更可能是由于其破坏了KF晶形结构，释放F-离子；季鎓盐催化机理属于增加中间体配合物的稳定性。
由于磷原子上有三个未成对电子、一对孤对电子以及5个空3d轨道，使Ph3P+具备吸电性，又使得季鏻盐阳离子与F-有很好的结合能力，有利于氟化反应的进行，由于其催化效果好、选择性高、热稳定性高、毒性小、可循环使用，季鏻盐相转移催化剂近年来得到广泛应用。
发明内容
本发明旨在克服现有技术缺陷，目的是提供一种原料价廉易得和制备成本低的含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法；用该方法制备的含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II作为相转移催化剂催化氟氯交换反应时具有催化活性高、需要的活化剂量少、活性时间长、热稳定性高且毒性低、氟氯交换反应收率高等特点，工业化应用前景广。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：所述含一烷基三苯基取代基的季鏻盐记为II，其结构式为：
其中：R为烷基。
含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II的制备方法的具体步骤是：
步骤一、季鏻盐卤化物I的制备
季鏻盐卤化物I的结构式为：
其中：R为烷基；
季鏻盐卤化物I的制备：将7.86g(0.03mol)三苯基膦与20ml乙腈加入装有冷凝管的100ml三口烧瓶中，氮气保护下恒压滴加6mL(0.06mol)溴乙烷，回流搅拌反应10h，反应完毕后，得均一黄色油状液体，置于冰箱冷却，待析出白色固体后，过滤出白色固体，用乙腈和乙酸乙酯混合溶液重结晶，再减压抽滤，于60℃的真空干燥箱烘干，得白色固体即为季鏻盐卤化物I。
所述混合溶剂中的乙腈∶乙酸乙酯的体积比为1∶2；
步骤二、含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II的制备
将0.03mol所述季鏻盐卤化物I溶于50mL水中，在60℃条件下加热搅拌直至完全溶解，再加入过量NaBF4水溶液，反应体系立刻出现白色絮状物，继续在室温条件下搅拌12h，抽滤得白色固体，水洗反应物，直至滤液中加AgNO3不再出现沉淀后，用乙腈重结晶，再减压抽滤，于60℃的真空干燥箱烘干，得白色粉末即为含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II，将所述含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II至于干燥箱中待检测。
含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II的用途，所述的季鏻盐作为相转移催化剂用于催化氟氯交换反应，具体步骤是：
步骤一、取一定量的SD-KF装入坩埚在马弗炉中进行烘烧，温度逐渐升高并每隔半小时进行一次研磨，直至马弗炉升温至600℃后继续干燥15h，再经真空干燥箱150℃干燥3h后备用；
步骤二、在接有冷凝管的100mL三口烧瓶中投入刚预处理好的1.2g SD-KF、0.03g含一烷基三苯基取代基的季鏻盐、1.6g对氯硝基苯、20mLDMSO，用氮气置换出反应瓶中的空气，再加入在氮气保护下回流反应6h，每小时取样一次，进行气相色谱检测；
步骤三、从反应釜中放出物料，过滤，得到滤液，蒸除溶剂DMSO，再经管柱层析分离得到产物对氟硝基苯；
步骤四、称量所得产物，计算收率，通过气相色谱检测图，通过收率反应含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II作为氟氯交换反应的催化剂的活性。
由于采用上述技术方案，本发明与现有技术相比具有以下积极效果：
由于季鏻盐II中的季鏻盐阳离子[Ph3PR]+与F-有很好的结合能力，这样，催化剂阳离子不停的往返通过相界面把氟离子萃取到有机相反应中心使反应不断的高效的进行下去，因而采用本发明制备的含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II催化氟氯交换时具有剂用量少而催化活性高的优势。
由于季鏻盐卤化物I分子中的P原子上有三个未成对电子、一对孤对电子以及5个空3d轨道，使Ph3P+具备吸电性，使其与卤素等电负性较大的原子结合时有较大的键能，因而使其能进一步与卤代烃发生亲核取代取代反应，形成非常稳定的活化中心，这样的催化体系受氟氯交换副反应的影响较小。这样的催化剂在极性溶剂中能较长时间高效萃取溶解在微水相的氟离子，加速反应的进行，使得这类催化剂在氟氯交换反应中比普通相转移催化剂具有更大的应用前景。
由于季鏻盐卤化物I采用价廉易得的三苯基膦和卤代烷烃通过亲核取代高收率地制得，因此，所得的季鏻盐卤化物I成本远低于合成聚醚、冠醚等昂贵的催化剂，具有制备成本低的优势。
由于普通的相转移催化剂热稳定性较低，而氟氯交换反应需要在高温条件下才能进行。比较而言，本发明制备的含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II于DMSO溶剂中在较高的温度范围(160-200℃)能催化氟氯交换，因而更具优势。
因此，本发明具有原料价廉易得和制备成本低的特点，所制备的含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II催化氟氯交换反应时催化活性高、需要的剂量少、活性时间长、热稳定性高且毒性低、反应收率高等特点，工业化应用前景广。
附图说明
