CN107111042A - 光学膜及液晶显示装置以及光学膜的制造方法 - Google Patents

光学膜及液晶显示装置以及光学膜的制造方法 Download PDF

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Abstract

根据本发明,提供一种光学膜,其包含光反射层,上述光反射层为将液晶分子的取向固定了的层,上述液晶分子在上述光反射层的膜厚方向上形成有螺旋结构,上述液晶分子的倾斜角为15度~55度。本发明还提供一种上述光学膜的制造方法,所述方法包含将包含被支撑体及另一支撑体夹持的液晶化合物及手性试剂的聚合性液晶组合物进行固化的步骤。本发明的光学膜的斜向延迟的绝对值相对较小。包含上述光学膜的液晶显示装置中,正面亮度较高,并且斜向色调变化得到抑制。

Description

光学膜及液晶显示装置以及光学膜的制造方法
技术领域
本发明涉及一种光学膜及液晶显示装置。更详细而言,本发明涉及一种包含由将液晶分子的取向固定了的层构成的光反射层的光学膜及液晶显示装置。本发明还涉及一种光学膜的制造方法。
背景技术
胆甾醇型液晶相为向列取向的液晶分子形成有螺旋结构的液晶相。由于胆甾醇型液晶相显示与该螺旋的节距相对应的波长下的圆偏振光反射性,因此固定有胆甾醇型液晶相的层作为光反射层而使用在各种领域。
例如为了液晶显示装置的省电化,提出有在背光与背光侧偏振片之间设置包含固定有胆甾醇型液晶相的层的反射型偏振元件(例如专利文献1)。能够通过这种反射偏振元件,使未透射背光侧偏振片的偏振光反射而循环,并提高液晶显示装置的光利用率。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平1-133003号公报
专利文献2:日本专利3518660号公报
专利文献3:日本特开2000-310780号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
但是,已知有将包含固定胆甾醇型液晶相而成的层的反射偏振元件组装于液晶显示装置时,容易产生由胆甾醇型液晶相的光学特性引起的、从斜向观察时的色调变化(也称为色调不均)。这是因为胆甾醇型液晶相中面内的延迟接近零,而厚度方向的延迟却以产生从斜向观察时的色调变化的程度存在。
专利文献2中提出有关于胆甾醇型液晶相的螺旋的节距将光的入射侧设为短节距的方法、及设置垂直方向的折射率大于面内的折射率的补偿层并解除从斜向观察时的色调变化的方法。但是,除了专利文献2以外,任意的以往技术均使用其他层来解除色调变化,并未本质上解除产生固定胆甾醇型液晶相而成的层本身的色调变化的主要原因。
本发明的课题在于提供一种作为包含由将液晶分子的取向固定了的层构成的光反射层的光学膜而斜向延迟的绝对值相对较小的光学膜及其制造方法。本发明的另一课题在于提供一种正面亮度高且抑制了斜向色调变化的液晶显示装置。
用于解决技术课题的手段
胆甾醇型液晶相为以相当于向列取向的液晶分子的1分子而形成的层一点点扭曲而成为螺旋结构的液晶相,液晶分子通常与形成有液晶层的基板平行地取向。本发明人等在进行各种胆甾醇型液晶相的研究的过程中,成功地形成了虽形成有螺旋结构但固定有液晶分子从形成有液晶层的基板的平行方向倾斜的液晶相的层。带有倾斜的液晶分子形成螺旋结构的液晶相作为手性近晶C相(SmC*)而周知,但是关于所固定的层的报告却有限(例如专利文献3)。本发明人等进一步进行各种研究,发现了液晶分子的倾斜为规定的角度时所形成的层的斜向延迟的绝对值显著减小,根据该见解进一步进行深入研究而完成了本发明。
即,本发明提供下述[1]~[18]。
[1]一种光学膜,其包含光反射层,其中,
上述光反射层为将液晶分子的取向固定了的层,
上述液晶分子在上述光反射层的膜厚方向上形成有螺旋结构,
上述液晶分子的倾斜角为15度~55度。
[2]根据[1]所述的光学膜,其中,上述倾斜角为25度~45度。
[3]根据[1]所述的光学膜,其中,上述倾斜角为30度~40度。
[4]根据[1]所述的光学膜,其中,上述倾斜角为35度。
[5]根据[1]~[4]中的任一项所述的光学膜,其中,上述光反射层为将包含液晶化合物及手性试剂的聚合性液晶组合物固化而成的层。
[6]根据[1]~[5]中的任一项所述的光学膜,其中,作为上述光反射层,包含反射蓝色光的光反射层、反射绿色光的光反射层及反射红色光的光反射层。
[7]根据[1]~[6]中的任一项所述的光学膜,其中,上述光反射层为将使胆甾醇型液晶相倾斜的相固定而成的层。
[8]根据[1]~[6]中的任一项所述的光学膜,其中,上述光反射层为将手性近晶C相固定而成的层。
[9]根据[1]~[8]中的任一项所述的光学膜,其包含λ/4板。
[10]根据[1]~[9]中的任一项所述的光学膜,其包含偏振片和λ/4板,依次层叠有上述偏振片、上述λ/4板及上述光反射层。
[11]一种液晶显示装置,其包含[1]~[10]中的任一项所述的光学膜。
[12]一种光学膜的制造方法,其为[1]~[10]中的任一项所述的光学膜的制造方法,其中,
所述制造方法包含通过如下方法形成上述光反射层的步骤,所述方法包含将包含被支撑体及另一支撑体夹持的液晶化合物及手性试剂的聚合性液晶组合物进行固化的步骤。
[13]根据[12]所述的制造方法,其中,上述支撑体具有取向膜,上述取向膜与上述聚合性液晶组合物接触。
[14]根据[12]或[13]所述的制造方法,其中,上述另一支撑体具有取向膜,上述取向膜与上述聚合性液晶组合物接触。
[15]根据[12]~[14]中的任一项所述的制造方法,其包含层叠2~20层将通过上述固化而获得的聚合性液晶组合物固化而成的层的步骤。
[16]根据[15]所述的制造方法,其中,上述层叠通过相互接触且加热压接来进行。
[17]根据[12]~[16]中的任一项所述的制造方法,其包含拉伸将通过上述固化而获得的聚合性液晶组合物固化而成的层的步骤。
[18]根据[12]~[17]中的任一项所述的制造方法,其中,对被施加电压的上述聚合性液晶组合物进行上述固化。
发明效果
根据本发明,能够提供一种作为包含由将液晶分子的取向固定了的层构成的光反射层的光学膜而斜向延迟的绝对值相对较小的光学膜。能够提供一种使用本发明的光学膜来提高正面亮度且抑制了斜向色调变化的液晶显示装置。
附图说明
图1是表示用作增亮膜的本发明的光学膜的层结构的例的图。
图2是用作光学片部件的本发明的光学膜的层结构的一方式。
图3是液晶显示装置的例的概略剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细的说明。
以下所记载的构成要件的说明有时是基于本发明的具有代表性的实施方式来进行,但本发明并不限定于这种实施方式。另外,本说明书中使用“~”所表示的数值范围是指包含“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。
本说明书中,峰的“半宽度”是指峰高度1/2处的峰的宽度。光反射层的反射中心波长与半值宽度能够如下述求出。
若使用分光光度计UV3150(Shimadzu Corporation)来测定光反射层的透射光谱,则在选择反射区域会看到透射率的降低峰值。在成为该最大峰值高度的1/2的高度的透射率的两个波长中,若将短波侧的波长的值设为λ1(nm),将长波侧的波长的值设为λ2(nm),则反射中心波长与半值宽度能够由下述式表示。
反射中心波长=(λ1+λ2)/2
半值宽度=(λ2-λ1)
本说明书中,Re(λ)、Rth(λ)分别表示波长λ下的面内的延迟及厚度方向的延迟。单位均为nm。Re(λ)是在KOBRA 21ADH或WR(Oji ScientificInstruments,Co.,Ltd.制造)中,使波长λnm的光沿膜法线方向入射而测定的。选择测定波长λnm时,能够以手动更换波长选择滤波器、或利用程序等转换测定值来测定。在所测定的膜由单轴或双轴的折射率椭圆体所表示的情况下,通过以下的方法算出Rth(λ)。
相对于以面内的慢轴(通过KOBRA 21ADH或WR进行判断)作为倾斜轴(旋转轴)(不存在慢轴的情况下,以膜面内的任意方向作为旋转轴)的膜法线方向,从法线方向至单侧50°为止以10度步长分别从其倾斜方向使波长λnm的光入射,共测定6点的Re(λ),并根据该测定的延迟值及平均折射率的假定值及所输入的膜厚值,由KOBRA 21ADH或WR来算出Rth(λ)。在上述中,当为从法线方向以面内的慢轴作为旋转轴而具有在某一倾斜角度下延迟的值成为零的方向的膜时,比该倾斜角度大的倾斜角度下的延迟值是将其符号改变为负之后,由KOBRA 21ADH或WR算出的。另外,还能够以慢轴作为倾斜轴(旋转轴)(不存在慢轴的情况下,以膜面内的任意方向作为旋转轴),从倾斜的任意两个方向测定延迟值,根据该值和平均折射率的假定值及所输入的膜厚值,通过以下的式(A)及式(B)算出Rth。
[数式1]
另外,上述Re(θ)表示从法线方向倾斜了角度θ的方向上的延迟值。并且,式(A)的nx表示面内的慢轴方向的折射率,ny表示在面内与nx正交的方向的折射率,nz表示与nx及ny正交的方向的折射率。d为膜厚。
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d……式(B)
当所测定的膜为不能以单轴或双轴的折射率椭圆体表现的所谓的没有光学轴(opticaxis)的膜时,通过以下的方法算出Rth(λ)。以面内的慢轴(通过KOBRA 21ADH或WR进行判断)作为倾斜轴(旋转轴),,相对于膜法线方向从-50°至+50°为止以10°步长分别从其倾斜的方向使波长λnm的光入射而测定11点的前述Re(λ),并根据该测定的延迟值和平均折射率的假定值及所输入的膜厚值,由KOBRA 21ADH或WR算出Rth(λ)。并且,在上述测定中,平均折射率的假定值能够使用聚合物手册(JOHN WILEY&SONS,INC)、各种光学膜的产品目录的值。对于尚不知道平均折射率的值的膜,能够利用阿贝折射计进行测定。以下例示出主要光学膜的平均折射率的值:纤维素酰化物(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。通过输入这些平均折射率的假定值与膜厚,KOBRA 21ADH或WR算出nx、ny、nz。根据该算出的nx、ny、nz,进一步算出Nz=(nx-nz)/(nx-ny)。
并且,作为获得将液晶分子的取向固定了的层的Rth的方法,能够适用使用偏振光椭偏仪的方法。
