JP6262351B2 - フィルム、フィルムの製造方法、輝度向上フィルム、光学シート部材および液晶表示装置 - Google Patents
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Description
近年のフラットパネルディスプレイ市場において、TV(テレビジョン)用途をメインとする大型用途、タブレットPC(パーソナルコンピュータ)やスマートフォンなどの中小型用途の双方においてLCD性能改善として省電力化等向上のための開発が進んでいる。
反射偏光子としては、一方向の円偏光のみを反射する反射偏光子であるコレステリック液晶相を固定してなる光反射層が知られている。また、λ/4板と、このような光反射層を組み合わせることで、直線偏光の吸収偏光子を偏光板として一般的に採用しているLCDに利用できるような、直線偏光反射型の反射偏光子を得ることができる。
特許文献1には、反射帯域幅が300nm以上である広帯域コレステリック液晶フィルムの製造方法であって、重合性メソゲン化合物(a)、重合性カイラル剤(b)、および熱重合開始剤(c)を含む液晶組成物を配向基材上に塗布する工程と、液晶組成物の熱重合による広帯域化工程とを含み、液晶組成物中の熱重合開始剤(c)の含有割合が、重合性メソゲン化合物(a)および重合性カイラル剤(b)の合計100重量部に対して0.2〜4重量部である、広帯域コレステリック液晶フィルムの製造方法が記載されている。
特許文献2には、重合性液晶化合物と、重合性カイラル剤(ただし分子内に光異性化構造を有さない)と、光異性化材料(カイラル剤ではない)と、重合開始剤とを含有する組成物から形成された、選択反射ピークの中心波長が可視光領域であり、反射帯域幅が200nm以上である広帯域コレステリック液晶フィルムが記載されている。
そこで、さらに検討を重ねた結果、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが広くなる領域と狭くなる領域を1層内で有するようにコレステリック液晶相の螺旋ピッチが変化したフィルムは、液晶表示装置に組み込んだ場合に正面輝度を高くでき、斜め色味変化を抑制でき、積層数の少ないフィルムであることを見出し、本発明を完成するに至った。
上記課題を解決するための具体的な手段である本発明は、以下の構成を有する。
前述のフィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが下記式1および下記式2を両方1層内で満たす変化をするフィルム;
式1: ΔP/Δs<0
式2: ΔP/Δs>0
式1および式2中、ΔPはコレステリック液晶相の螺旋ピッチの微小変化量を表し、Δsはフィルムの一方の表面からフィルムの膜厚方向の距離の微小変化量を表す。
[2] [1]に記載のフィルムは、反射波長の中心波長が400〜800nmの波長帯域内にあることが好ましい。
[3] [1]または[2]に記載のフィルムは、光異性化性を有するカイラル剤を含むことが好ましい。
[4] [1]〜[3]のいずれか一つに記載のフィルムは、重合開始剤を含み、
前述の重合開始剤の前述のフィルムに対する含有量が2.0質量%未満であることが好ましい。
[5] [1]〜[4]のいずれか一つに記載のフィルムは、膜厚方向において、カイラル剤の量が空気界面側に多く偏在していることが好ましい。
[6] [1]〜[5]のいずれか一つに記載のフィルムは、前述の重合性液晶組成物の膜が、1回の重合性液晶組成物の膜を形成する工程で形成されてなることが好ましい。
[7] [1]〜[6]のいずれか一つに記載のフィルムは、前述の重合性液晶化合物が棒状液晶化合物であることが好ましい。
[8] 重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の膜を形成する工程と、
前述の重合性液晶組成物の膜に含まれる前述の重合性液晶化合物を重合させる重合工程を含み、
前述の重合工程が、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチを下記式1および下記式2を両方満たすように変化させる工程と、螺旋ピッチの変化後のコレステリック液晶相を固定する工程を含む、フィルムの製造方法;
式1: ΔP/Δs<0
式2: ΔP/Δs>0
式1および式2中、ΔPはコレステリック液晶相の螺旋ピッチの微小変化量を表し、Δsはフィルムの一方の表面からフィルムの膜厚方向の距離の微小変化量を表す。
[9] [8]に記載のフィルムの製造方法は、前述の重合工程が、前述の重合性液晶組成物へ光照射する工程であり、
前述の重合性液晶組成物がカイラル剤を含み、
前述のカイラル剤が光異性化性を有するカイラル剤であり、かつ、前述の重合性液晶化合物の重合率によって前述の重合性液晶化合物に対する相溶性が変化するカイラル剤であることが好ましい。
[10] [8]または[9]に記載のフィルムの製造方法は、前述の重合性液晶組成物の膜を形成する工程が1回であることが好ましい。
[11] [8]〜[10]のいずれか一つに記載のフィルムの製造方法で製造された、フィルム。
[12] λ/4板と、反射偏光子とを有し、
前述の反射偏光子が[1]〜[7]および[11]のいずれか一つに記載のフィルムである輝度向上フィルム。
[13] [12]に記載の輝度向上フィルムと、偏光子を含む偏光板とを有し、
前述のλ/4板の遅相軸と前述の偏光子の吸収軸とのなす角が30〜60°であり、
前述の偏光板、前述のλ/4板および前述の反射偏光子をこの順で含む、光学シート部材。
[14] 液晶セルと;
偏光子を含む偏光板および[12]に記載の輝度向上フィルム、または、[13]に記載の光学シート部材と;
バックライトユニットと;をこの順で有し、
前述のバックライトユニットが、青色光と、緑色光と、赤色光とを発光する光源を備え、
前述のバックライトユニットが前述の光源の後部に、前述の光源から発光されて前述の輝度向上フィルムで反射された光の偏光状態の変換および反射をする反射部材を備える、液晶表示装置。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書中、非偏光とは、偏光特性を持たない光である。非偏光は、無偏光とも言われる。
本明細書中、ピークの「半値幅」とは、ピーク高さ1/2でのピークの幅のことを言う。
光反射層の反射中心波長と半値幅は下記のように求めることができる。
分光光度計UV3150(島津製作所)を用いて光反射層の透過スペクトルを測定すると、選択反射領域に透過率の低下ピークがみられる。この最も大きいピーク高さの1/2の高さの透過率となる2つの波長のうち、短波側の波長の値をλ1(nm)、長波側の波長の値をλ2(nm)とすると、反射中心波長と半値幅は下記式で表すことができる。
反射中心波長=(λ1+λ2)/2
半値幅=(λ2−λ1)
Rth(λ)は、Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH、又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50°まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH、又はWRが算出する。なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基に、以下の式(A)、及び式(B)よりRthを算出することもできる。
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d・・・・・・・・・・式(B)
(nx+ny)/2=(no+ne)/2
で表される。
また、膜厚方向の屈折率はnoとなるため、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層のRthは下記式で表せる。本発明の輝度向上フィルムの光反射層のRthは下記式を用いて計算した値を採用し、波長λnmのときの光反射層のRthをRth(λ)と記載する。
Rth={(no+ne)/2−no}×d={(ne−no)/2}×d
なお、ne及びnoはアッベ屈折計にて測定することができる。
例えば、M. Kimura et al. Jpn. J. Appl. Phys. 48 (2009) 03B021に記載されているようにエリプソ測定法を用いれば、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層の厚さ、ピッチ、捩れ角等が得られ、そこからRthの値を得ることができる。
また、本明細書において、角度(例えば「90°」等の角度)、及びその関係(例えば「直交」、「平行」、及び「45°で交差」等)については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±10°未満の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、5°以下であることが好ましく、3°以下であることがより好ましい。
本明細書において、位相差フィルム等の「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。
また、本明細書において、位相差領域、位相差フィルム、及び液晶層等の各部材の光学特性を示す数値、数値範囲、及び定性的な表現(例えば、「同等」、「等しい」等の表現)については、液晶表示装置やそれに用いられる部材について一般的に許容される誤差を含む数値、数値範囲及び性質を示していると解釈されるものとする。