图1为本发明制备的一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II1的红外光谱图；
图2为图1所示含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II1催化氟氯交换制备对氟硝基苯的气相色谱图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步描述，并非对其保护范围的限制。
本具体实施方式所给出的数据包括季鏻盐卤化物I和季鏻盐II的制备与表征、氟氯交换反应的操作、条件和产物。季鏻盐卤化物I和季鏻盐II的1H-NMR均采用BrukerAvance DMX400核磁共振仪，采用CDCl3作溶剂，TMS作为内标；元素分析在Perkin Elmer240元素分析仪上进行，采用定量氧燃烧法，以热导池作检测器；红外光谱采用Uertex 70型傅里叶变换红外光谱仪，KBr压片。氟氯交换产物采用气相色谱外标法进行定量定性检测，GC分析条件为以高纯氮气为载气，流速为1.2ml/min；汽化室温度300℃，程序升温：起始温度80℃，按15℃/min升至300℃，柱温300℃；分流比50∶1；进样量1μL。出峰时间：10.544min(DMSO)、14.053min(对氟硝基苯)、16.768min(对氯硝基苯)。
实施例1
一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐及其制备方法。所述含一烷基三苯基取代基的季鏻盐记为II1，其结构式为：
含多一烷基三苯基取代基的季鏻盐记为II1的制备方法的具体步骤是：
步骤一、季鏻盐卤化物I1的制备
季鏻盐卤化物I1的结构式为：
季鏻盐卤化物I1的制备：将7.86g(0.03mol)三苯基膦与20ml乙腈加入装有冷凝管的100ml三口烧瓶中，氮气保护下恒压滴加6mL(0.06mol)溴乙烷，回流搅拌反应10h，反应完毕后，得均一黄色油状液体，置于冰箱冷却，待析出白色固体后，过滤出白色固体，用乙腈和乙酸乙酯混合溶液重结晶，再减压抽滤，于60℃的真空干燥箱烘干，得8.16g(0.025mol)季鏻盐卤化物I1，摩尔收率为83.2％。
所述混合溶剂中的乙腈∶乙酸乙酯的体积比为1∶2；
季鏻盐卤化物I1的有关检测分析数据如下：
元素分析：I1(C20H20PCl，326.5g/mol)的实测值(理论值)：C为73.89％(73.51％)，H为6.10％(6.13％)；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ7.91～7.51(m，15H)，3.95(q，J＝7.3Hz，2H)，1.40(t，J＝7.4Hz，3H)；IR(KBr)，v，cm-1：2900，1432，1110，751，692，535，497。
步骤二、含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II1的制备
将9.80g(0.03mol)所述季鏻盐卤化物I1溶于50mL水中，在60℃条件下加热搅拌直至完全溶解，再加入过量NaBF4水溶液，反应体系立刻出现白色絮状物，继续在室温条件下搅拌12h，抽滤得白色固体，水洗反应物，直至滤液中加AgNO3不再出现沉淀后，用乙腈重结晶，再减压抽滤，于60℃的真空干燥箱烘干，得8.31g(0.022mol)含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II1，摩尔收率为73.33％。
季鏻盐II1有关检测分析数据如下：
元素分析：II1(C20H20PBF4，377.8g/mol)实测值(理论值)：C为63.49％(63.52％)，H为5.31％(5.29％)；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ7.84～7.51(m，15H)，3.42(q，J＝7.8Hz，2H)，1.39(t，J＝7.4Hz，3H)；IR(KBr)，v，cm-1：2894，1438，1116，742，690，515，497。
实施例2
一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II1的用途。所述的季鏻盐II1作为相转移催化剂用于氟氯交换反应，具体步骤是：
步骤一、取一定量的SD-KF装入坩埚在马弗炉中进行烘烧，温度逐渐升高并每隔半小时进行一次研磨，直至马弗炉升温至600℃后继续干燥15h，再经真空干燥箱150℃干燥3h后备用；
步骤二、在接有冷凝管的100mL三口烧瓶中投入刚预处理好的1.2g SD-KF、0.03g含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II1、1.6g对氯硝基苯、20mLDMSO，用氮气置换出反应瓶中的空气，再加入在氮气保护下回流反应6h，每小时取样一次，进行气相色谱检测；
步骤三、从反应釜中放出物料，过滤，得到滤液，蒸除溶剂DMSO，再经管柱层析分离得到产物对氟硝基苯；
步骤四、通过气相色谱检测图计算对氟硝基苯的收率为82.87％，通过收率的高低反应含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II1作为氟氯交换反应的催化剂的活性。
实施例3
一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐及其制备方法。所述含一烷基三苯基取代基的季鏻盐记为II2，其结构式为：
含多一烷基三苯基取代基的季鏻盐记为II2的制备方法的具体步骤是：
步骤一、季鏻盐卤化物I2的制备