例如使用如M.Kimura et al.Jpn.J.Appl.Phys.48(2009)03B021中记载的椭偏仪测定法,则可获得胆甾醇型液晶层的厚度、节距、扭曲角等,由此能够获得Rth的值。扭曲角是指胆甾醇型液晶层从上表面至下表面扭曲了多少的角度。例如,扭曲一圈时的扭曲角为360度。并且,即使使用偏振计(分光偏振光计:例如Axometrics公司的AxoScan)来代替椭偏仪测定法,也可获得胆甾醇型液晶层的厚度、节距、扭曲角等,由此能够获得Rth的值。并且,也能够使用Axometrics公司的偏振计AxoScan来测定面内的延迟(正面延迟)或斜向延迟。
本说明书中,斜向延迟为在极角60°即从膜面的法线方向倾斜的角度为60°的延迟的测定值。并且,斜向延迟的符号设为将该慢轴视为与膜面平行的方向时的延迟的符号。例如可认为慢轴处于与膜面平行的方向时(例如Rth>0的C板)斜向延迟的符号为正,可认为慢轴处于与膜面垂直的方向时(例如Rth<0的C板)斜向延迟的符号成为负。
本说明书中,“可见光”是指波长380nm~780nm的光。并且,本说明书中,在对测定波长无特别附加记载时,测定波长为550nm。
本说明书中,蓝色光为380~499nm波长的光,绿色光为500~599nm波长的光,红色光为600~780nm的光。并且,红外光为780~850nm的光。
并且,本说明书中,关于角度(例如“90°”等角度)及其关系(例如“正交”、“平行”及“以45°交叉”等),视为包含本发明所属的技术领域中所容许的误差的范围。例如,是指小于严密的角度±10°的范围内等,与严密的角度的误差优选为5°以下,更优选为3°以下。
本说明书中,向列取向是指液晶分子一维地在恒定方向上对齐排列的液晶分子的取向状态。
本说明书中,近晶取向是指液晶分子在恒定方向上对齐排列而成为层状结构的液晶分子的取向状态。该层状结构能够由X射线衍射来检测。
本说明书中,“倾斜角”是指液晶分子的指向矢方向与层平面(具体而言为光学膜平面)所成的角度,且是指液晶化合物的折射率椭圆体中最大折射率的方向与层平面所成的角度中最大的角度。从而,带有正光学各向异性的棒状液晶化合物中,倾斜角是指棒状液晶化合物的长轴方向即指向矢方向与层平面所成的角度。本说明书中,称为液晶分子时,聚合性液晶组合物中是指液晶化合物的分子,液晶化合物为聚合性液晶化合物且通过聚合进行了高分子化时,是指相当于上述聚合性液晶化合物的介晶(显现液晶性的刚性主链部分)的部分结构。
液晶分子的倾斜角能够由膜的偏振光解析测定来求出。
例如能够由偏振计(分光偏振光计:例如Axometrics公司的AxoScan)测定延迟的角度依赖性,并由倾斜角等光学参数匹配来求出。
相同地,能够使用椭圆偏振计来求出。测定法的原理的详细内容记载于Jpn.J.Appl.Phys.48(2009)03B021中。
倾斜角的误差范围为±5度。
本说明书中,有时将固化了聚合性液晶组合物且将液晶分子的取向固定了的层称为“液晶层”或“液晶膜”。为了与上述的层进行区别,将未固定液晶分子的取向且包含被驱动的液晶分子的层称为“驱动液晶层”。
本说明书中,偏振器或偏振片的“吸收轴”和“透射轴”是指相互成90°的角度的方向。
本说明书中,相位差膜等的“慢轴”是指折射率成为最大的方向。
并且,在本说明书中,关于相位差区域、相位差膜及液晶层等表示各部件的光学特性的数值、数值范围及定性表现(例如“同等”、“相等”等表现),解释为显示出包含对液晶显示装置或使用于液晶显示装置的部件一般所容许的误差的数值、数值范围及性质。
并且,本说明书中“正面”是指相对于液晶显示装置的图像显示面的法线方向。
本说明书中对反射偏振器与偏振器进行区别来使用。
<光学膜>
光学膜为光反射膜等具有光学功能的膜。本发明的光学膜包含包括液晶分子的光反射层。本发明的光学膜可以包含1层光反射层,也可以包含2层、3层或4层以上。光学膜还可以包含支撑体、取向膜等其他层,也可以根据用途包含其他光学功能性层。例如包含λ/4板的光学膜能够用作增亮膜。
<光反射层>
本发明的光学膜的光反射层为将液晶分子的取向固定了的层,即固定液晶分子的取向而获得的层。本发明的光学膜的光反射层中,液晶分子在光反射层的膜厚方向上形成有螺旋结构。本说明书中,在光反射层的膜厚方向上形成有螺旋结构是指螺旋结构的螺旋轴为光反射层的法线方向。并且,液晶分子具有15度~55度的倾斜角。
具体而言,本发明的光学膜的光反射层只要为固定胆甾醇型液晶相中的液晶分子具有15度~55度的倾斜角的结构而形成的层(将使胆甾醇型液晶相倾斜的相固定而成的层)即可。或者,本发明的光学膜的光反射层只要为固定有液晶分子以15度~55度的倾斜角形成手性近晶C相的结构的层即可。
众所周知,胆甾醇型液晶相为液晶分子形成螺旋结构且显示圆偏振光选择反射性的液晶结构,对胆甾醇型液晶相而言,能够参考这些以往技术。作为包含固定有胆甾醇型液晶相的层的膜,一直以来还已知有各种由包含聚合性液晶化合物的组合物形成的膜,对本发明的光学膜的光反射层而言,也能够参考这些以往技术。
近晶C相是指液晶分子从由近晶相形成的层状结构的层的法线稍微倾斜而排列的液晶相,手性近晶C相是指关于螺旋结构在近晶C相中对齐指向矢方向的液晶分子的多个组互相逐渐改变指向矢方向而形成层状结构,并整体形成有分子的排列旋转的结构。作为具有螺旋结构的液晶相,手性近晶C相与胆甾醇型液晶相类似,具有与胆甾醇型液晶相相同地具有基于螺旋周期的反射中心波长λ的圆偏振光选择性反射特性。
优选光反射层的波长550nm中的斜向延迟的绝对值为0~100nm,更优选为0~50nm,进一步优选为0~40nm。
[倾斜角]
本发明的光学膜的光反射层中液晶分子的倾斜角为15度~55度的范围。本发明的光学膜包含2层以上的光反射层时,只要各自的光反射层中液晶分子的倾斜角也为15度~55度的范围即可。本发明人等发现,若液晶分子以该倾斜角通过扭曲的取向形成层,则提供斜向延迟的绝对值相对较小的光反射层。优选上述倾斜角为25度~45度的范围,更优选为30度~40度,最优选为35度。并且,优选包含2层以上的光反射层的光学膜中各自的层的倾斜角在相互正负5度的范围内。该角度例如可通过测定每一个光反射层各自的倾斜角来获得。另外,只要为上述的优选的倾斜角,则斜向延迟的绝对值不依赖波长而选取较小的值,因此即使光反射层的蓝、绿、红的层叠顺序改变,也能够获得斜向延迟的绝对值相对较小的光学膜。并且,即使是在厚度方向上扭曲节距发生变化的节距梯度层的情况,只要倾斜角在上述的范围内,则也能够获得斜向延迟的绝对值相对较小的光学膜。
以往公知的胆甾醇型液晶相为倾斜角相当于0度的相。并且,以往公知的手性近晶C相通常为倾斜角大于55度的相。因此,本发明的光学膜的光反射层中液晶分子所形成的结构在以往公知的结构中据发明人所知从未被知晓。
并且,已知有若对胆甾醇型液晶相施加电压则选取液晶分子的倾斜角(指向矢的角度)相对于螺旋轴倾斜的层状态的现象(倾斜胆甾醇型或者斜向螺旋形胆甾醇型。R.B.Meyer,Appl.Phys.Lett.(1968),12,281.、V.Borshch,et al,Nat.Commun.(2013),4,2635.)。然而,将倾斜角以上述所希望的角度固定化取向的结构在以往公知的结构中据发明人所知从未被知晓。
[螺旋结构]
本发明的光学膜的光反射层表示具有对应于螺旋结构的螺旋周期的反射中心波长λ的选择反射。固定形成有螺旋结构的液晶分子而成的光反射层在表示选择反射的波长区域中,选择性地对右旋圆偏振光或左旋圆偏振光中的任一个进行反射,并使另一个圆偏振光透射。反射中心波长λ依赖于螺旋结构的节距P(螺旋的周期),遵从光反射层的平均折射率n与λ=n×P的关系。选择反射的半值宽度Δλ中,Δλ依赖于液晶化合物的双折射Δn与上述节距P,遵从Δλ=Δn×P的关系。因此,能够通过调节该螺旋结构的节距来调整表示圆偏振光选择反射的波长。螺旋结构的节距依赖于与聚合性液晶化合物一同使用的手性试剂的种类或其添加浓度,因此,能够通过调整这些来获得所希望的节距。一个光反射层内也可以通过相对于膜厚方向缓缓地改变周期P来扩展反射的带宽。
并且,光反射层的反射是否为右旋圆偏振光或者是否为左旋圆偏振光(圆偏振光的旋向)依赖于螺旋的扭曲方向。作为右旋圆偏振光反射层及左旋圆偏振光反射层,只要分别使用螺旋的扭曲方向为右及左的光反射层即可。另外,圆偏振光的旋向定义为如下,即,以光朝向近前靠近的方式观察时,电场矢量的前端随着时间的增加而向顺时针方向旋转的情况为右旋圆偏振光,向逆时针方向旋转的情况为左旋圆偏振光。螺旋结构的螺旋方向也相同地进行定义。
关于螺旋的旋向和节距的测定法,相同地能够使用记载于“液晶化学实验入门”日本液晶学会编Sigma出版2007年出版、46页、及“液晶手册”液晶手册编辑委员会MARUZEN196页的有关胆甾醇型液晶相的方法。
<光反射层的制作方法>
光反射层中能够作为材料制作聚合性液晶组合物。能够将聚合性液晶组合物涂布于基板等表面等之后,通过干燥或加热使聚合性液晶组合物中的液晶分子取向,并通过固化反应对已取向的液晶分子进行固定来制作光反射层。
[聚合性液晶组合物]
聚合性液晶组合物包含液晶化合物。用于形成光反射层的聚合性液晶组合物可含有手性试剂、聚合引发剂、取向助剂等其他成分。以下,对聚合性液晶组合物中的各成分进行说明。
另外,关于聚合性液晶组合物的制作,能够参考日本特开2013-203827号公报([0016]-[0148]记载)及FUJIFILM研究报告No.50(2005年)pp.60-63。
(液晶化合物)
作为液晶化合物,可列举棒状液晶化合物及圆盘状液晶化合物。
作为棒状液晶化合物,可优选使用甲亚胺类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔类及链烯基环己基苯甲腈类。不仅能够使用如上所述的低分子液晶性分子,也能够使用高分子液晶性分子。
作为聚合性棒状液晶化合物,可以使用Makromol.Chem.,190卷,2255页(1989年)、Advanced Materials 5卷、107页(1993年)、美国专利4683327号公报、美国专利5622648号公报、美国专利5770107号公报、WO95/22586号公报、WO95/24455号公报、WO97/00600号公报、WO98/23580号公报、WO98/52905号公报、日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-16616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-80081号公报及日本特开2001-328973号公报等中记载的化合物。另外,作为棒状液晶化合物,例如也能够优选使用日本特表平11-513019号公报或日本特开2007-279688号公报中记载的棒状液晶化合物。
作为圆盘状液晶化合物,例如能够优选使用日本特开2007-108732号公报或日本特开2010-244038号公报中记载的圆盘状液晶化合物,但并不限定于这些。