また、本明細書で「正面」とは、表示面に対する法線方向を意味する。
本明細書において反射偏光子と偏光子(吸収偏光子)とは区別して用いられる。
本発明のフィルムは、重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物から形成された膜のコレステリック液晶相を固定してなるフィルムであって、
前述のフィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが下記式1および下記式2を両方1層内で満たす変化をするフィルムである;
式1: ΔP/Δs<0
式2: ΔP/Δs>0
式1および式2中、ΔPはコレステリック液晶相の螺旋ピッチの微小変化量を表し、Δsはフィルムの一方の表面からフィルムの膜厚方向の距離の微小変化量を表す。
このような構成により、本発明のフィルムは、液晶表示装置に組み込んだ場合に正面輝度を高くでき、斜め色味変化を抑制でき、積層数が少ない。本発明のフィルムを液晶表示装置に組み込んだ場合に正面輝度を高くでき、斜め色味変化を抑制できる理由やメカニズムは不明である。しかしながら、実験事実として、螺旋ピッチが変化しないコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を、逐次の塗布および固定をしながら3層重層塗布して積層したフィルムを液晶表示装置に組み込んだ場合よりも、本発明のフィルムを液晶表示装置に組み込んだ場合の方が、明らかに正面輝度が高くなり、斜め色味変化を抑制できる。
本発明のフィルムは、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層を少なくとも有する。
なお、本明細書中、通常のコレステリック液晶相を固定してなる光反射層との区別が必要が無い場合は、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層のことを、光反射層と呼ぶこともある。
別の光反射層としては、例えば、重合性液晶化合物としてディスコティック液晶化合物を用いたコレステリック液晶相を固定してなる赤色光反射層を用いることが、液晶表示装置に組み込んだ場合の正面輝度および斜め色味変化をさらに改善する観点からは好ましい。
図3および図4に、後述の本発明の輝度向上フィルムにおいて、本発明のフィルムが単層フィルムである態様の一例を示した。図3および図4では、本発明のフィルム14は、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層14aの単層である。
図5に、後述の本発明の輝度向上フィルムにおいて、本発明のフィルムが積層フィルムである態様の一例を示した。図5では、本発明のフィルム14は、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層14aと、別の光反射層14bとが、接着層20を介して積層されている。接着層20は任意に設けることができ、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層14aと、別の光反射層14bとが直接接して積層されていてもよい。これらの部材どうしを直接接触して積層させる方法としては、各部材の上に他の部材を塗布により積層する方法を挙げることができる。または隣接する層の間には、接着層が配置されていてもよい。
重合性液晶組成物の膜が1回の重合性液晶組成物の膜を形成する工程で形成されてなる態様の一例としては、コレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層(例えば緑色光、青色光および赤色光の波長帯域の光反射層)を形成し、コレステリック液晶相を固定して単層化される態様を挙げることができる。
重合性液晶組成物の膜が2回以上の重合性液晶組成物の膜を形成する工程で形成されてなる態様の一例としては、重合性液晶組成物の膜(例えば赤色光の波長帯域の光反射層)を形成し、その後、コレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層(例えば緑色光および青色光の波長帯域の光反射層)を形成し、この層を完全に重合反応を完了させる態様を挙げることができる。
本発明のフィルムは、前述の重合性液晶組成物の膜が、1回の重合性液晶組成物の膜を形成する工程で形成されてなることが好ましい。
本発明のフィルムは、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが下記式1および下記式2を両方1層内で満たす変化をする。
式1: ΔP/Δs<0
式2: ΔP/Δs>0
式1および式2中、ΔPはコレステリック液晶相の螺旋ピッチの微小変化量を表し、Δsはフィルムの一方の表面からフィルムの膜厚方向の距離の微小変化量を表す。
螺旋ピッチとはコレステリック液晶相における螺旋構造のピッチ長Pであり、重合性液晶化合物の層の配向方向が360度回転したときの層の厚さをいう。
フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが下記式1および下記式2を両方1層内で満たす変化をすることは、あるフィルムの断面を透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:TEM)で解析することによって確認することができる。
フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層において、式1:ΔP/Δs<0を満たす変化がフィルムの一方の表面(例えば製造時の支持体側や、λ/4板側。以下、本明細書中において同じ。)からフィルムの膜厚方向の距離の1/3以下までの範囲に存在する場合は、フィルムの一方の表面からフィルムの膜厚方向の距離の1/3を超えてもう一方の表面までの範囲で式2:ΔP/Δs>0を満たす変化が存在することが好ましい。また、式2:ΔP/Δs>0を満たす変化がフィルムの一方の表面(例えば製造時の支持体側や、λ/4板側。以下、本明細書中において同じ。)からフィルムの膜厚方向の距離の1/3以下までの範囲に存在する場合は、フィルムの一方の表面からフィルムの膜厚方向の距離の1/3を超えてもう一方の表面までの範囲で式1:ΔP/Δs<0を満たす変化が存在することが好ましい。
コレステリック液晶相を固定してなる光反射層はコレステリック液晶相の螺旋周期に基づく反射中心波長λを有する選択反射を示す。コレステリック液晶相を固定してなる光反射層は選択反射を示す波長域において、右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させ、他方の円偏光を透過させる。反射中心波長λは、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチ長P(螺旋の周期)に依存し、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。平均屈折率nは上記の(no+ne)/2である。選択反射の半値幅ΔλはΔλが液晶化合物の複屈折Δnと上記ピッチ長Pに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。
本発明のフィルムは、反射波長の中心波長が400〜800nmの波長帯域内にあることが好ましく、400〜750nmの波長帯域内にあることがより好ましい。
なお、本発明のフィルムは、反射波長の中心波長が可視光帯域内にあることも好ましい。本発明のフィルムは、上記の好ましい範囲の波長帯域内に反射波長の中心波長があることにより、可視光領域の発光中心波長の光源を1または複数含むバックライトを有する液晶表示装置の輝度向上フィルムとして用いたときに正面輝度を向上させやすくすることができる。反射波長の中心波長は、液晶表示装置のバックライトの光源の発光中心波長にあわせて制御することが好ましい。
フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層において、以下の式3に基づいて計算される反射波長はフィルムの一方の表面(好ましくは空気側)から、極最表面が赤色光の波長帯域(好ましくは600〜750nm)、次に青色光の波長帯域(好ましくは400〜500nm)、次に緑色光の波長帯域(好ましくは500〜600nm)の順であることが好ましい。
式3:
反射波長(単位:nm)=1ピッチの長さP×液晶化合物(主液晶)の屈折率
本発明のフィルムまたは本発明のフィルムを形成するための重合性液晶組成物は、液晶化合物を含む。光反射層を形成するための重合性液晶組成物は、カイラル剤、配向制御剤(界面活性剤であってもよい)、重合開始剤、配向助剤などのその他の成分を含有していてもよい。
本発明のフィルムは、例えば重合性液晶組成物を、λ/4板、他の光反射層、仮支持体、配向膜などの他の層に塗布後、塗布膜を硬化して得ることができる。
重合性液晶化合物として用いられる液晶化合物としては、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物が挙げられる。本発明のフィルムまたは前述の重合性液晶組成物は、前述の重合性液晶化合物が棒状液晶化合物であることが好ましい。
棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