季鏻盐卤化物I2的结构式为：
季鏻盐卤化物I2的制备：将7.86g(0.03mol)三苯基膦与20ml乙腈加入装有冷凝管的100ml三口烧瓶中，氮气保护下恒压滴加8mL(0.06mol)溴丁烷，回流搅拌反应10h，反应完毕后，得均一黄色油状液体，置于冰箱冷却，待析出白色固体后，过滤出白色固体，用乙腈和乙酸乙酯混合溶液重结晶，再减压抽滤，于60℃的真空干燥箱烘干，得9.22g(0.026mol)季鏻盐卤化物I2，摩尔收率为86.7％。
所述混合溶剂中的乙腈∶乙酸乙酯的体积比为1∶2；
季鏻盐卤化物I2的有关检测分析数据如下：
元素分析：I2(C22H24PCl，354.5g/mol)的实测值(理论值)：C为74.39％(74.47％)，H为6.70％(6.77％)；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ7.90～7.69(m，15H)，3.85(t，J＝14.8Hz，2H)，1.69(m，2H)，1.59(dt，J＝15.3，7.1Hz，2H)，0.90(t，J＝7.3Hz，3H)；IR(KBr)，v，cm-1：2879，1434，1107，752，681，532，497。
步骤二、含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II2的制备
将10.64g(0.03mol)所述季鏻盐卤化物I2溶于50mL水中，在60℃条件下加热搅拌直至完全溶解，再加入过量NaBF4水溶液，反应体系立刻出现白色絮状物，继续在室温条件下搅拌12h，抽滤得白色固体，水洗反应物，直至滤液中加AgNO3不再出现沉淀后，用乙腈重结晶，再减压抽滤，于60℃的真空干燥箱烘干，得9.33g(0.023mol)含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II2，摩尔收率为76.67％。
季鏻盐II2有关检测分析数据如下：
元素分析：II2(C22H24PBF4，405.8g/mol)实测值(理论值)：C为65.49％(65.05％)，H为5.93％(5.91％)；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ7.82～7.70(m，15H)，3.31(t，J＝14.2Hz，2H)，1.61(m，2H)，1.56(dt，J＝14.0，7.2Hz，2H)，0.92(t，J＝7.0Hz，3H)；IR(KBr)，v，cm-1：2879，1438，1118，751，690，532，497。
实施例4
一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II2的用途。所述的季鏻盐II2作为相转移催化剂用于氟氯交换反应，具体步骤是：
步骤一、取一定量的SD-KF装入坩埚在马弗炉中进行烘烧，温度逐渐升高并每隔半小时进行一次研磨，直至马弗炉升温至600℃后继续干燥15h，再经真空干燥箱150℃干燥3h后备用；
步骤二、在接有冷凝管的100mL三口烧瓶中投入刚预处理好的1.2g SD-KF、0.03g含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II2、1.6g对氯硝基苯、20mLDMSO，用氮气置换出反应瓶中的空气，再加入在氮气保护下回流反应6h，每小时取样一次，进行气相色谱检测；
步骤三、从反应釜中放出物料，过滤，得到滤液，蒸除溶剂DMSO，再经管柱层析分离得到产物对氟硝基苯；
步骤四、通过气相色谱检测图计算对氟硝基苯的收率为84.54％，通过收率的高低反应含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II2作为氟氯交换反应的催化剂的活性。
本具体实施方式与现有技术相比具有以下积极效果：
由于季鏻盐II中的季鏻盐阳离子[Ph3PR]+与F-有很好的结合能力，这样，催化剂阳离子不停的往返通过相界面把氟离子萃取到有机相反应中心使反应不断的高效的进行下去，因而采用本发明制备的含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II催化氟氯交换时具有剂用量少而催化活性高的优势。
由于季鏻盐卤化物I分子中的P原子上有三个未成对电子、一对孤对电子以及5个空3d轨道，使Ph3P+具备吸电性，使其与卤素等电负性较大的原子结合时有较大的键能，因而使其能进一步与卤代烃发生亲核取代取代反应，形成非常稳定的活化中心，这样的催化体系受氟氯交换副反应的影响较小。这样的催化剂在极性溶剂中能较长时间高效萃取溶解在微水相的氟离子，加速反应的进行，使得这类催化剂在氟氯交换反应中比普通相转移催化剂具有更大的应用前景。
由于季鏻盐卤化物I采用价廉易得的三苯基膦和卤代烷烃通过亲核取代高收率地制得，因此，所得的季鏻盐卤化物I成本远低于合成聚醚、冠醚等昂贵的催化剂，具有制备成本低的优势。
由于普通的相转移催化剂热稳定性较低，而氟氯交换反应需要在高温条件下才能进行。比较而言，本发明制备的含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II于DMSO溶剂中在较高的温度范围(160-200℃)能催化氟氯交换，因而更具优势。
因此，本发明具有原料价廉易得和制备成本低的特点，所制备的含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II催化氟氯交换反应时催化活性高、需要的剂量少、活性时间长、热稳定性高且毒性低、反应收率高等特点，工业化应用前景广。