以下,示出圆盘状液晶化合物的优选例,但本发明并不限定于这些。
[化学式1]
化合物1
化合物2
化合物101
化合物102
(手性试剂)
手性试剂为用于调整螺旋周期的化合物,也称为手性剂。本发明中,能够使用公知的各种手性试剂(例如,记载于液晶装置手册、第3章4-3项、TN、STN用手性试剂、199页、日本学术振兴会第一42委员会编、1989)。手性试剂一般包含不对称碳原子,但也能够使用不包含不对称碳原子的轴性不对称化合物或面性不对称化合物作为手性试剂。在轴性不对称化合物或面性不对称化合物的例中,包含联萘、螺烯、对环芳烷及这些的衍生物。手性试剂可以具有聚合性基团。当手性试剂具有聚合性基团且同时使用的棒状液晶化合物也具有聚合性基团时,通过具有聚合性基团的手性试剂与聚合性棒状液晶化合物的聚合反应,能够形成具有由棒状液晶化合物衍生的重复单元与由手性试剂衍生的重复单元的聚合物。在该方式中,具有聚合性基团的手性试剂所具有的聚合性基团,优选为与聚合性棒状液晶化合物所具有的聚合性基团相同种类的基团。因此,手性试剂的聚合性基团也优选为不饱和聚合性基团、环氧基或吖丙啶基,进一步优选为不饱和聚合性基团,尤其优选为烯属不饱和聚合性基团。
并且,上述手性试剂也可为液晶化合物。
作为显示较强的扭曲力的手性试剂,例如可列举日本特开2010-181852号公报、日本特开2003-287623号公报、日本特开2002-80851号公报、日本特开2002-80478号公报、日本特开2002-302487号公报中记载的手性试剂等,能够优选使用于本发明。另外,对于这些公开公报中记载的异山梨醇化合物类,也能够使用对应结构的异甘露醇化合物类,对于这些公报中记载的异甘露醇化合物类,也能够使用对应结构的异山梨醇化合物类。
(聚合引发剂)
在聚合引发剂的例中,可列举α-羰基化合物(记载于美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书中)、偶姻醚(记载于美国专利第2448828号说明书中)、α-烃取代的芳香族偶姻化合物(记载于美国专利第2722512号说明书中)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号、美国专利第2951758号的各说明书中)、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基酮的组合(记载于美国专利第3549367号说明书中)、吖啶及吩嗪化合物(日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书中)及噁二唑化合物(记载于美国专利第4212970号说明书中)、酰基氧化膦化合物(记载于日本特公昭63-40799号公报、日本特公平5-29234号公报、日本特开平10-95788号公报、日本特开平10-29997号公报中)等。
(溶剂)
聚合性液晶组合物可包含溶剂。作为用于形成各光反射层的组合物的溶剂,优选使用有机溶剂。在有机溶剂的例中,包含酰胺(例如,N,N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如,二甲基亚砜)、杂环化合物(例如,吡啶)、烃(例如,苯、己烷)、卤代烷(例如,氯彷、二氯甲烷)、酯(例如,乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如,丙酮、甲乙酮、环己酮)、醚(例如,四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。优选为卤代烷及酮。也可同时使用两种以上的有机溶剂。
[聚合性液晶组合物的涂布、液晶分子的取向]
聚合性液晶组合物的涂布能够通过如下方法等来进行,所述方法使将聚合性液晶组合物通过溶剂作成溶液状态或者通过加热作成熔融液等液状物的物质,以辊涂方式或凹版印刷方式、旋涂方式等适当的方式来展开。另外,能够通过线棒涂布法、挤压涂布法、直接凹版涂布法、逆向凹版涂布法、模涂法等各种方法来进行。并且,也能够使用喷墨装置从喷嘴吐出聚合性液晶组合物来形成涂布膜。
聚合性液晶组合物的涂布只要在支撑体上进行即可。优选聚合性液晶组合物的涂布在支撑体上的取向膜表面进行。聚合性液晶组合物也可以被支撑体及另一支撑体夹持。例如也优选涂布的聚合性液晶组合物被又一支撑体夹持。另一支撑体可以与进行涂布的支撑体相同也可不同。优选另一支撑体也具有取向膜,且以取向膜与聚合性液晶组合物接触的方式被夹持。这种工序中,能够调整液晶分子的取向。夹持时,优选以聚合性液晶组合物的膜厚成为0.1μm~1000μm的方式进行。也可以将聚合性液晶组合物的膜厚设为0.1μm~5μm的范围而进行夹持、取向、固化来制作1节距量的液晶层。有时通过减小膜厚来使倾斜角的微细的调整变得简单。之后,也可以分别层叠相同地制作的2~20层,优选为3~12层,更优选为5~10层1节距量的液晶层来形成一个光反射层。尤其,光反射层为将使胆甾醇型液晶相倾斜的相固定而成的层的情况下,优选通过这种层叠形成光反射层。层叠时,液晶层为形成在已进行摩擦处理的取向膜等的表面形成的层的情况下,优选对齐与摩擦方向对应的方向来层叠。层叠可以使用后述的粘接剂,也可以通过相互直接接触并加热压接来进行粘接。
被支撑体夹持时可以加热,也可以不加热。只要在被支撑体夹持的状态下液晶分子可以取向即可。
例如,在聚合性液晶组合物作为包含溶剂的涂布液而被制备的方式中,通过将涂布膜进行干燥而去除溶剂,有时能够成为使具有15度~55度的倾斜角的液晶分子形成螺旋结构的状态。并且,也可以对胆甾醇型液晶相或手性近晶C相进行转变温度下的加热。例如,暂时加热至各向同性相的温度,之后冷却至向胆甾醇型液晶相或手性近晶C相的转变温度等,由此能够稳定地成为胆甾醇型液晶相或手性近晶C相的状态。前述聚合性液晶组合物的液晶相转变温度从制造适应性等方面考虑,优选为10~250℃的范围内,更优选为10~150℃的范围内。若为10℃以上,则难以成为需要用于将温度降低至呈现液晶相的温度范围的冷却工序等。并且,若为250℃以下,则无需用于暂时成为比呈现液晶相的温度范围更高温的各向同性液体状态的高温,能够防止热能的浪费、支撑体的变形、变质等。
[固化]
之后,通过聚合性液晶组合物的固化来维持液晶化合物的分子的取向状态并进行固定。固化优选通过导入到液晶性分子中的聚合性基团的聚合反应来实施。
聚合反应包含使用热聚合引发剂的热聚合反应与使用光聚合引发剂的光聚合反应。优选光聚合反应。用于液晶性分子的聚合的光照射优选使用紫外线。照射能量优选为20mJ/cm2~50J/cm2,进一步优选为100~800mJ/cm2。为了促进光聚合反应,也可在加热条件下实施光照射。
为了促进固化反应,可以在加热条件下实施紫外线照射。尤其在形成光反射层时,优选紫外线照射时的温度维持在取向不会无序化的温度范围。
并且,由于气氛的氧浓度与聚合度有关,因此在空气中未达到所希望的聚合度且膜强度不充分时,优选通过氮取代等方法,使气氛中的氧浓度降低。作为优选的氧浓度,优选10%以下,进一步优选7%以下,最优选3%以下。通过紫外线照射而进行的固化反应(例如聚合反应)的反应率从保持层的机械强度等或抑制未反应物从层中流出等观点考虑,优选为70%以上,更优选为80%以上,更进一步优选为90%以上。为了提高反应率,增大所照射的紫外线的照射量的方法和在氮气氛下或加热条件下的聚合是有效的。并且,也能够使用暂时聚合之后在比聚合温度还高温的状态下进行保持而通过热聚合反应进一步推进反应的方法或再度照射紫外线的方法。反应率的测定能够通过在反应进行的前后比较反应性基团(例如聚合性基团)的红外振动光谱的吸收强度来进行。
并且,固化时或固化之前可以对聚合性液晶组合物施加电压。通过液晶分子取向于胆甾醇型液晶相之后施加电压,能够获得使液晶分子带有倾斜而使胆甾醇型液晶相倾斜的相。关于施加电压的方法,能够参考上述文献(R.B.Meyer,Appl.Phys.Lett.(1968),12,281.、V.Borshch,etal,Nat.Commun.(2013),4,2635)。
并且,固化之后的液晶膜可以拉伸。
只要在层中保持基于聚合性液晶组合物的液晶化合物分子的取向的光学性质、例如基于上述螺旋结构的光学性质就充分,固化之后的λ/4板或光反射层的聚合性液晶组合物不再需要显示液晶性。例如,聚合性液晶组合物可以通过固化反应而进行高分子量化,从而已失去液晶性。
光反射层的形成中,通过上述固化来固定液晶分子的取向并形成光反射层。此时,只要还固定有形成有液晶分子的螺旋结构即可。在此,固定液晶分子的取向的状态中,最典型的且优选的方式是保持形成有螺旋结构的液晶分子的取向的状态。并不仅限于此,具体而言是指通常在0℃~50℃,更苛刻的条件下为在-30℃~70℃的温度范围内,包含液晶分子而构成的层不具有流动性,并且取向形态不会因外场或外力而发生变化,能够稳定地继续保持固定化的取向形态的状态。
另外,光反射层的形成中,如上述也可层叠由固定的液晶分子构成的1节距量的液晶层。
<支撑体>
光学膜可包含支撑体。支撑体能够作为支撑由聚合性组合物形成的层的层发挥功能。光学膜也可不包含对光反射层进行制膜时的支撑体,例如可以将玻璃和透明膜用作对光反射层进行制膜时的支撑体来形成光反射层之后,从制膜时的支撑体仅剥离光反射层。本说明书中,有时将如此与光反射层剥离的支撑体称为伪支撑体。如上述,为了夹持聚合性液晶组合物而使用的第2个支撑体也可以为伪支撑体。
支撑体不具有如后述的作为λ/4板的一部分或全部的功能时,优选支撑体的Re为0~50nm,更优选为0~30nm,进一步优选为0~10nm。若为上述范围,则由于能够将反射光的漏光减少至无法视觉辨认的程度,因此优选。
并且,优选支撑体的厚度方向的延迟(Rth)为-20~20nm,更优选为-10~10nm。
用作支撑体的聚合物膜的材料的例中,可列举纤维素酰化物膜(例如,三乙酸纤维素膜(折射率1.48)、二乙酸纤维素膜、乙酸丁酸纤维素膜、乙酸丙酸纤维素膜)、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系树脂膜、聚醚砜膜、聚甲基丙烯酸甲酯等聚丙烯酸类树脂膜、聚氨酯系树脂膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚膜、聚甲基戊烯膜、聚醚酮膜、(甲基)丙烯腈膜、聚烯烃、具有脂环式结构的聚合物(降冰片烯系树脂(ARTON:商品名,JSR CORPORATION制造)、非晶质聚烯烃(ZEONEX:商品名,ZEONCORPORATION制造))等。其中,优选三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、具有脂环式结构的聚合物,尤其优选三乙酰纤维素。