以下に、本発明のフィルムまたは前述の重合性液晶組成物に重合性液晶化合物として用いられる棒状液晶化合物の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
重合性官能基を2つ有する重合性液晶化合物の具体例としては、たとえば、BASF社製LC242などがあげられる。
以下に、本発明のフィルムまたは前述の重合性液晶組成物に重合性液晶化合物として用いられる円盤状液晶化合物の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明のフィルムまたは前述の重合性液晶組成物は、カイラル剤を含むことが好ましい。
カイラル剤は、コレステリック液晶化合物の螺旋周期を調整するための化合物であり、キラル剤とも言う。本発明においては、公知の種々のカイラル剤(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN、STN用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第一42委員会編、1989に記載)を用いることができる。カイラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。カイラル剤は、重合性基を有していてもよい。カイラル剤が重合性基を有するとともに、併用する棒状液晶化合物も重合性基を有する場合は、重合性基を有するカイラル剤と重合性棒状液晶合物との重合反応により、棒状液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、カイラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性基を有するカイラル剤が有する重合性基は、重合性棒状液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。カイラル剤の重合性基は、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
強い捩れ力を示すカイラル剤としては、例えば、特開2010−181852号公報、特開2003−287623号公報、特開2002−80851号公報、特開2002−80478号公報、特開2002−302487号公報に記載のカイラル剤などが挙げられ、本発明に好ましく用いることができる。さらに、これらの公開公報に記載されているイソソルビド化合物類については対応する構造のイソマンニド化合物類を用いることもでき、これらの公報に記載されているイソマンニド化合物類については対応する構造のイソソルビド化合物類を用いることもできる。
分子内に光異性化骨格を有するカイラル剤は、併存する重合性液晶化合物の分子等に対して、所定の捩れ方向のらせん捩れを誘発し得る化合物であり、且つ光照射によって異なる捩れ力を示す少なくとも2つの状態間を変換可能な化合物である。分子内に光異性化骨格を有するカイラル剤の一例は、キラルな部位とともに、光異性化骨格を分子中に有する化合物である。この化合物は、光照射によって異性化又は異性化および2量化し、捩れ力の異なる他の状態に変換される。光異性化骨格(光異性化骨格であり、かつ、光2量化基であってもよい)の例には、シンナメート基(C6H5−CH=CH−COO−)、カルコン構造(−C6H4−CH=CH−CO−C6H4−)、スチルベン構造(−C6H4−CH=CH−C6H4−)、及びアゾベンゼン構造(−C6H4−N=N−C6H4−)が含まれ、シンナメート基、カルコン構造およびアゾベンゼン構造から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、特に好ましくは、シンナメート基である。
また、キラルな部位の例には、イソソルビド骨格、イソマンニド骨格、及びビナフトール骨格が含まれ、カイラル剤は、不斉炭素原子を含むものや、軸不斉構造を含有する(不斉炭素原子を含まない化合物でもよい)軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物(不斉炭素原子を含まない化合物でもよい)もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ビナフトール、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。特に好ましくは、重合性液晶化合物が重合性棒状液晶の場合はイソソルビド骨格であり、重合性液晶化合物が重合性ディスコティック液晶化合物の場合はビナフトール骨格である。
分子内に光異性化骨格を有するカイラル剤は、重合性官能基を有していることが好ましい。分子内に光異性化骨格を有するカイラル剤の有する重合性官能基の例としては、後述の重合性液晶化合物が有する重合性官能基の例と同様である。
本発明では、上記特性を満足する分子内に光異性化骨格を有するカイラル剤であれば、いずれも使用することができる。光により捩れ力の変化するカイラル剤の例としては、イソソルビド骨格の場合は特開2003−306490号公報〔0038〕〜〔0057〕、特開2003−306491号公報〔0033〕〜〔0041〕、特開2010−181852号公報〔0060〕〜〔0062〕に記載の化合物(イソソルビド誘導体)が挙げられ、ビナフトール骨格の場合は特開2003−55315号公報記載の化合物(ビナフトール誘導体)が挙げられ、それらのいずれも使用することができ、これらの公報に記載のカイラル剤は本明細書に組み込まれる。
また、分子内に光異性化骨格を有するカイラル剤の重合性液晶化合物に対する割合は、1〜20質量%であることが好ましく、2〜15質量%であることが特に好ましい。分子内に光異性化骨格を有するカイラル剤のアキラルな重合性液晶化合物に対する割合が、15質量%以下であると、本発明のフィルムの反射ピークの中心波長が紫外領域となり難く、可視光領域の光を反射させやすい。また、20質量%以下であると、重合性液晶組成物をコレステリック配向状態にさせやすい。
本発明のフィルムまたは前述の重合性液晶組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとパラ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63−40799号公報、特公平5−29234号公報、特開平10−95788号公報、特開平10−29997号公報記載)等が挙げられる。
本発明のフィルムまたは前述の重合性液晶組成物は、前述の重合開始剤の前述のフィルムに対する含有量が2.0質量%未満であることが、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層を形成しやすい観点から好ましい。前述の重合開始剤の前述のフィルムに対する含有量は、0.1〜1.5質量%であることが好ましく、0.5〜1.0質量%であることがより好ましい。
本発明のフィルムまたは前述の重合性液晶組成物は、配向制御剤(界面活性剤であってもよい)を含むことが好ましい。
配向制御剤の例には、特開2005−99248号公報の[0092]及び[0093]中に例示されている化合物、特開2002−129162号公報の[0076]〜[0078]及び[0082]〜[0085]中に例示されている化合物、特開2005−99248号公報の[0094]及び[0095]中に例示されている化合物、特開2005−99248号公報の[0096]中に例示されている化合物が含まれる。
重合性液晶組成物は、溶媒を含んでいてもよい。本発明のフィルムの、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層や、他の光反射層を形成するための組成物の溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N、N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1、2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
本発明のフィルムを製造する方法としては特に制限はない。
本発明のフィルムの、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層内の各部分における配向にクローズアップすると、(1)少なくとも一方の表面の螺旋ピッチが最も広く、(2)中央近傍に掛けて螺旋ピッチが縮小し、(3)その後、螺旋ピッチが再拡大する、ことが好ましい。このような内部構造の本発明のフィルムを製造する方法の例としては、以下の方法を挙げることができる。
まず、(1)の表層での螺旋ピッチ拡大に対しては、例えば、光異性化性を有するカイラル剤がUV照射によりなんらかの構造変化(例えばトランス体からシス体への変化や、2+2環化反応、重合性基との反応、分解反応など)することで、ヘリカルツイスティングパワーが低下し、長波長化することによって実現させることが好ましい。更に、最表面だけで積極的に螺旋ピッチを長波長化させるためには、例えば、異性化に必要な波長と素材の有する吸収波長を揃えることで、表面近傍で異性化に必要な波長を減衰させることで実現好ましい。また、他にも、最表層の螺旋ピッチ長波長化は、表層近傍のカイラル剤量の偏在を制御(偏在量を低減させる)によっても実現できる。具体的なカイラル剤量の偏在制御技術としては、カイラル剤の親疎水性制御や、熟成状態における周辺環境の親疎水性制御が挙げられる。これらの中でも、(1)の表層での螺旋ピッチ拡大に対しては、光異性化性を有するカイラル剤がUV照射により例えばトランス体からへのシス体や2+2環化反応、重合性基との反応、分解反応などの構造変化をすることで、ヘリカルツイスティングパワーが低下し、表層での螺旋ピッチ拡大(長波長化)させる方法を用いることが好ましい。