Claims (3)

1.一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐，其特征在于所述含一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐记为II，其结构式为：
其中：R为烷基。
2.一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法，其特征在于所述制备方法的具体步骤是：
步骤一、季鏻盐卤化物I的制备
季鏻盐卤化物I的结构式为：
其中：R为烷基；
季鏻盐卤化物I的制备：将7.86g(0.03mol)三苯基膦与20ml乙腈加入装有冷凝管的100ml三口烧瓶中，氮气保护下恒压滴加6mL(0.06mol)溴乙烷，回流搅拌反应10h，反应完毕后，得均一黄色油状液体，置于冰箱冷却，待析出白色固体后，过滤出白色固体，用乙腈和乙酸乙酯混合溶液重结晶，再减压抽滤，于60℃的真空干燥箱烘干，得白色固体即为季鏻盐卤化物I；
所述混合溶剂中的乙腈：乙酸乙酯的体积比为1∶2；
步骤二、含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II的制备
将0.03mol所述季鏻盐卤化物I溶于50mL水中，在60℃条件下加热搅拌直至完全溶解，再加入过量NaBF4水溶液，反应体系立刻出现白色絮状物，继续在室温条件下搅拌12h，抽滤得白色固体，水洗反应物，直至滤液中加AgNO3不再出现沉淀后，用乙腈重结晶，再减压抽滤，于60℃的真空干燥箱烘干，得白色粉末即为含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II，将所述含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II至于干燥箱中待检测。
3.一种含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的用途，其特征在于所述的季鏻盐作为相转移催化剂用于催化氟氯交换反应，具体步骤是：
步骤一、取一定量的SD-KF装入坩埚在马弗炉中进行烘烧，温度逐渐升高并每隔半小时进行一次研磨，直至马弗炉升温至600℃后继续干燥15h，再经真空干燥箱150℃干燥3h后备用；
步骤二、在接有冷凝管的100mL三口烧瓶中投入刚预处理好的1.2g SD-KF、0.03g含一烷基三苯基取代基的季鏻盐、1.6g对氯硝基苯、20mLDMSO，用氮气置换出反应瓶中的空气，再加入在氮气保护下回流反应6h，每小时取样一次，进行气相色谱检测；
步骤三、从反应釜中放出物料，过滤，得到滤液，蒸除溶剂DMSO，再经管柱层析分离得到产物对氟硝基苯；
步骤四、称量所得产物，计算收率，通过气相色谱检测图，通过收率反应含一烷基三苯基取代基的季鏻盐II作为氟氯交换反应的催化剂的活性。
CN201610114857.5A 2016-02-26 2016-02-26 含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法和用途 Pending CN107129511A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610114857.5A CN107129511A (zh) 2016-02-26 2016-02-26 含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610114857.5A CN107129511A (zh) 2016-02-26 2016-02-26 含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法和用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107129511A true CN107129511A (zh) 2017-09-05