透明支撑体能够使用厚度为5μm~150μm左右的材料,但优选为5μm~80μm,更优选为20μm~60μm。并且,透明支撑体也可以由多片层叠而成。外光反射的抑制优选较薄的透明支撑体,但若比5μm薄,则膜的强度变弱,从而倾向于不优选。为了改善透明支撑体与在其上部所设置的层(粘接层、垂直取向层或相位差层)的粘接,可对透明支撑体实施表面处理(例如,辉光放电处理、电晕放电处理、紫外线(UV)处理、火焰处理)。在透明支撑体之上,也可设置粘接层(底涂层)。并且,为了对透明支撑体或长条的透明支撑体赋予搬送工序中的光滑性或者防止卷取后的背面与表面的贴附,优选使用将平均粒径为10~100nm左右的无机粒子以固体成分质量比计混合有5%~40%的聚合物层涂布在支撑体的单侧或通过与支撑体共流延而形成的材料。
支撑体为伪支撑体时,可以使用玻璃板,例如能够使用Corning Incorporated制造的玻璃7059。作为伪支撑体能够使用作为支撑体例示的任意的塑胶膜,但是优选能够剥离且转印光反射层。
光学膜为增亮膜时,λ/4板可作为支撑体而发挥功能。
<取向层>
本发明的光学膜中可包含取向层。
优选在手性近晶C相形成时所使用的支撑体的表面设置有取向层。支撑体可以为在形成光反射层之后或者形成1节距量的液晶层之后等被剥离的伪支撑体。此时,取向膜可以与伪支撑体一同被剥离,也可以不被剥离。
取向膜能够使用例如日本特开2008-026891号公报中记载的包含液晶取向剂的取向膜或日本特开平10-096931号公报中记载的取向膜等、赋予液晶分子高倾斜角的取向膜。
取向层的膜厚优选为0.1~20μm的范围,更优选为0.5~10μm的范围。
取向膜优选已进行摩擦处理。
-摩擦处理-
可以根据需要对涂布有聚合性液晶组合物的取向层、伪支撑体、λ/4板或光反射层的表面进行摩擦处理。摩擦处理通常能够通过用纸或布沿一定方向摩擦以聚合物作为主成分的膜的表面来实施。关于摩擦处理的通常的方法,例如记载于“液晶便览”(MaruzenCompany,Limited发行,2000年10月30日)。
作为改变摩擦密度的方法,能够使用记载于“液晶便览”(Maruzen Company,Limited发行)中的方法。摩擦密度(L)通过下述式(A)进行定量化。
式(A)L=Nl(1+2πrn/60v)
式(A)中,N为摩擦次数、l为摩擦辊的接触长度、r为辊的半径、n为辊的转速(rpm)、v为平台移动速度(秒速)。
为了提高摩擦密度,只要增加摩擦次数、延长摩擦辊的接触长度、增大辊的半径、增大辊的转速、减慢平台移动速度即可,另一方面,为了降低摩擦密度,只要进行与此相反的操作即可。并且,作为摩擦处理时的条件,也可参考日本专利4052558号的记载。
被设置有取向层的2片支撑体(玻璃基板等)夹持聚合性液晶组合物时,配置成取向膜朝向聚合性液晶组合物侧。取向膜已进行摩擦处理的情况下,优选设为摩擦方向平行。
<粘接层(粘合剂层)、粘接剂>
光学膜为了粘接各层而可包含粘接层。
本说明书中,“粘接”以还包含“粘结”的概念而使用。
作为在粘接层中所使用的粘合剂,例如,表示以动态粘弹性测定装置测定的储存弹性模量G’与损失弹性模量G”之比(tanδ=G”/G’)为0.001~1.5的物质,包含所谓的粘合剂或易蠕变的物质等。作为能够用于本发明的粘合剂,例如可列举丙烯酸类粘合剂或聚乙烯醇类粘接剂,但并不限定于此。
并且,作为粘接剂,可列举:硼化合物水溶液;如日本特开2004-245925号公报所示的在分子内不含芳香环的环氧化合物的固化性粘接剂;日本特开2008-174667号公报记载的将360~450nm的波长下的摩尔吸光系数为400以上的光聚合引发剂与紫外线固化性化合物作为必需成分的活性能量射线固化型粘接剂;日本特开2008-174667号公报记载的在(甲基)丙烯酸系化合物的合计量100质量份中含有(a)在分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系化合物、(b)在分子中具有羟基且仅具有1个聚合性双键的(甲基)丙烯酸系化合物、及(c)苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯或壬基苯酚环氧乙烷改性丙烯酸酯的活性能量射线固化型粘接剂等。
作为这种粘接层的折射率的调整方法并没有特别限制,例如能够使用日本特开平11-223712号公报中记载的方法。在日本特开平11-223712号公报中记载的方法中,尤其优选以下的方式。
作为上述粘接层中所使用的粘合剂的例,能够列举聚酯系树脂、环氧系树脂、聚氨酯系树脂、硅酮系树脂、丙烯酸系树脂等的树脂。这些可单独使用或混合2种以上使用。尤其,丙烯酸系树脂其耐水性、耐热性、耐光性等的可靠性优异且粘接力、透明性良好,并且容易将折射率调整为适合于液晶显示器等,因此优选。作为丙烯酸系粘合剂,能够列举丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯、丙烯酰胺、丙烯腈等丙烯酸单体的均聚物或这些的共聚物、以及上述丙烯酸单体的至少1种与乙酸乙烯酯、马来酸酐、苯乙烯等芳香族乙烯单体的共聚物。尤其,优选包括:显现粘合性的乙烯丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等主单体;成为凝聚力成分的乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯等单体;及提高粘接力或赋予交联化起点的甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐等含官能团的单体的共聚物,且Tg(玻璃化转变温度)在-60℃~-15℃的范围且重均分子量在20万~100万的范围的共聚物。
还能够将片状光固化型粘合粘接剂(TOAGOSEI集团研究年报TREND第14号2011年1月1日发行文献中记载)用于粘接层。其如粘合剂,光学膜彼此的贴合简便,利用紫外线(UV)进行交联、固化,提高储存弹性模量、粘接力及耐热性,因此优选。
在构成后述的增亮膜及后述的光学片部件的各部件之间也可含有与上述相同的粘接层。例如,在λ/4板与反射偏振器之间、或在反射偏振器中的光反射层之间、偏振片或偏振器与λ/4板之间等也可含有粘接层。
后述的光学片部件中,反射偏振器与相邻于反射偏振器的偏振片侧的层的折射率之差优选为0.15以下,更优选为0.10以下,尤其优选为0.05以下。作为上述相邻于反射偏振器的偏振片侧的层,能够列举上述的粘接层。
<增亮膜>
本发明的光学膜能够与λ/4板组合来用作增亮膜。图1中示出增亮膜的层结构的例。
将增亮膜组装于液晶显示装置时,增亮膜由以下的机理提高液晶显示装置的亮度。
增亮膜中的固定反射偏振器中所含的胆甾醇型液晶相而成的光反射层,将右旋圆偏振光或左旋圆偏振光的至少一个(第一偏振光状态的圆偏振光)在其反射中心波长的附近的波长带宽内进行反射,并使另一个(第二偏振光状态的圆偏振光)透射。被反射的第二偏振光状态的圆偏振光通过后述的反射部件(有时也称为导光器、光学谐振腔)使其方向及偏振光状态无规则化而被再循环,通过反射偏振器一部分再次作为第一偏振光状态的圆偏振光而被反射,剩余的一部分作为第二偏振光状态的圆偏振光而透射,由此能够提高背光侧的光利用率,并提高液晶显示装置的亮度。
从反射偏振器出射的光即反射偏振器的透射光及反射光的偏振光状态能够通过例如由Axometrics公司的AxoScan偏振光测定来进行测量。
[反射偏振器]
光反射层在增亮膜中作为反射偏振器来发挥功能。反射偏振器包含至少1层光反射层,也优选包含2层以上的光反射层,反射偏振器更优选包含2~4层的光反射层,更优选包含2~3层。
本说明书中,讨论反射偏振器的2层以上的光反射层时,将最靠近λ/4板侧的光反射层称为第一光反射层,从λ/4板侧依次称为第一光反射层、第二光反射层、第三光反射层等。
反射偏振器还优选包含反射蓝色光的蓝色光反射层、反射绿色光的绿色光反射层及反射红色光的红色光反射层。此时,优选蓝色光反射层的波长450nm下的斜向延迟的绝对值为0~75nm、绿色光反射层的波长550nm下的斜向延迟的绝对值为0~90nm、且红色光反射层的波长650nm下的斜向延迟的绝对值为0~100nm,更优选蓝色光反射层的波长450nm下的斜向延迟的绝对值为0~50nm、绿色光反射层的波长550nm下的斜向延迟的绝对值为0~60nm、且红色光反射层的波长650nm下的斜向延迟的绝对值为0~70nm,进一步优选蓝色光反射层的波长450nm下的斜向延迟的绝对值为0~30nm、绿色光反射层的波长550nm下的斜向延迟的绝对值为0~35nm、且红色光反射层的波长650nm下的斜向延迟的绝对值为0~40nm。
另外,光反射层的斜向延迟为斜向中的反射带宽的外侧的波长区域下的延迟值。例如,在正面以550nm为中心的区域存在选择反射的反射层中,在斜向选择反射的中心波长偏向短波侧,若成为极角60°,则选择反射区域偏离到450nm附近。此时,在极角60°、550nm下没有选择反射,但是发生延迟,并将其设为斜向延迟。
作为增亮膜发挥功能的光学膜中,反射偏振器优选具有反射蓝色光、绿色光及红色光的功能。反射偏振器包含蓝色光反射层、绿色光反射层及红色光反射层;或者可以包含至少一层以1层反射蓝色光和绿色光的层、以1层反射绿色光和红色光的层、以1层反射蓝色光和绿色光及红色光的层。
[λ/4板]
本发明的光学膜可以为还包含λ/4板且作为增亮膜而发挥功能的膜。λ/4板是指在特定的波长λnm中的面内延迟Re(λ)满足Re(λ)=λ/4的光学各向异性层。λ/4板在增亮膜中,作为用于将透射反射偏振器而获得的圆偏振光转变为直线偏振光的层而发挥功能。
λ/4板优选满足至少一个下述式(A)~(C),进一步优选满足全部下述式(A)~(C)。
式(A)450nm/4-35nm<Re(450)<450nm/4+35nm
式(B)550nm/4-35nm<Re(550)<550nm/4+35nm
式(C)630nm/4-35nm<Re(630)<630nm/4+35nm
λ/4板的Rth(550)优选为-70~70nm,更优选为-40~40nm,尤其优选为-20~20nm。
作为λ/4板的制造方法,例如能够使用日本特开平8-271731号公报中所记载的方法。λ/4板可以为单层,也可以为2层以上的层叠体,优选为2层以上的层叠体。尤其,λ/4层更优选为相位差膜(光学上大致单轴性或大致双轴性)、1层以上的包含将显现向列液晶层或近晶液晶层的液晶单体聚合而形成的液晶化合物(圆盘状液晶、棒状液晶、胆甾醇型液晶)的至少一个的相位差膜。关于相位差膜,能够选择制造支撑体时进行了搬送方向拉伸或者向搬送方向与垂直方向的拉伸、及相对于搬送方向45度拉伸的相位差膜,若考虑制造性,则优选将能够以所谓的辊对辊制作光学片部件的环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)等进行了45度拉伸相位差膜,或在透明膜上进行取向处理,且相对于制造膜时搬送方向,在处理表面具有将液晶化合物取向于45度方位的层的膜。此时,使用Rth为正的透明基板时,优选使用在已取向的状态下Rth为负的圆盘状液晶化合物。