続いて、(2)と(3)の中央近傍に掛けて螺旋ピッチが縮小し、その後、螺旋ピッチが再拡大する現象に対しては、例えば、最表層に対して中央近傍のカイラル剤の偏在を多くすることによって実現することが好ましい。本発明のフィルムの一態様では、膜厚方向において、カイラル剤の量が空気界面側に多く偏在していることが好ましい。このカイラル剤の量の偏在を制御する方法としては、例えば、周辺の重合性液晶化合物の重合率に対して相溶性が変化するカイラル剤を使用する方法が挙げられる。この方法を用いれば、後述の最表面とは反対側の表面近傍において積極的に重合性液晶化合物の重合を促進させる方法を用いることで、最表面とは反対側の部分からカイラル剤を溶出させ、中央部分へカイラル剤を拡散させることで、螺旋ピッチの長短に差をつけることができる。一方、カイラル剤が溶出した部分は重合が進んでいるため、カイラル剤量が低減しても、螺旋ピッチに変化は発生しない。
前述の最表面とは反対側の表面近傍において積極的に重合性液晶化合物の重合を促進させる方法としては、その部分の酸素濃度を上昇させる方法や、熱処理や、重合開始剤の量を偏在させる(増やす)方法や、フィルムの最表面とは反対側(支持体側)の一方のみから光照射する方法が挙げられる。これらの中でも、最表面とは反対側の表面近傍において積極的に重合性液晶化合物の重合を促進させる方法としては、重合性液晶化合物の重合を促進させたい部分の酸素濃度を上昇させる方法を用いることが好ましい。
本発明のフィルムの製造方法は、重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の膜を形成する工程と、
前述の重合性液晶組成物の膜に含まれる前述の重合性液晶化合物を重合させる重合工程を含み、
前述の重合工程が、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチを下記式1および下記式2を両方満たすように変化させる工程と、螺旋ピッチの変化後のコレステリック液晶相を固定する工程を含む、フィルムの製造方法である;
式1: ΔP/Δs<0
式2: ΔP/Δs>0
式1および式2中、ΔPはコレステリック液晶相の螺旋ピッチの微小変化量を表し、Δsはフィルムの一方の表面からフィルムの膜厚方向の距離の微小変化量を表す。
以下、本発明のフィルムの製造方法の好ましい態様の詳細を説明する。
重合性液晶組成物の膜の形成は、重合性液晶組成物の塗布であることが好ましい。
重合性液晶組成物の塗布は、重合性液晶組成物を溶媒により溶液状態としたり、加熱による溶融液等の液状物としたものを、ロールコーティング方式やグラビア印刷方式、スピンコート方式などの適宜な方式で展開したりする方法などにより行うことができる。さらにワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、等の種々の方法によって行うことができる。また、インクジェット装置を用いて、重合性液晶組成物をノズルから吐出して、塗布膜を形成することもできる。
その後、重合性液晶組成物の硬化により、重合性液晶化合物の分子の、配向状態を維持して固定する。硬化は、重合性液晶化合物に導入した重合性基の重合反応により実施することが好ましい。
本発明のフィルムの製造方法は、前述の重合性液晶組成物の膜を形成する工程が1回であることが、製造コストの観点、および、得られるフィルムを液晶表示装置に組み込んだ場合に正面輝度をより高くでき、斜め色味変化をより抑制できる観点から好ましい。
重合性液晶組成物の塗布後であって、硬化のための重合反応前に、塗布膜は、公知の方法で乾燥してもよい。例えば放置によって乾燥してもよく、加熱によって乾燥してもよい。
重合性液晶組成物の塗布および乾燥の工程で、重合性液晶組成物中の重合性液晶化合物分子が配向していればよい。
例えば、重合性液晶組成物が、溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥し、溶媒を除去することで、コレステリック液晶相の状態にすることができる場合がある。また、コレステリック液晶相への転移温度での加熱を行ってもよい。例えば、一旦等方性相の温度まで加熱し、その後、コレステリック液晶相転移温度まで冷却する等によって、安定的にコレステリック液晶相の状態にすることができる。前述の重合性液晶組成物の液晶相転移温度は、製造適性等の面から10〜250℃の範囲内であることが好ましく、10〜150℃の範囲内であることがより好ましい。前述の下限値以上であると液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるために冷却工程等が必要とならず、好ましい。また前述の上限値以下であると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にするために高温を要さず、熱エネルギーの浪費、基板の変形、変質等から好ましい。
本発明のフィルムの製造方法は、前述の重合性液晶組成物の膜に含まれる前述の重合性液晶化合物を重合させる重合工程を含み、前述の重合工程が、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチを式1および式2を両方満たすように変化させる工程と、螺旋ピッチの変化後のコレステリック液晶相を固定する工程を含む。
本発明のフィルムの製造方法は、前述の重合工程が、前述の重合性液晶組成物へ光照射する工程であることが好ましい。
本発明のフィルムの反射帯域幅を広帯域にする方法としては、高Δn液晶化合物の使用や、ピッチグラジエント法が挙げられるが、本発明では少なくともピッチグラジエント法を用いる。
本発明のフィルムを製造する方法では、ピッチグラジエント法は、液晶層の厚さ方向で螺旋を形成しない化合物濃度を液晶層の厚さ方向で式1および式2を両方1層内で満たすように変化させる;またはカイラル剤の濃度を液晶層の厚さ方向で変化させる;または、光異性化部分を有するカイラル剤を用い、光反射層形成時に、カイラル剤の光異性化骨格をUV照射などで異性化させることで、カイラル剤のHTP(ヘリカルツイスティングパワー)を液晶層の厚さ方向で変化させる;こと等により達成することが好ましい。
なお、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層の他の、別の光反射層にピッチグラジエント法を適用する場合、ピッチグラジエント法を適用した光反射層においては、層の片面から他方の面に向かって、ピッチが連続的に増加しているか、または連続的に減少していることが好ましい。他の光反射層にピッチグラジエント法を適用する場合のピッチグラジエント法は、液晶層の厚さ方向で螺旋を形成しない化合物濃度を液晶層の厚さ方向で連続的に変化させる、またはカイラル剤の濃度を液晶層の厚さ方向で連続的に変化させる、または、光異性化部分を有するカイラル剤を用い、光反射層形成時に、カイラル剤の光異性化骨格をUV照射などで異性化させることで、カイラル剤のHTP(ヘリカルツイスティングパワー)を変化させること等により達成されることが好ましい。
ピッチグラジエント法は(Nature 378、467−469 1995)や特許4990426号公報、特開2005−265896公報などの記載のものが適用できる。
以下、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチを式1および式2を両方満たすように変化させる工程の好ましい態様の詳細を説明する。
フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチを式1および式2を両方満たすように変化させる工程における、重合性液晶化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。
フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチを式1および式2を両方満たすように変化させる工程における、光照射エネルギーは、20〜500mJであることが好ましく、40〜400mJであることがさらに好ましい。光重合反応を促進しにくくするため、加熱せず、室温±10℃の条件下で光照射を実施することが好ましい。
フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチを式1および式2を両方満たすように変化させる工程における、重合性液晶化合物の重合のための光照射は、フィルムの最表面からであることが好ましい。
本発明のフィルムの製造方法は、螺旋ピッチの変化後のコレステリック液晶相を固定する工程を含む。
螺旋ピッチの変化後のコレステリック液晶相を固定する工程における、重合性液晶化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。
螺旋ピッチの変化後のコレステリック液晶相を固定する工程における、光照射エネルギーは、100mJ〜10Jであることが好ましく、200mJ〜5Jであることがさらに好ましい。
硬化反応を促進するため、加熱条件下で紫外線照射を実施してもよい。光反射層の形成の際、紫外線照射時の温度は、コレステリック液晶相が乱れないように、コレステリック液晶相を呈する温度範囲に維持することが好ましい。