Family

ID=59721284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610114857.5A Pending CN107129511A (zh) 2016-02-26 2016-02-26 含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107129511A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108586257A (zh) * 2018-05-03 2018-09-28 浙江解氏新材料股份有限公司 一种对氟硝基苯的新型制备方法
EP3696156A1 (en) 2019-02-15 2020-08-19 Fujian Yongjing Technology Co., Ltd. New process for the manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108586257A (zh) * 2018-05-03 2018-09-28 浙江解氏新材料股份有限公司 一种对氟硝基苯的新型制备方法
EP3696156A1 (en) 2019-02-15 2020-08-19 Fujian Yongjing Technology Co., Ltd. New process for the manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives
WO2020164217A1 (en) * 2019-02-15 2020-08-20 Fujian Yongjing Technology Co., Ltd New process for manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives
US11420917B2 (en) 2019-02-15 2022-08-23 Fujian Yongjing Technology Co., Ltd. Process for the manufacture of fluoroaryl compounds and derivatives

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ramirez-Rave et al. Synthesis and characterization of new Pd (II) non-symmetrical pincer complexes derived from thioether functionalized iminophosphoranes. Evaluation of their catalytic activity in the Suzuki–Miyaura couplings
CN103613573A (zh) 胆碱类离子液体催化合成香豆素及其衍生物的方法
Farsi et al. Sulfonamide-functionalized covalent organic framework (COF-SO 3 H): An efficient heterogeneous acidic catalyst for the one-pot preparation of polyhydroquinoline and 1, 4-dihydropyridine derivatives
CN110551031A (zh) 基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法
Aikawa et al. Stable axial chirality in metal complexes bearing 4, 4′-substituted BIPHEPs: application to catalytic asymmetric carbon–carbon bond-forming reactions
CN107129511A (zh) 含一烷基三苯基取代基的季鏻盐的制备方法和用途
CN109476687B (zh) 一种手性磷酸酯的制备方法
CN105001268A (zh) 一种手性噁唑啉铂配合物晶体及其合成方法
CN102875421B (zh) 基于对硝基苯甲酸的氮杂环丙烷化合物开环方法
CN104689849A (zh) 一类磷酰胺-(伯)二级胺双功能催化剂及其合成方法
CN111995554A (zh) 无金属化学氧化法制备不对称有机硒醚类化合物的方法
CN117105845A (zh) 一种亲电三氟甲硒化试剂及其制备方法和应用
CN104262127B (zh) 刷型二氟单体及其合成方法
CN110156721A (zh) 利用重氮酸酯、环醚、胺和co2合成氨基甲酸酯的方法
CN103102254B (zh) 一种紫檀芪的合成方法
CN109824725A (zh) 一种4-磷酸酯-2h-色烯衍生物的制备方法
Lohre et al. Investigation of the complexation behaviour and catalysis of IBiox-[(−)-menthyl]· HOTf
CN110950739B (zh) 一种苯酚类化合物邻位直接氟化的方法
CN105294416B (zh) 一种1,5‑二羰基衍生物及其制备方法
CN103922934B (zh) 活泼亚甲基化合物的烷基化方法
CN102977040B (zh) 一种2-喹喔啉基二甲缩醛和2-喹喔啉基甲醛的合成方法
CN105175297A (zh) 4-甲酰苯甲酸金刚烷酯缩邻氨基苯硫酚席夫碱镍配合物合成及应用
CN105130873A (zh) 3-二氟烷基取代的氨基氧化吲哚衍生物及其合成方法
CN110172015A (zh) α-季碳三氟甲基酮化合物及其制备方法
CN101643450B (zh) 一种多取代2,3-二氢-4(1h)-嘧啶硫酮的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: Wuhan University of Science and Technology

Document name: Notification of Passing Preliminary Examination of the Application for Invention

PB01 Publication
PB01 Publication
DD01 Delivery of document by public notice
DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: Wuhan University of Science and Technology

Document name: Notification of Publication of the Application for Invention

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170905