以下,对λ/4板的材料、制造方法进行详细的说明。
对增亮膜所具有的λ/4板中所使用的材料无特别限制。能够利用各种聚合物膜,例如纤维素酰化物、聚碳酸酯系聚合物、聚对苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物等。并且,能够从聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、如乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇系聚合物、乙烯醇缩丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、环氧系聚合物、或混合有前述聚合物的聚合物等中,选择1种或2种以上的聚合物,作为主成分进行使用来制作聚合物膜,通过满足上述特性的组合,利用于光学膜的制作。
λ/4板可为支撑体本身具有目标λ/4功能的光学各向异性支撑体,也可为在由聚合物薄膜构成的支撑体上具有光学各向异性层等的支撑体。
当λ/4板为支撑体本身具有目标λ/4功能的光学各向异性支撑体时,例如能够通过利用单轴或双轴等对高分子膜进行拉伸处理的方法等来得到光学各向异性支撑体。对于该高分子的种类并没有特别的限定,优选使用透明性优异的高分子。
作为其例,可列举上述λ/4板中所用的材料、或纤维素酰化物膜(例如,三乙酸纤维素膜(折射率1.48)、二乙酸纤维素膜、乙酸丁酸纤维素膜、乙酸丙酸纤维素膜)、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系树脂膜、聚醚砜膜、聚甲基丙烯酸甲酯等聚丙烯酸系树脂膜、聚氨酯系树脂膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚膜、聚甲基戊烯膜、聚醚酮膜、(甲基)丙烯腈膜、聚烯烃、具有脂环式结构的聚合物(降冰片烯系树脂(ARTON:商品名,JSR CORPORATION制造)、非晶质聚烯烃(ZEONEX:商品名,ZEONCORPORATION制造))等。其中,优选三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、具有脂环式结构的聚合物,尤其优选三乙酰纤维素。
如后述,λ/4板的慢轴方向与偏振片的吸收轴方向所成的角为30~60°,优选为35~55°,更优选为40~50°,尤其优选为45°。当以辊对辊制作偏振片时,通常由于长度方向(搬送方向)成为吸收轴方向,因此λ/4板的慢轴方向与长度方向所成的角优选为30~60°。作为慢轴方向与长度方向所成的角为30~60°的λ/4板的制造方法,只要是相对于其长度方向,以30~60°的方向连续地拉伸,使聚合物的取向轴倾斜至所希望的角度,则并没有特别的限制,能够采用公知的方法。并且,用于斜向拉伸的拉伸机并没有特别的限制,能够使用能在横向或纵向附加左右不同速度的传送力或拉伸力或拉紧力的以往公知的拉幅式拉伸机。并且,在拉幅式拉伸机中,有横向单轴拉伸机、同时双轴拉伸机等,但只要能够对长条的膜连续地进行斜向拉伸处理,则并没有特别的限制,能够使用各种类型的拉伸机。
作为斜向拉伸的方法,例如可以使用日本特开昭50-83482号公报、日本特开平2-113920号公报、日本特开平3-182701号公报、日本特开2000-9912号公报、日本特开2002-86554号公报、日本特开2002-22944号公报、国际公开第2007/111313号中记载的方法。
当λ/4板在由聚合物薄膜构成的支撑体上具有光学各向异性层等时,通过使其他层层叠在支撑体上,而具有所希望的λ/4功能。对于光学各向异性层的构成材料并没有特别的限制,可为由含有液晶化合物的组合物所形成,且显示通过该液晶化合物的分子取向而显现光学各向异性的层,也可为具有拉伸聚合物膜来使膜中的高分子取向而显现光学各向异性的层,还可具有这两个层。即,能够由1片或2片以上的双轴性膜构成,并且也能够通过组合2片以上C板与A板的组合等单轴性膜来构成。当然,也能够通过组合1片以上的双轴性膜与1片以上的单轴性膜来构成。
λ/4板优选包含至少一层由含有液晶化合物的组合物形成的层。即,λ/4板优选为聚合物膜(支撑体)与由含有液晶化合物的组合物形成的光学各向异性层的层叠体。
并且,对于光学各向异性层的形成中所用的液晶化合物的种类并没有特别的限制。例如,也能够使用使低分子液晶化合物在液晶状态下向列取向或近晶取向地形成之后,通过光交联或热交联而固定化所得到的光学各向异性层,或使高分子液晶化合物在液晶状态下向列取向或近晶取向地形成之后,通过冷却将取向固定化而得到的光学各向异性层。另外,本发明中,即使在光学各向异性层中使用液晶化合物的情况下,光学各向异性层也是通过聚合等将该液晶化合物固定而形成的层,在成为层之后已经不需要显示液晶性。聚合性液晶化合物可为多官能性聚合性液晶,也可为单官能性聚合性液晶化合物。并且,液晶性化合物可为盘状液晶性化合物,也可为棒状液晶性化合物。本发明中,更优选圆盘状液晶化合物。
作为用于由含有液晶化合物的组合物形成的λ/4板的制作的材料,能够使用用于制作后述的光反射层的聚合性液晶组合物。其中,用于制作λ/4板的聚合性液晶组合物优选不包含手性试剂。
在前述光学各向异性层中,液晶化合物的分子优选以垂直取向、水平取向、混合取向及倾斜取向中的任意一种取向状态固定化。为了制作视场角依赖性对称的相位差板,优选圆盘状液晶化合物的圆盘面相对于膜面(光学各向异性层面)实际上垂直,或棒状液晶化合物的长轴相对于膜面(光学各向异性层面)实际上水平。圆盘状液晶化合物实际上垂直是指膜面(光学各向异性层面)与圆盘状液晶化合物的圆盘面所成的角度的平均值在70°~90°的范围内。更优选80°~90°,进一步优选85°~90°。棒状液晶化合物实际上水平是指膜面(光学各向异性层面)与棒状液晶分子的指向矢所成的角度在0°~20°的范围内。更优选0°~10°,进一步优选0°~5°。
前述光学各向异性层能够通过将包含棒状液晶化合物或圆盘状液晶化合物等液晶化合物、与根据需要包含后述的聚合引发剂或取向控制剂或其他添加剂的涂布液涂布在支撑体上来形成。优选在支撑体上形成取向层并在该取向层表面上涂布前述涂布液来形成。
<增亮膜的制作方法>
作为增亮膜的制作方法,可以通过粘接剂来贴合另行制作的λ/4板及光反射层,也可以是至少一个光反射层直接涂布于λ/4板表面或另一个光反射层表面来形成。
<光学片部件>
光学片部件具有增亮膜和偏振片。图2中示出光学片部件的层结构的一例。λ/4板的慢轴与偏振器的吸收轴所成的角为30~60°,优选偏振片、λ/4板及反射偏振器依次直接接触,或者隔着粘接层层叠。慢轴是指折射率成为最大的方向。
光学片部件可以具有偏振片保护膜。在偏振器与反射偏振器之间不具有偏振片保护膜时,可在偏振器上直接或隔着粘接剂设置反射偏振器。λ/4板可兼作偏振片保护膜,并且偏振片保护膜也可兼作以层叠而实现的λ/4板的一部分。
在该保护膜中,作为配置于与液晶单元的相反侧的保护膜,使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这种热塑性树脂的具体例,可列举三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂及这些的混合物。
[偏振片]
偏振片可以为仅包括偏振器的偏振片,但是偏振片优选由偏振器及该至少保护单面的偏振片保护膜构成。优选包括偏振器及配置于其两侧的两片偏振片保护膜(以下,也称为保护膜)。
(偏振器)
作为偏振器,优选使用在聚合物膜上吸附取向有碘的偏振器。作为聚合物膜并没有特别的限定,能够使用各种聚合物膜。例如,可列举聚乙烯醇系膜、聚对苯二甲酸乙二酯系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系膜、或这些的部分皂化膜、纤维素系膜等亲水性高分子膜、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。在这些之中,优选使用作为偏振器的基于碘的染色性优异的聚乙烯醇系膜。
在聚乙烯醇系膜的材料中使用聚乙烯醇或其衍生物。作为聚乙烯醇的衍生物,可以列举聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等,除此以外,还可以列举用乙烯、丙烯等的烯烃、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸及其烷基酯、丙烯酰胺等改性的物质。
作为前述聚合物膜的材料的聚合物的聚合度通常是500~10,000,优选在1000~6000的范围,更优选在1400~4000的范围。另外,在皂化膜的情况下,其皂化度例如从在水中的溶解性的观点考虑,优选为75摩尔%以上,更优选为98摩尔%以上,更优选在98.3~99.8摩尔%的范围。
前述聚合物膜(未拉伸膜)按照常规方法至少实施单轴拉伸处理、碘染色处理。能够进一步实施硼酸处理或清洗处理等。并且,实施了前述处理的聚合物膜(拉伸膜)按照常规方法进行干燥处理而成为偏振器。
作为偏振器的厚度,通常为5~80μm,优选为5~50μm,更优选为5~25μm。
作为偏振器的光学特性,以偏振器单体测定时的单体透射率优选为43%以上,更优选在43.3~45.0%的范围。并且,准备2片上述偏振器,以2片偏振器的吸收轴互相成为90°的方式重叠而测定的正交透射率优选为相对较小,实用上优选为0.00%以上且0.050%以下,更优选为0.030%以下。作为偏振度,实用上优选为99.90%以上且100%以下,尤其优选为99.93%以上且100%以下。作为偏振片进行测定时,也优选为可得到几乎与此相等的光学特性的偏振器。
该偏振器能够通过日本特开2006-293275号公报、日本特开2009-98653号公报、日本特开2001-350021号公报、日本特开2001-141926号公报中所记载的方法而获得。
(偏振片保护膜)
作为偏振片保护膜,使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这种热塑性树脂的具体例,可列举三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂及这些的混合物。