また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達せず、膜強度が不十分の場合には、窒素置換等の方法により、雰囲気中の酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、10%以下が好ましく、7%以下がさらに好ましく、3%以下が最も好ましい。紫外線照射によって進行される硬化反応(例えば重合反応)の反応率は、層の機械的強度の保持等や未反応物が層から流出するのを抑える等の観点から、70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることがよりさらに好ましい。反応率を向上させるためには照射する紫外線の照射量を増大する方法や窒素雰囲気下あるいは加熱条件下での重合が効果的である。また、一旦重合させた後に、重合温度よりも高温状態で保持して熱重合反応によって反応をさらに推し進める方法や、再度紫外線を照射する方法を用いることもできる。反応率の測定は反応性基(例えば重合性基)の赤外振動スペクトルの吸収強度を、反応進行の前後で比較することによって行うことができる。
コレステリック液晶相を固定してなる光反射層の製造方法としては、他に、例えば、特開平1−133003号公報、特許3416302号、特許3363565号、特開平8−271731号公報に記載の方法を参照してもよい。
本発明の輝度向上フィルムは、λ/4板と、反射偏光子とを有し、前述の反射偏光子が本発明のフィルムである。
本発明の輝度向上フィルム中の反射偏光子はフィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層を少なくとも含む。
本発明の輝度向上フィルムの層構成の好ましい態様の例を、図3〜図5に基づいて説明する。
図3に示した輝度向上フィルム11は、λ/4板12と、反射偏光子13とを有し、前述の反射偏光子13が本発明のフィルム14である。本発明のフィルム14は、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層14aの単層フィルムである。
図4に示した輝度向上フィルム11は、支持体10と、配向膜18と、λ/4板12と、反射偏光子13とを有し、前述の反射偏光子13が本発明のフィルム14である。本発明のフィルム14は、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層14aの単層フィルムである。
図5に示した輝度向上フィルム11は、支持体10と、配向膜18と、λ/4板12と、反射偏光子13とを有し、前述の反射偏光子13が本発明のフィルム14である。本発明のフィルム14は、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層14aと、別の光反射層14bの積層フィルムである。
輝度向上フィルム中の反射偏光子に含まれるコレステリック液晶相を固定してなる光反射層は、右円偏光または左円偏光の少なくとも一方(第一の偏光状態の円偏光)をその反射中心波長の近傍の波長帯域において反射し、他方(第二の偏光状態の円偏光)を透過させる。反射された第二の偏光状態の円偏光は、後述の反射部材(導光器、光共振器と言われることもある)によってその方向および偏光状態をランダム化(好ましくは、無偏光化)され再循環され、反射偏光子によって再度第一の偏光状態の円偏光として一部が反射され、第二の偏光状態の円偏光として残りの一部が透過することを繰り返すことによりバックライト側での光利用率を高め、液晶表示装置の正面輝度を向上させることができる。
反射偏光子から出射される光、すなわち反射偏光子の透過光および反射光の偏光状態は、例えばAxometrics社のAxoscanで偏光測定することで計測することができる。
本発明の輝度向上フィルムは、λ/4板を有する。
λ/4板は特定の波長λnmにおける面内レターデーションRe(λ)が
Re(λ)=λ/4
を満たす光学異方性層のことをいう。λ/4板は輝度向上フィルムにおいて、反射偏光子を透過して得られる円偏光を直線偏光に変換するための層として機能する。
λ/4板は、下記式(A)〜(C)を少なくともひとつ満たすことが好ましく、下記式(A)〜(C)を全て満たすことがさらに好ましい。
式(A) 450nm/4−35nm<Re(450)<450nm/4+35nm
式(B) 550nm/4−35nm<Re(550)<550nm/4+35nm
式(C) 630nm/4−35nm<Re(630)<630nm/4+35nm
(式(A)〜(C)中、Re(λ)は波長λnmにおける面内方向のレターデーション(単位:nm)を表す。)
λ/4板はRthを調節することで、斜め方位から見た場合に発生する光反射層の厚さ方向の位相差をキャンセルすることも可能となる。
λ/4板のRth(550)は−120〜120nmであることが好ましく、−80〜80nmであることがより好ましく、−70〜70nmであることが特に好ましい。
以下、λ/4板の材料、製造方法について詳細に説明する。
支持体には光学異方性が小さいポリマーフィルムを用いてもよいし、延伸処理などにより光学異方性を発現させたポリマーフィルムを用いてもよい。支持体は光透過率が80%以上であることが好ましい。支持体の具体例については後述する。
液晶化合物を含有する組成物から形成されたλ/4板の作製のための材料および作製方法としては、後述の光反射層の作製を参照することができる。ただし、λ/4板の作製のための組成物は、カイラル剤を含まないことが好ましい。
本発明の輝度向上フィルムにおいて、反射偏光子はフィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層を含め、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を少なくとも1層含む。反射偏光子はフィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層を含め、光反射層を1〜4層含んでいることが好ましく、1〜3層含んでいることがより好ましく、1または2層含んでいることがさらに好ましい。
本明細書において、反射偏光子の2層の光反射層について言及される場合、λ/4板側により近い光反射層を第一の光反射層といい、λ/4板側により近い光反射層を第二の光反射層ということがある。
本発明の輝度向上フィルムにおいて、反射偏光子は、青色光、緑色光および赤色光を反射する機能を有することが好ましい。また、反射偏光子を含む輝度向上フィルムは反射率が40%以上になる領域を150nm以上有していることが好ましく、170nm以上であることがより好ましく、200nm以上であることが更に好ましい。反射率が40%以上になる領域は透過率60%以上の領域として測定してもよい。なお、透過率は、一般的な分光光度計を用いて、フィルムの透過率を測定した値を示す。具体的には、島津製作所社製UV3150における、分光透過率測定で測定した際の透過率を用いることができる。反射率は、5°方向から光を入射し、反射する光を積分球で積算した値を示す。
さらに反射偏光子は、広帯域光反射層を一層含むことが好ましく、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層が広帯域光反射層であることがより好ましい。広帯域光反射層は、青色光、緑色光および赤色光のうち、少なくとも1色の光を反射し、さらにこの1色の波長帯域を超えた波長帯域の光も反射する層であってもよい。たとえば、青色光と緑色光を1層で反射する層や、緑色光と赤色光を1層で反射する層や、青色光と緑色光と赤色光を1層で反射する層であってもよく、青色光と緑色光と赤色光を1層で反射する層であることが好ましい。
本発明において、青色光とは380〜499nmの波長の光であり、緑色光とは500〜599nmの波長の光であり、赤色光とは600〜780nmの光である。また、赤外光とは、780〜850nmの光である。
赤色光反射層の反射中心波長は、610〜690nmの波長帯域にあることが好ましく、610〜660nmの波長帯域にあることがより好ましい。
赤色光反射層の反射率のピークの半値幅は200nm以下であることが好ましく、この反射率のピークの半値幅が190nm以下であることがより好ましく、この反射率のピークの半値幅が180nm以下であることが特に好ましい。
赤色光反射層は、380〜499nmおよび500〜599nmの波長帯域に反射率のピークを有さないことが好ましい。また、赤色光反射層は、380〜499nmおよび500〜599nmの平均反射率が5%以下であることが好ましい。
赤色光反射層は、重合性液晶化合物としてディスコティック液晶化合物を用いたコレステリック液晶相を固定してなる赤色光反射層であることが、斜め色味変化をより改善する観点から、好ましい。ディスコティック液晶化合物の好ましい範囲は、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層が広帯域光反射層の材料として挙げたディスコティック液晶化合物の好ましい範囲と同様である。
反射帯域を赤外まで広げ、色味を改善する原理を以下に示す。
コレステリック液晶相を固定してなる光反射層の反射帯域は、正面入射光に対して赤緑青を網羅していても、斜め光に対しては反射帯域が短波側にずれるため、斜め光に対しては、赤反射層は緑反射に、緑反射層は青反射に、青反射層は紫外反射となってしまう。
そのため、正面は赤緑青バランスよく反射されるので、色味変化は小さいが、斜め方向は赤の反射成分が減少し、赤緑青のバランスが崩れて色味変化が悪化してしまう。
これを防ぐため、正面において赤外域を反射可能な層を入れておくと、斜め光に対して赤外反射層が赤反射することで、斜めにおいても赤緑青のバランスが保たれ、色味変化を改善することができる。
波長470nm〜500nmの帯域の反射率が低い反射偏光子も好ましい。具体的には反射率は30%以下であることが好ましく、27%以下がより好ましく、25%以下がさらに好ましい。なお、ここで、反射率は、5°方向から光を入射し、反射する光を積分球で積算した値を示す。
輝度向上フィルムは配向膜を含んでいてもよい。配向膜はλ/4板または光反射層の形成の際、重合性組成物中の液晶化合物の分子を配向させるために用いられる。
配向膜はλ/4板または光反射層の形成の際に用いられ、輝度向上フィルムにおいては、配向膜が含まれていてもいなくてもよい。
支持体、λ/4板または光反射層などの下層の材料によっては、配向膜を設けなくても、支持体を直接配向処理(例えば、ラビング処理)することで、配向膜として機能させることもできる。そのような下層となる支持体の一例としては、PET(ポリエチレンテレフタレート)を挙げることができる。
また、光反射層の上に直接光反射層を積層する場合、下層の光反射層が配向膜として振舞い上層の光反射層の作製のための液晶化合物を配向させることができる場合もある。このような場合、配向膜を設けなくても、また、特別な配向処理(例えば、ラビング処理)を実施しなくても上層の液晶化合物を配向することができる。
以下、好ましい例として表面をラビング処理して用いられるラビング処理配向膜および光配向膜を説明する。
ラビング処理配向膜に用いることができるポリマーの例には、例えば特開平8−338913号公報の明細書中、段落番号[0022]記載のメタクリレート系共重合体、スチレン系共重合体、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリカーボネート等が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いることができる。水溶性ポリマー(例、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール)が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが更に好ましく、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。
配向膜の膜厚は、0.1〜10μmの範囲にあることが好ましい。
重合性液晶組成物が塗布される配向膜、仮支持体、λ/4板、または光反射層の表面は、必要に応じてラビング処理をしてもよい。ラビング処理は、一般にはポリマーを主成分とする膜の表面を、紙や布で一定方向に擦ることにより実施することができる。ラビング処理の一般的な方法については、例えば、「液晶便覧」(丸善社発行、平成12年10月30日)に記載されている。
式(A) L=Nl(1+2πrn/60v)
式(A)中、Nはラビング回数、lはラビングローラーの接触長、rはローラーの半径、nはローラーの回転数(round per minute;rpm)、vはステージ移動速度(秒速)である。
光照射により形成される光配向膜に用いられる光配向材料としては、多数の文献等に記載がある。例えば、特開2006−285197号公報、特開2007−76839号公報、特開2007−138138号公報、特開2007−94071号公報、特開2007−121721号公報、特開2007−140465号公報、特開2007−156439号公報、特開2007−133184号公報、特開2009−109831号公報、特許第3883848号、特許第4151746号に記載のアゾ化合物、特開2002−229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002−265541号公報、特開2002−317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号、特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003−520878号公報、特表2004−529220号公報、特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミド、またはエステルが好ましい例として挙げられる。特に好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、またはエステルである。
本明細書において、「直線偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。好ましくは、光照射に用いる光のピーク波長が200nm〜700nmであり、より好ましくは光のピーク波長が400nm以下の紫外光である。
非偏光を利用する場合には、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、10〜80°、好ましくは20〜60°、特に好ましくは30〜50°である。
照射時間は好ましくは1分〜60分、さらに好ましくは1分〜10分である。
本発明の輝度向上フィルムは、支持体を含んでいてもよい。支持体は液晶化合物を含有する組成物から形成された層を支持する層として機能できる。
本発明の輝度向上フィルムではλ/4板そのものを支持体として用いて光反射層を形成してもよく、また、支持体上に形成されたλ/4板の全体を支持体として用いて光反射層を形成してもよい。
本発明の輝度向上フィルムは、光反射層を製膜する際の支持体を含んでいなくてもよく、例えばガラスや透明フィルムを光反射層を製膜する際の支持体として用いて光反射層を形成した後、光反射層のみを製膜時の支持体から剥離して本発明の輝度向上フィルムとしてもよい。なお、光反射層を形成した後、光反射層のみを製膜時の支持体から剥離する場合、λ/4板と接着層(および/または粘着材)が積層されたフィルムを用い、剥離する光反射層を、接着層で貼合することで本発明の輝度向上フィルムとしてもよい。
また、支持体にλ/4板および第一の光反射層をこの順に形成したフィルムと、支持体に第二の光反射層をこの順に形成したフィルムとを、第一の光反射層と第二の光反射層の間に接着層(および/または粘着材)を設けて貼合することで本発明の輝度向上フィルムとしてもよい。このとき、接着後に支持体を剥離してもしなくてもよい。
また、支持体の厚さ方向のレターデーション(Rth)はその上または下に設けられる光学異方性層との組み合わせによって選択することが好ましい。それによって、斜め方向から観察したときの反射光の光漏れ、及び色味付きを低減することができる。支持体のRthは、例えば、−40〜120nmが好ましく、より好ましくは0〜80nm、更に好ましくは20〜60nmである。
本明細書において、「接着」は「粘着」も含む概念で用いられる。
本発明のフィルム、輝度向上フィルムおよび後述の光学シート部材を構成する各部材の間には、接着層が含まれていてもよい。例えば、λ/4板と反射偏光子との間、また、反射偏光子における光反射層の間、偏光板または偏光子とλ/4板との間等には、接着層が含まれていてもよい。
接着層に用いられる粘着剤としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率G’と損失弾性率G”との比(tanδ=G”/G’)が0.001〜1.5である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤や、ポリビニルアルコール系接着剤が挙げられるが、これに限定されない。
このような接着層の屈折率の調整方法としては特に制限はないが、例えば特開平11−223712号公報に記載の方法を用いることができる。特開平11−223712号公報に記載の方法の中でも、以下の態様が特に好ましい。
輝度向上フィルムの作製方法としては、特に限定されないが、少なくとも1つの光反射層がλ/4板表面または他の光反射層表面に直接塗布されて形成されることが好ましい。より優れた屈曲性を有する輝度向上フィルムの提供が可能となるからである。すべての光反射層がλ/4板表面または他の光反射層表面に直接塗布されて形成されていることも好ましい。
輝度向上フィルムの作製方法は、例えば、ポリマーフィルムであるλ/4板の表面に、重合性液晶組成物を塗布し、塗布膜を硬化してフィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層(第1の光反射層)を形成することを含むことが好ましい。上記のように作製されたλ/4板と第1の光反射層との積層体の表面にさらに、重合性液晶組成物を塗布し、塗布膜を硬化して光反射層(第2の光反射層)を形成してもよく、または支持体(仮支持体)上に形成された光反射層(第2の光反射層)を接着層を用いて積層してもよい。仮支持体はその後剥離してもしなくてもよい。輝度向上フィルムは、支持体上に液晶化合物を含む組成物を塗布して、塗布膜を硬化することによりλ/4板を作製することを含む方法で作製してもよい。支持体上にλ/4板、第1の光反射層、および第2の光反射層を順次塗布硬化により作製してもよく、支持体上にλ/4板を有する積層体と、仮支持体上に第2の光反射層および第1の光反射層を仮支持体側からこの順で有する積層体とを、λ/4板および第2の光反射層が隣接するように接着させてもよい。その後仮支持体は剥離してもしなくてもよい。