纤维素树脂为纤维素与脂肪酸的酯。作为这种纤维素酯系树脂的具体例,可列举三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、三丙基纤维素、二丙基纤维素等。这些之中,尤其优选三乙酰纤维素。三乙酰纤维素市售有很多产品,在获得容易性或成本这点上也有利。作为三乙酰纤维素的市售品的例,可列举FUJIFILM Corporation制造的商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”、或KONICA公司制造的“KC系列”等。
作为环状聚烯烃树脂的具体例,优选为降冰片烯系树脂。环状烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元所聚合的树脂的统称,例如可列举日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的树脂。作为具体例,可列举环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等α-烯烃的共聚物(代表性的是无规共聚物),及将这些用不饱和羧酸或其衍生物改性而得到的接枝聚合物,以及这些的氢化物等。作为环状烯烃的具体例,可列举降冰片烯系单体。
作为环状聚烯烃树脂,市售有各种产品。作为具体例,可列举日本ZEONCORPORATION制造的商品名“ZEONEX”、“ZEONOR”、JSR CORPORATION制造的商品名“ARTON”、TICONA CORPORATION制造的商品名“TOPAS”、Mitsui Chemicals,Inc.制造的商品名“APEL”。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,可采用任意的适当的(甲基)丙烯酸系树脂。例如,可列举聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更优选可列举以甲基丙烯酸甲酯作为主成分(50~100质量%,优选为70~100质量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为(甲基)丙烯酸系树脂的具体例,例如可列举Mitsubishi RayonCo.,Ltd.制造的ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A、日本特开2004-70296号公报中记载的在分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂、通过分子内交联或分子内环化反应而得的高Tg(甲基)丙烯酸系树脂。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,还能够使用具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。这是因为具有高耐热性、高透明性、并且通过双轴拉伸而具有高机械强度。
保护膜的厚度可适当地进行设定,但从强度或操作等的作业性、薄层性等的观点考虑,通常为1~80μm左右。尤其,优选为1~60μm,更优选为5~40μm,进一步优选为5~25μm。
<液晶显示装置>
本发明的光学膜能够作为例如增亮膜或光学片部件来设为液晶显示装置的构成部件。
液晶显示装置依次具有显示侧偏振片、液晶单元、背光侧偏振片及背光单元。增亮膜只要配置于背光侧偏振片与背光单元之间即可。
液晶显示装置的一实施方式为如下结构:在对置的至少一个设置有电极的基板之间具有夹持着驱动液晶层的液晶单元,该液晶单元构成为配置于2片偏振片之间。液晶显示装置具备在上下基板间封入液晶的液晶单元,并能够通过施加电压使液晶的取向状态变化来进行图像的显示。进一步根据需要可具有偏振片保护膜或用于视场角补偿的相位差膜。用于视场角补偿的相位差膜只要包含在各偏振器与液晶单元之间即可。并且,液晶显示装置例如也可包含滤色器基板、薄层晶体管基板、透镜膜、扩散片、硬涂层、防反射层、低反射层、防眩层等,以及(或代替此的)前向散射层、底漆层、抗静电层、底涂层等的其他部件。
图3中示出液晶显示装置的结构的一例。图3中,液晶显示装置51依次层叠背光单元31、光学片部件21(反射偏振器11与背光侧偏振片1的层叠体)、薄层晶体管基板41、液晶单元42、滤色器基板43、显示侧偏振片44。
另外,图3中,增亮膜的结构为一例,例如适用于液晶显示装置的增亮膜并不限定于图3所记载的例。
对于液晶单元的结构并没有特别的限制,能够采用通常结构的液晶单元。液晶单元例如包含对置配置的一对基板与在该一对基板之间所夹持的驱动液晶层,根据需要也可包含滤色器层等。对于液晶单元的驱动模式并没有特别的限制,能够利用扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、垂直取向(VA)、面内切换(IPS)、光学补偿弯曲(OCB)排列等各种模式。
[背光单元]
光学膜(增亮膜或光学片部件)在液晶显示装置中能够与背光单元组合而使用。背光单元只要具备光源即可,所述光源发出在430~500nm的波长带宽中具有发光中心波长的蓝色光、在500~600nm的波长带宽中具有发光中心波长的绿色光及在600~700nm的波长带宽中具有发光强度的峰值的至少一部分的红色光。
上述背光单元也优选在上述光源的后部具备进行从上述光源发出而被上述增亮膜或上述光学片部件所反射的光的偏振状态的转换及反射的反射部件。
作为背光的结构,可以为将导光板或反射板等设为构成部件的侧光方式,也可以为直下型方式,但是背光单元优选在光源的后部具备进行从光源发出而被光学片部件所反射的光的偏振状态的转换及反射的反射部件。作为这种反射部件并没有特别的限制,能够使用公知的反射部件,其记载于日本专利3416302号公报、日本专利3363565号公报、日本专利4091978号公报、日本专利3448626号公报等中,这些公报的内容引入到本发明中。
背光光源优选具有波长转换部件,所述波长转换部件包含发出上述蓝色光的蓝色发光二极管及入射上述蓝色发光二极管的上述蓝色光时发出上述绿色光和上述红色光的荧光材料。
另外,作为背光的光源,可使用发出上述蓝色光的蓝色发光二极管、发出上述绿色光的绿色发光二极管及发出上述红色光的红色发光二极管。
背光光源可以为白色LED(Light Emitting Diode:发光二极管)等白色光源。
作为荧光材料,存在钇-铝-石榴石系黄色荧光体或铽-铝-石榴石系黄色荧光体等。荧光材料的荧光波长能够通过改变荧光体的粒径来控制。
液晶显示装置中,发出上述蓝色光的蓝色发光二极管及入射上述蓝色发光二极管的上述蓝色光时发出上述绿色光和上述红色光的荧光材料为量子点部件(例如量子点膜和棒形状的量子点棒),量子点部件优选配置于光学片部件与蓝色光源之间。作为这种量子点部件,并没有特别的限制,能够使用公知的量子点部件,例如记载于日本特开2012-169271号公报、SID’12DIGEST p.895、等中,这些文献的内容引入到本发明中。并且,作为这种量子点片,能够使用QDEF(量子点强化膜(Quantum Dot Enhancement Film),NANOSYS公司制造)。
背光单元所发出的各颜色的光中优选的发光中心波长为如下。蓝色光优选为发光中心波长在440~470nm的波长带宽。绿色光优选为发光中心波长在520~570nm的波长带宽。红色光优选为发光中心波长在600~640nm的波长带宽。
优选上述蓝色光、上述绿色光及上述红色光的半值宽度均为100nm以下。
背光单元所发出的蓝色光优选具有半值宽度为80nm以下的发光强度的峰值,更优选具有半值宽度为70nm以下的发光强度的峰值,尤其优选具有半值宽度为30nm以下的发光强度的峰值。
背光单元所发出的绿色光优选具有半值宽度为80nm以下的发光强度的峰值,更优选具有半值宽度为70nm以下的发光强度的峰值,尤其优选具有半值宽度为60nm以下的发光强度的峰值。
背光单元所发出的红色光优选具有半值宽度为80nm以下的发光强度的峰值,更优选具有半值宽度为70nm以下的发光强度的峰值,尤其优选具有半值宽度为60nm以下的发光强度的峰值。
本发明人进行研究的结果,背光单元的蓝色光、绿色光及红色光的发光中心波长(赋予发光强度的峰值的波长)与增亮膜中的各颜色的反射中心波长(赋予反射率的峰值的波长)之差(反射中心波长-发光中心波长)中,关于蓝色光及绿色光,优选为±50nm以内,更优选为±25nm以内。
另一方面,关于红色光,从抑制斜向色调变化的观点考虑,优选为0~75nm,更优选为0~50nm,进一步优选为10~30nm。
背光单元还优选具备其他公知的扩散板或扩散片、棱镜片(例如,BEF等)、导光器。关于其他部件,记载于日本专利3416302号公报、日本专利3363565号公报、日本专利4091978号公报、日本专利3448626号公报等。
背光单元优选具备棱镜方向实质上相互平行的2片棱镜片。这是因为能够进一步提高液晶显示装置的正面亮度。2片棱镜片的棱镜方向实质上平行是指2片棱镜片的棱镜所成的角为±5°以内。另外,棱镜片上列状配置有多个沿棱镜片的面内的一方向拉伸的突起(本说明书中,也将该突起称为棱镜),列状配置的多个棱镜拉伸的方向平行。棱镜方向是指列状配置的多个棱镜的拉伸方向。与使用棱镜方向实质上相互垂直的2片棱镜片相比,使用棱镜方向实质上相互平行的2片棱镜片更能够提高正面亮度。另外,组合上述任意的光源时,也能够获得相同的效果。
作为将增亮膜或光学片部件贴合于液晶显示装置的方法,能够使用公知的方法。并且,也能够使用辊对面板制法,这在提高生产率、成品率的方面优选。辊对面板制法记载于日本特开2011-48381号公报、日本特开2009-175653号公报、日本专利4628488号公报、日本专利4729647号公报、WO2012/014602号、WO2012/014571号等中,但并不限定于这些。
[使光的偏振状态变化的层]
优选在增亮膜的最外层光反射层与背光单元之间配置使光的偏振状态变化的层。这是因为使光的偏振状态变化的层作为使由光反射层所反射的光的偏振状态变化的层而发挥功能,从而能够提高亮度,减少色调变化,缓和涂布不均。作为使光的偏振状态变化的层的例,可列举折射率比空气层高的聚合物层,作为折射率比空气层高的聚合物层的例,可列举硬涂(HC)处理层、防眩(AG)处理层、低反射(AR)处理层等各种低反射层、三乙酰纤维素(TAC)膜、丙烯酸树脂膜、环烯烃聚合物(COP)树脂膜、拉伸PET膜等。使光的偏振状态变化的层也可兼作支撑体。使由光反射层所反射的光的偏振状态变化的层的平均折射率与最外层光反射层的平均折射率的关系:
优选为0<|使光的偏振状态变化的层的平均折射率-最外层光反射层的平均折射率|<0.8,
进一步优选为0<|使光的偏振状态变化的层的平均折射率-最外层光反射层的平均折射率|<0.4,
更优选为0<|使光的偏振状态变化的层的平均折射率-最外层光反射层的平均折射率|<0.2。
使光的偏振状态变化的层可以与增亮膜一体化,也可以与增亮膜分开设置。
实施例
以下列举实施例及比较例而进一步具体说明本发明的特征。以下实施例示出的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不偏离本发明的主旨则能够适当进行改变。因此,本发明的范围不应由以下示出的具体例进行限定性解释。
另外,本实施例中的液晶膜的光学特性的测定是使用Axometrics公司的偏振计AxoScan来进行的。并且,液晶分子的倾斜角是将Jpn.J.Appl.Phys.48(2009)03B021中所记载的方法作为参考,使用Axometrics公司的偏振计AxoScan的测定值来求出的。
<实施例1>
[取向膜的制备]
为了相同地取向光反射层中所使用的胆甾醇型液晶,制作设置有取向膜的玻璃基板(支撑体)。取向膜是参考日本特开平10-096931号公报的实施例7并通过以下的方法来制作的。
在玻璃基板(Corning IncorporatedEAGLE)表面作为取向膜印刷BCB溶液(DowChemical Company制造),使用加热板在80℃下烧成1分钟、进一步在N2烘箱中200℃烧成30分钟使其聚合物化。BCB聚合物的厚度为50nm。
对形成有BCB聚合物取向膜的2片玻璃基板进行摩擦处理。摩擦布使用人造纱线制造且毛尖的直径为0.1~10μm的布。摩擦条件设为辊转速500rpm、基板移动速度50mm/s、压入量0.5mm,摩擦次数为1次。
将摩擦处理的2片玻璃基板放入等离子体腔室内,对取向膜表面进行了疏水化处理。详细而言,将这些基板放入抽为1.3×10-4Pa(10-6Torr)的真空的腔室内,导入NF3气体设为26.6Pa(0.2Torr),在电极900cm2的平行平板电极、电极间距离:3.5cm、施加电压:13.56MHz、15W下进行了3分钟等离子体处理。
[胆甾醇型液晶性混合物(R1)的制备]
混合以下各成分制备了下述组成的涂布液,作为胆甾醇型液晶性混合物(R1)。
[化学式2]
·化合物11
·化合物12
[光反射层的形成]
将日本特开2000-310780号公报中所记载的方法作为参考,在涂布膜中进一步使用重叠玻璃基板的制作方法来形成了光反射层。通过旋涂法将胆甾醇型液晶性混合物R1涂布于设置有上述取向膜的玻璃基板的取向膜表面。之后,在70℃下加热1分钟来去除溶剂。在该涂布面上以使取向膜的面朝向涂布面侧的方式叠加了设置有上述取向膜的玻璃基板。此时,胆甾醇型液晶性混合物R1涂布量的制备及基板的叠加是以由胆甾醇型液晶性混合物形成的层的膜厚成为290nm的方式进行的。并且,使2片玻璃基板的取向膜的摩擦方向平行。叠加是在70℃下边加热边进行的。
接着,使用高压汞灯照射500mJ/cm2的紫外线来固定取向,获得了液晶膜。从玻璃基板剥离该液晶膜,用电子显微镜(Hitachi High-Technologies Corporation制造的S5000Series)观察截面时,观测到与1节距扭曲对应的结构。并且,测定了液晶膜的光学特性。在正面方向中在以450nm为中心的区域发现了选择反射。并且,在斜向中选择反射的中心波长偏向短波侧,成为极角60°时选择反射区域偏向比可见光短波的区域。在极角60°中确认到除去选择反射区域的区域,具体而言,在450nm中延迟约为0。利用该延迟测定值,使用Shintec Co.,Ltd.的光学模拟器计算液晶膜的延迟并算出倾斜角的结果,倾斜角为35度。
形成8片相同的液晶膜,将这些分别从玻璃基板在取向膜与液晶膜之间剥离并对齐摩擦方向层叠8片,制作作为8节距量的胆甾醇型液晶层的第一光反射层。另外,层叠时,通过加热压接使其一体化。测定光学特性的结果,在正面方向中发现了以450nm为中心的选择反射,450nm中的反射率为大致50%。并且,极角60°中的450nm的延迟约为0,倾斜角为35度。
相同地,制备了第二光反射层形成用液晶性混合物。将手性试剂的浓度从4.4质量%改变至3.6质量%,除此以外,通过与第一光反射层形成用的涂布液相同的方法进行了制作。并且,将由胆甾醇型液晶性混合物形成的层的膜厚从290nm设为350nm,除此以外,与形成第一光反射层时相同地制作了液晶膜。
也通过与上述相同的方法来观察及测定了获得的液晶膜。通过电子显微镜观察截面时,观测到与1节距扭曲对应的结构。通过AxoScan测定在正面方向上以550nm为中心的区域发现了选择反射,并且在斜向上选择反射的中心波长偏向短波侧,成为极角60°时选择反射区域偏向450nm附近。在极角60°中除去选择反射区域的区域的550nm下的延迟成为约0,算出的倾斜角为35度。形成8片相同的液晶膜,将这些分别从玻璃基板(在取向膜与液晶膜之间)剥离并层叠8片,制作了作为8节距量的胆甾醇型液晶层的第二光反射层。测定光学特性的结果,在正面方向上发现了以550nm为中心的选择反射,550nm中的反射率约为50%。并且,极角60°中的550nm的延迟约为0,算出的倾斜角为35度。
相同地,制备了第三光反射层形成用涂布液。将手性试剂的浓度从4.4质量%改变至3.0质量%,除此以外,通过与第一光反射层形成用的涂布液相同的方法进行了制作。并且,将由胆甾醇型液晶性混合物形成的层的膜厚从290nm设为420nm,除此以外,与形成第一光反射层时相同地制作了液晶膜。
也通过与上述相同的方法来观察及测定了获得的胆甾醇型单膜。通过电子显微镜观察截面时,观测到与1节距扭曲对应的结构。通过AxoScan测定在正面方向上以650nm为中心的区域发现了选择反射,并且在斜向上选择反射的中心波长偏向短波侧,成为极角60°时选择反射区域偏向550nm附近。在极角60°中除去选择反射区域的区域的650nm下的延迟成为约0,算出的倾斜角为35度。形成8片相同的液晶膜,将其分别从玻璃基板(在取向膜与液晶膜之间)剥离并层叠8片,制作了作为8节距量的胆甾醇型液晶层的第三光反射层。测定光学特性的结果,在正面方向上发现了以650nm为中心的选择反射,650nm中的反射率约为50%。并且,极角60°中的650nm的延迟约为0,算出的倾斜角为35度。
<比较例1及实施例2~5>
与实施例1相同地,以预倾斜角(取向膜表面的光反射层中的液晶分子的倾斜角)成为5°(比较例)15°、25°、45°、55°的方式制作了第一光反射层、第二光反射层及第三光反射层。
取向膜的预倾斜角通过在形成与实施例1的取向膜中改变等离子体处理时间来进行了调整。具体而言,通过如下来进行了制作:5°时不进行等离子体处理,15°时进行0.5分钟、25°时进行1.5分钟、45°时进行5分钟、55°时进行8分钟的等离子体处理。
液晶性混合物的调整及光反射层的形成与实施例1相同地进行了制作。由上述方法测定的各层的斜向延迟如表1所示。
<反射偏振器的制作>
使用实施例1~5及比较例1的光反射层,制作了增亮膜。λ/4板中使用了FUJIFILMCorporation制造的“QL膜”。膜的Re(550)=125nm、Rth(550)=1nm。
在其上层叠贴合上述第一、第二、第三光反射层,形成了反射偏振器。贴合时作为粘合剂使用了Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制造的SK2057。
<偏振片的制作>
作为背光侧偏振片的前侧偏振片保护膜使用了市售的纤维素酰化物系膜“Z TAC”(FUJIFILM Corporation制造)。
作为背光侧偏振片的后侧偏振片保护膜使用了市售的纤维素酰化物系膜“Z TAC”(FUJIFILM Corporation制造)。
与日本特开2006-293275号公报的[0219]同样地制造了偏振器,并将上述2片偏振片保护膜分别贴合于偏振器的两面来制造了偏振片。
<光学片部件的制作>
并且,将获得的偏振片与反射偏振器用上述粘合剂来贴合而作为光学片部件。贴合时,以反射偏振器的QL膜侧与偏振片相对的方式进行了贴合。
<液晶显示装置的制造>
分解市售的液晶显示装置(Panasonic Corporation制造,商品名TH-L42D2),将背光侧偏振片改变为比较例及实施例的光学片部件,制造了比较例及实施例的液晶显示装置。
<评价方法>
对已制作的光学片部件(液晶显示装置)通过以下基准进行了评价。
(斜向色调)
用以下的方法来评价了液晶显示装置的斜向色调变化Δu’v’。在方位角0~360度方向上测定了在正面(极角0度)与极角60度方向获取的色调坐标u’、v’值的差分的色调色差Δu’v’,将其平均值作为斜向色调变化Δu’v’的评价指标。在色调坐标u’v’的测定中,使用了测定机(EZ-Contrast160D,ELDIM公司制造)。根据其结果,按以下的基准进行了评价。
A:少于比较例1的液晶显示装置的斜向色调变化40%以上,为良好。
B:少于比较例1的液晶显示装置的斜向色调变化25%以上且小于40%,为良好。
C:少于比较例1的液晶显示装置的斜向色调变化10%以上且小于25%,为良好。
D:为比较例1的液晶显示装置的斜向色调变化的同等水平以下。
(斜向亮度)
用以下的方法来评价了液晶显示装置的斜向亮度。在极角60度方向上以方位角0~360度方向测定了亮度值,将该平均值作为斜向亮度的评价指标。亮度的测定中使用了测定机(EZ-Contrast160D、ELDIM公司制造)。根据其结果,按以下的基准进行了评价。
A:高于比较例1的液晶显示装置的斜向亮度30%以上,为良好。
B:高于比较例1的液晶显示装置的斜向亮度20%以上且小于30%,为良好。
C:高于比较例1的液晶显示装置的斜向亮度10%以上且小于20%,为良好。
D:为比较例1的液晶显示装置的斜向亮度的同等水平以下。
[表1]
从表1所示的结果可知,与比较例1相比,实施例1~5改善了斜向色调及斜向亮度。可以认为这是因为在蓝色光反射层、绿色光反射层、红色光反射层的各层中,通过赋予适当的倾斜角来实现了斜向延迟的绝对值的减小。
<实施例11>
[取向膜的制备]
为了使光反射层中使用的手性近晶C液晶相同地取向,制作了设置有取向膜的玻璃基板。在玻璃基板(Corning IncorporatedEAGLE)表面作为取向膜印刷Nissan ChemicalIndustries,LTD.制造的SE-4811,使用加热板在80℃下烧成1分钟、进一步在N2烘箱中200℃烧成30分钟。取向膜的厚度为50nm。
[手性近晶C液晶性混合物(R11)的制备]
混合以下各成分,制备了下述组成的涂布液,作为手性近晶C液晶性混合物(R11)。
[化学式3]
化合物21
化合物22