液晶化合物を含む組成物から形成されるλ/4板、およびコレステリック液晶相を固定してなる光反射層の形成の際は、配向膜を介した液晶層の重畳方式なども採ることができる。
本発明の光学シート部材は、輝度向上フィルムと、偏光子を含む偏光板とを有し、λ/4板の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角が30〜60°であり、偏光板、λ/4板および反射偏光子をこの順で含む。偏光板、λ/4板および反射偏光子がこの順で直接接触して、または、接着層を介して積層することが好ましい。遅相軸とは、屈折率が最大となる方向を意味する。
本発明の光学シート部材の層構成の好ましい態様の例を、図6に基づいて説明する。
図6に示した光学シート部材21は、偏光板1と、配向膜18と、λ/4板12と、反射偏光子13とを有し、前述の反射偏光子13が本発明のフィルム14である。本発明のフィルム14は、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層14aの単層フィルムである。図6では、偏光板1は、偏光子3(吸収型偏光子)が、偏光板保護フィルム2と偏光板保護フィルム4に挟まれた構成であり、偏光板保護フィルム4が本発明の輝度向上フィルムの支持体10を兼ねる。光学シート部材は、偏光板保護フィルムが本発明の輝度向上フィルムの支持体を兼ねない場合、偏光板保護フィルムとは別に本発明の輝度向上フィルムの支持体をさらに有していてもよく、偏光板保護フィルムと支持体は接着層で貼り合わせられていてもよい(不図示)。
本発明の光学シート部材は、偏光子の液晶セルと反対側に偏光板保護フィルムを有していても、有さないでもよい。偏光子の液晶セルと反対側に偏光板保護フィルムを有さない場合は、偏光子に直接または接着剤を介して、反射偏光子が設けられていてもよい。λ/4板が偏光板保護膜を兼ねていてもよく、また、偏光板保護膜が積層で実現するλ/4板の一部を兼ねてもいてもよい。
この保護フィルムのうち、液晶セルと反対側に配置される保護フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。この様な熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。
偏光板は、偏光子のみからなるものであってもよいが、偏光板は偏光子及びその少なくとも片面を保護する偏光板保護フィルムで構成されていることが好ましい。偏光子およびその両側に配置された二枚の偏光板保護フィルム(以下、保護フィルムとも言う)からなることも好ましい。
偏光子としては、ポリマーフィルムにヨウ素が吸着配向されたものを用いることが好ましい。ポリマーフィルムとしては、特に限定されず各種のものを使用できる。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、ポリエチレンテレフタレート系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系フィルムや、これらの部分ケン化フィルム、セルロース系フィルム等の親水性高分子フィルムに、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、偏光子としてのヨウ素による染色性に優れたポリビニルアルコール系フィルムを用いることが好ましい。
偏光子の厚さとしては、通常は5〜80μm、好ましくは5〜50μm、より好ましくは、5〜25μmである。
偏光板保護フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。この様な熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。
一般には強度や取扱い等の作業性、薄層性等の点より1〜80μm程度である。特に1〜60μmが好ましく、5〜40μmがより好ましく、5〜25μmが更に好ましい。
本発明の液晶表示装置は液晶セルと;
偏光子を含む偏光板および本発明の輝度向上フィルム、または、本発明の光学シート部材と;
バックライトユニットと;をこの順で有し、
前述のバックライトユニットが、青色光と、緑色光と、赤色光とを発光する光源を備え、前述のバックライトユニットが前述の光源の後部に、前述の光源から発光されて前述の輝度向上フィルムで反射された光の偏光状態の変換および反射をする反射部材を備える。
液晶表示装置は、バックライトユニット、光学シート部材(反射偏光子とバックライト側偏光板との積層体)、薄層トランジスタ基板、液晶セル、カラーフィルター基板、表示側偏光板がこの順で積層されることが好ましい。
なお、前述の輝度向上フィルムの構成は一例であり、液晶表示装置に適用する輝度向上フィルムは前述の例に限定されない。
輝度向上フィルムまたは光学シート部材は、液晶表示装置において、バックライトユニットと組み合わせて用いることができる。バックライトユニットは、430〜500nmの波長帯域に発光中心波長を有する青色光と、500〜600nmの波長帯域に発光中心波長を有する緑色光と、600〜700nmの波長帯域に発光強度のピークの少なくとも一部を有する赤色光とを発光する光源を備えていることが好ましい。
上述のバックライトユニットは、上述の光源の後部に、上述の光源から発光されて上述の輝度向上フィルムまたは上述の光学シート部材で反射された光の偏光状態の変換および反射をする反射部材を備えることも好ましい。
バックライトの光源は、上述の青色光を発光する青色発光ダイオードと、上述の青色発光ダイオードの上述の青色光が入射したときに上述の緑色光と上述の赤色光を発光する蛍光材料を有することが好ましい。
なお、バックライトの光源としては、上述の青色光を発光する青色発光ダイオードと、上述の緑色光を発光する緑色発光ダイオードと、上述の赤色光を発光する赤色発光ダイオードとを用いてもよい。
バックライトの光源は、白色LED(Light Emitting Diode:発光ダイオード)などの白色光源であってもよい。
本発明の画像表示装置は、上述の青色光を発光する青色発光ダイオードと、上述の青色発光ダイオードの上述の青色光が入射したときに上述の緑色光と上述の赤色光を発光する蛍光材料が量子ドット部材(例えば、量子ドットシートやバー形状の量子ドットバー)であり、量子ドット部材が光学シート部材と青色光源の間に配置されたことが好ましい。このような量子ドット部材としては特に制限は無く、公知のものを用いることができるが、例えば特開2012−169271号公報、SID’12 DIGEST p.895、などに記載されており、これらの文献の内容は本発明に組み込まれる。また、このような量子ドットシートとしては、QDEF(Quantum Dot Enhancement Film、ナノシス社製)を用いることができる。
バックライトユニットが発光する青色光が、半値幅が80nm以下である発光強度のピークを有することが好ましく、半値幅が70nm以下である発光強度のピークを有することがより好ましく、半値幅が30nm以下である発光強度のピークを有することが特に好ましい。
バックライトユニットが発光する緑色光が、半値幅が80nm以下である発光強度のピークを有することが好ましく、半値幅が70nm以下である発光強度のピークを有することがより好ましく、半値幅が60nm以下である発光強度のピークを有することが特に好ましい。
バックライトユニットが発光する赤色光が、半値幅が80nm以下である発光強度のピークを有することが好ましく、半値幅が70nm以下である発光強度のピークを有することがより好ましく、半値幅が60nm以下である発光強度のピークを有することが特に好ましい。
一方、赤色光に関しては0〜75nmであることが斜め色味変化を抑制する観点で好ましく、0〜50nmであることがより好ましく、10〜30nmであることが更に好ましい。
本発明の輝度向上フィルムや本発明の光学シート部材を液晶表示装置へと貼合する方法としては、公知の方法を用いることができる。また、ロールtoパネル(パネルとは、液晶セルを含む基板のことを言う)製法を用いることもでき、生産性、歩留まりを向上する上で好ましい。ロールtoパネル製法は特開2011−48381号公報、特開2009−175653号公報、特許4628488号公報、特許4729647号公報、WO2012/014602号、WO2012/014571号等に記載されているが、これらに限定されない。
実施例1では、棒状液晶化合物を用いた、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが変化する、コレステリック液晶相を固定してなるフィルムの形成を行った。
セルロースアシレートフィルムT1(「TD40UL」(富士フイルム社製)を、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/m2で塗布し、110℃に加熱した。(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製した。
アルカリ溶液組成
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水酸化カリウム 4.7質量部
水 15.8質量部
イソプロパノール 63.7質量部
界面活性剤SF−1:C14H29O(CH2CH2O)20H