右旋回性手性试剂23
[光反射层的形成]
首先,形成了第一光反射层。使单元以取向膜的面朝向内侧的方式对置。此时,使由手性近晶C液晶性混合物形成的层的膜厚成为2.3μm。在对置的单元的间隙将手性近晶C液晶性混合物R11注入到使设置有上述取向膜的玻璃基板对置而制作的单元中。其次,将单元提高到120度的温度之后,以0.1度/分钟进行冷却而降低至室温温度。
接着,使用高压汞灯照射500mJ/cm2的紫外线来固定取向,获得了液晶膜。从玻璃基板剥离该液晶膜,用电子显微镜(Hitachi High-Technologies Corporation制造的S5000Series)观察截面时,观测到与8节距扭曲对应的结构。将其设为第一光反射层。
其次,测定了第一光反射层的光学特性。在正面方向中在以450nm为中心的区域发现了选择反射,450nm中的反射率约为50%。并且,在斜向中选择反射的中心波长偏向短波侧,成为极角60°时选择反射区域偏向比可见光短波的区域。利用第一光反射层的延迟测定值,并使用Shintec Co.,Ltd.的光学模拟器算出倾斜角的结果,倾斜角为45度。
相同地,制备了第二光反射层形成用液晶性混合物。将手性试剂的浓度改变至2.3质量%,除此以外,通过与第一光反射层形成用的涂布液相同的方法进行了制作。并且,将层厚设为2.8μm,除此以外,与形成第一光反射层时相同地制作了第二光反射层。
也通过与上述相同的方法来观察并测定了获得的第二光反射层。通过电子显微镜观察截面时,观测到与8节距扭曲对应的结构。通过AxoScan测定在正面方向上以550nm为中心的区域发现了选择反射,并且在斜向上选择反射的中心波长偏向短波侧,成为极角60°时选择反射区域偏向450nm附近。测定光学特性的结果,在正面方向上发现了以550nm为中心的选择反射,550nm中的反射率约为50%。并且,算出的倾斜角为45度。
相同地,制备了第三光反射层形成用液晶性混合物。将手性试剂的浓度改变至1.9质量%,除此以外,通过与第一光反射层形成用的涂布液相同的方法进行了制作。并且,将层厚设为3.4μm,除此以外,与形成第一光反射层时相同地制作了第三光反射层。
也通过与上述相同的方法来观察并测定了获得的第三光反射层。通过电子显微镜观察截面时,观测到与8节距扭曲对应的结构。通过AxoScan测定在正面方向上以650nm为中心的区域发现了选择反射,并且在斜向上选择反射的中心波长偏向短波侧,成为极角60°时选择反射区域偏向550nm附近。测定光学特性的结果,在正面方向上发现了以650nm为中心的选择反射,550nm中的反射率约为50%。并且,算出的倾斜角为45度。
层叠贴合获得的上述第一、第二、第三光反射层,与实施例1相同地,形成了反射偏振器以及光学片部件。关于该光学片部件,进行了斜向色调与斜向亮度的评价。其结果,斜向色调Δu’v’为B,斜向亮度为B。
<实施例12>
[光反射层的形成]
将实施例11的第一光反射层形成用液晶性混合物的手性试剂的浓度改变为2.5质量%,将层厚改变为2.6μm,除此以外,与实施例11相同地制作了液晶膜。从玻璃基板剥离该液晶膜,进一步使用双轴拉伸机将该液晶膜沿面内的x轴及y轴方向分别拉伸20%,重新设为第一光反射层。对获得的第一光反射层用电子显微镜观察截面时,观测到与8节距扭曲对应的结构。通过AxoScan测定在正面方向上以450nm为中心的区域发现了选择反射,并且在斜向上选择反射的中心波长偏向短波侧。测定光学特性的结果,正面方向中发现了以450nm为中心的选择反射,450nm中的反射率约为50%。并且,在极角60°中的450nm的延迟约为0,并且,算出的倾斜角为35度。
相同地,将形成第一光反射层的手性试剂的浓度改变为2.1质量%,将层厚改变为3.1μm,除此以外,相同地制作了液晶膜。从玻璃基板剥离该液晶膜,进一步使用双轴拉伸机将该液晶膜沿面内的x轴及y轴方向分别拉伸15%,重新设为第二光反射层。对获得的液晶膜用电子显微镜观察截面时,观测到与8节距扭曲对应的结构。通过AxoScan测定在正面方向上以550nm为中心的区域发现了选择反射,并且在斜向上选择反射的中心波长偏向短波侧。测定光学特性的结果,正面方向中发现了以550nm为中心的选择反射,550nm中的反射率约为50%。并且,在极角60°中的550nm的延迟约为0,并且,算出的倾斜角为35度。
相同地,将形成第一光反射层的手性试剂的浓度改变为1.8质量%,将层厚改变为3.6μm,除此以外,相同地制作了液晶膜。从玻璃基板剥离该液晶膜,进一步使用双轴拉伸机将该液晶膜沿面内的x轴及y轴方向分别拉伸15%,重新设为第三光反射层。对获得的液晶膜用电子显微镜观察截面时,观测到与8节距扭曲对应的结构。通过AxoScan测定在正面方向上以650nm为中心的区域发现了选择反射,并且在斜向上选择反射的中心波长偏向短波侧。测定光学特性的结果,正面方向中发现了以650nm为中心的选择反射,650nm中的反射率约为50%。并且,在极角60°中的650nm的延迟约为0,并且,算出的倾斜角为35度。
层叠贴合获得的上述第一、第二、第三光反射层,与实施例1相同地,形成了反射偏振器以及光学片部件。关于该光学片部件,进行了斜向色调与斜向亮度的评价。其结果,斜向色调Δu’v’为A,斜向亮度为A。
<实施例21>
[倾斜胆甾醇型液晶性混合物(R21)的制备]
混合以下各成分,制备了下述组成的涂布液,作为倾斜胆甾醇型液晶性混合物(R21)。
[化学式4]
化合物31
化合物32
化合物33
·化合物11
以由带有ITO电极的2片玻璃基板夹持该倾斜胆甾醇型液晶性混合物(R21)的方式制作了单元。与实施例1相同地,对玻璃基板的ITO电极侧的面进行取向膜涂布、摩擦处理之后,制作了胆甾醇型液晶性混合物的膜的厚度为4μm的液晶单元。在室温下对其施加电压时,从正面观测到施加电压越大选择反射波长越向短波长变化的状况。在以正面的选择反射波长中心成为450nm的方式施加电压的状态下,使用高压汞灯照射500mJ/cm2的紫外线来固定了倾斜胆甾醇型液晶性混合物的取向。如此制作了第一光反射层。对获得的第一光反射层测定了光学特性。在正面方向中在以450nm为中心的区域发现了选择反射。并且,在斜向中选择反射的中心波长偏向短波侧,成为极角60°时选择反射区域偏向比可见光短波的区域。在极角60°中确认到除去选择反射区域的区域,具体而言,在450nm中延迟约为0。利用该延迟测定值,使用Shintec Co.,Ltd.的光学模拟器计算液晶膜的延迟并算出倾斜角的结果,倾斜角为35度。
相同地,将手性试剂的浓度改变至5.5质量%,将倾斜胆甾醇型液晶性混合物的膜的厚度改变至4.9μm,除此以外,相同地制作光反射层,设为第二光反射层。通过AxoScan测定在正面方向上以550nm为中心的区域发现了选择反射,并且在斜向上选择反射的中心波长偏向短波侧。测定光学特性的结果,正面方向中发现了以550nm为中心的选择反射,550nm中的反射率约为50%。并且,在极角60°中的550nm的延迟约为0,并且,算出的倾斜角为35度。
相同地,将手性试剂的浓度改变至4.6质量%,将倾斜胆甾醇型液晶性混合物的膜的厚度改变至6μm,除此以外,相同地制作光反射层,设为第三光反射层。通过AxoScan测定在正面方向上以650nm为中心的区域发现了选择反射,并且在斜向上选择反射的中心波长偏向短波侧。测定光学特性的结果,正面方向中发现了以650nm为中心的选择反射,650nm中的反射率约为50%。并且,在极角60°中的650nm的延迟约为0,并且,算出的倾斜角为35度。
层叠贴合获得的上述第一、第二、第三光反射层,与实施例1相同地,形成了反射偏振器以及光学片部件。关于该光学片部件,进行了斜向色调与斜向亮度的评价。其结果,斜向色调Δu’v’为A,斜向亮度为A。
符号说明
1-背光侧偏振片,10-支撑体,11-增亮膜,12-λ/4板,13-反射偏振器,14a-第一光反射层,14b-第二光反射层,14c-第三光反射层,15-偏振器,16-偏振片保护膜,20-粘接层(粘合剂),21-光学片部件,31-背光单元,41-薄层晶体管基板,42-液晶单元,43-滤色器基板,44-显示侧偏振片,51-液晶显示装置。

Claims (18)

1.一种光学膜,其是包含光反射层的光学膜,
所述光反射层为将液晶分子的取向固定而成的层,
所述液晶分子在所述光反射层的膜厚方向上形成螺旋结构,
所述液晶分子的倾斜角为15度~55度。
2.根据权利要求1所述的光学膜,其中,
所述倾斜角为25度~45度。
3.根据权利要求1所述的光学膜,其中,
所述倾斜角为30度~40度。
4.根据权利要求1所述的光学膜,其中,
所述倾斜角为35度。
5.根据权利要求1~4中的任一项所述的光学膜,其中,
所述光反射层为将包含液晶化合物及手性试剂的聚合性液晶组合物固化而成的层。
6.根据权利要求1~5中的任一项所述的光学膜,其中,
作为所述光反射层,包含反射蓝色光的光反射层、反射绿色光的光反射层及反射红色光的光反射层。
7.根据权利要求1~6中的任一项所述的光学膜,其中,
所述光反射层为将使胆甾醇型液晶相倾斜而成的相固定而成的层。
8.根据权利要求1~6中的任一项所述的光学膜,其中,
所述光反射层为将手性近晶C相固定而成的层。
9.根据权利要求1~8中的任一项所述的光学膜,其中,包含λ/4板。
10.根据权利要求1~9中的任一项所述的光学膜,其中,包含偏振片和λ/4板,
所述偏振片、所述λ/4板及所述光反射层依次层叠。
11.一种液晶显示装置,其包含权利要求1~10中的任一项所述的光学膜。
12.一种制造方法,其为权利要求1~10中的任一项所述的光学膜的制造方法,
所述制造方法中包含通过如下方法形成所述光反射层的步骤,所述方法包含将被支撑体及另一支撑体夹持的包含液晶化合物及手性试剂的聚合性液晶组合物进行固化的步骤。
13.根据权利要求12所述的制造方法,其中,
所述支撑体具有取向膜,所述取向膜与所述聚合性液晶组合物接触。
14.根据权利要求12或13所述的制造方法,其中,
所述另一支撑体具有取向膜,所述取向膜与所述聚合性液晶组合物接触。
15.根据权利要求12~14中的任一项所述的制造方法,其中,
包含将2~20层的通过所述固化而获得的使聚合性液晶组合物固化而成的层进行层叠的步骤。
16.根据权利要求15所述的制造方法,其中,
所述层叠通过相互接触且加热压接来进行。
17.根据权利要求12~16中的任一项所述的制造方法,其中,
包含将通过所述固化而获得的使聚合性液晶组合物固化而成的层进行拉伸的步骤。
18.根据权利要求12~17中的任一项所述的制造方法,其中,
对被施加有电压的所述聚合性液晶组合物进行所述固化。
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