1.0質量部
プロピレングリコール 14.8質量部
──────────────────────────────────
上記のように鹸化処理した長尺状のセルロースアセテートフィルムに、下記の組成の配向膜塗布液を#14のワイヤーバーで連続的に塗布した。60℃の温風で60秒、更に100℃の温風で120秒乾燥した。得られた塗布膜に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向に対して、ラビングローラーの回転軸は時計回りに45°の方向とした。
──────────────────────────────────
配向膜塗布液の組成
──────────────────────────────────
下記変性ポリビニルアルコール 10質量部
水 371質量部
メタノール 119質量部
グルタルアルデヒド 0.5質量部
光重合開始剤(イルガキュアー2959、BASF社製) 0.3質量部
──────────────────────────────────
続いて、前述のラビングした配向膜上に、下記組成のλ/4板を作製するためのディスコティック液晶化合物を含む塗布液を#3.6のワイヤーバーで連続的に塗布し、λ/4板を作製した。λ/4板の搬送速度(V)は20m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥及びディスコティック液晶化合物の配向熟成のために、130℃の温風で90秒間加熱した。続いて、80℃にてUV照射を行い、液晶化合物の配向を固定化し、λ/4板である光学異方性層を形成した。その後、窒素雰囲気下で、UV照度を50mWで6秒間照射した(UV照射量は300mJ)。
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ディスコティック液晶化合物(以下に記載の化合物101) 80質量部
ディスコティック液晶化合物(以下に記載の化合物102) 20質量部
配向助剤1(以下に記載の構造) 0.9質量部
配向助剤2(以下に記載の構造) 0.1質量部
DIC社製メガファックF444 0.15質量部
重合開始剤1(以下に記載の構造) 3質量部
メチルエチルケトン 170質量部
t−ブタノール 30質量部
シクロヘキサノン 30質量部
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更に、上記λ/4板上に、下記の組成の棒状液晶化合物を含む塗布液B1を膜厚4.5μmになるように調整し、連続的に塗布し、重合性液晶組成物から形成された膜を形成した。重合性液晶組成物の膜を形成する工程は1回であった。膜の搬送速度(V)は20m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥及び棒状液晶化合物の配向熟成のために、70℃の温風で120秒間加熱した。その後、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチを下記式1および下記式2を両方満たすように変化させる目的で25℃の温度下で、前述の重合性液晶組成物の膜の最表面から照度10mWのUV光を30秒間照射した。更にその後、螺旋ピッチの変化後のコレステリック液晶相を固定する目的で25℃の環境下で、50mWのUV光を窒素雰囲気下で、20秒間照射した。
なお、実施例1では、最表面とは反対側の表面近傍において積極的に重合性液晶化合物の重合を促進させる方法としては、酸素濃度を上昇させる方法を用いた。
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棒状液晶化合物1(以下に記載の構造) 100質量部
イルガキュア819(BASF社製、重合開始剤) 0.7質量部
界面活性剤1(以下に記載の構造) 0.05質量部
界面活性剤2(以下に記載の構造) 0.01質量部
カイラル剤1(以下に記載の構造) 5.3質量部
メチルエチルケトン 250質量部
シクロヘキサノン 50質量部
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上記で得られたフィルムをフィルム面に対して1°の角度で斜めに切削し、生成したフィルム断面及び表面を飛行時間型二次イオン質量分析計(TOF−SIMS)で測定した。
特に今回の系では、フェニル基骨格のフラグメントイオンの膜厚方向の変化を追跡することで膜厚方向のカイラル剤の分布を確認した結果、空気界面側にカイラル剤が多く含まれていることがわかった。
なお、得られた実施例1のフィルムにおいて、重合性液晶組成物の膜が、1回の重合性液晶組成物の膜を形成する工程で形成されてなることは、以下の方法で確認できる。
断面TEMで断面観察を行い、界面がないことを確認した。
次に、特開2006−293275号公報の[0219]〜[0220]と同様にして、偏光子を製造し、上記実施例1の輝度向上フィルムおよび偏光板保護フィルム(TD40UL(富士フイルム社製)を偏光子の両面にそれぞれ貼合して実施例1の光学シート部材を製造した。
貼合の際の接着剤としては市販のPVA(ポリビニルアルコール)糊を用いた。
市販の液晶表示装置(パナソニック社製、商品名TH−L42D2)を分解し、バックライト側偏光板を上記で作製した実施例1の光学シート部材に変更し、バックライトユニットを以下の量子ドット(RGB狭帯域)バックライトユニットに変更し、液晶表示装置を製造して量子ドットの実施例1の液晶表示装置とした。
用いた量子ドットバックライトユニットは、光源として青色発光ダイオード(日亜B−LED、主波長465nm、半値幅20nm)を備える。また、光源の前部に青色発光ダイオードの青色光が入射したときに中心波長535nm、半値幅40nmの緑色光と、中心波長630nm、半値幅40nmの赤色光の蛍光発光をする量子ドット部材を備える。また、光源の後部に光源から発光されて前述の輝度向上フィルムまたは前述の光学シート部材で反射された光の偏光状態の変換および反射をする反射部材を備える。
実施例2では、支持体、配向膜およびλ/4板を有する積層体のλ/4板上に、赤色光の波長帯域の光を反射する光反射層用の重合性液晶組成物の膜を形成し、硬化した。更にその上に、緑色光および青色光の波長帯域の光を反射でき、かつ、コレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層を形成して、実施例2のフィルム(輝度向上フィルム)を製造した。実施例2のフィルムの製造方法では、重合性液晶組成物の膜を形成する工程は2回であった。具体的な製造方法を以下に示す。
上記の方法で作製したλ/4板の上に、下記の方法でコレステリック液晶材料として円盤状液晶化合物を用いたコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を形成した。
下記の組成のディスコティック液晶化合物を含む塗布液をλ/4板上に3.0μmの膜厚になるように調整し、連続的に塗布した。続いて、溶媒を70℃、2分間乾燥し、溶媒を気化させた後に115℃で3分間加熱熟成を行って、均一な配向状態を得た。その後この塗布膜を30℃に保持し、これに窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて紫外線照射して、円盤状液晶化合物を用いたコレステリック層(赤色光反射層)を形成した。このとき、UV照射量は300mJとした。
(光学異方性層塗布液の組成)
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ディスコティック液晶化合物(上記化合物101) 80質量部
ディスコティック液晶化合物(上記化合物102) 20質量部
重合性モノマー1(下記構造の化合物) 10質量部
DIC社製メガファックF444 0.18質量部
上記重合開始剤1 3質量部
上記カイラル剤1 3.3質量部
メチルエチルケトン 290質量部
シクロヘキサノン 50質量部
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上記方法により得られた輝度向上フィルムを、実施例2の輝度向上フィルムとした。
特開2003−279739の実施例1に記載の方法でフィルムを作製した。
本明細書の実施例1と同様に膜厚方向のコレステリック層の螺旋を評価した結果、支持体界面から空気界面に向かってピッチが単調に増加することがわかった。
光反射層の積層順がλ/4板側から空気層側に向けて、厚み3.3μmの緑色光反射層、厚み2.8μmの青色光反射層および厚み2.3μmの赤色光反射層の積層順となるように、比較例2のフィルム(輝度向上フィルム)を作製した。具体的な製造方法を以下に示す。
λ/4板に富士フイルム社製の“QLフィルム”を用いた。フィルムのRe(550)=125nm、Rth(550)=1nmであった。
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棒状液晶化合物201 83質量部
棒状液晶化合物202 15質量部
棒状液晶化合物203 2質量部
多官能モノマーA−TMMT(新中村化学工業(株)社製 1質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 4質量部
界面活性剤2 0.05質量部
界面活性剤3 0.01質量部
キラル剤LC756(BASF社製) 5.1質量部
メチルエチルケトン 165質量部
シクロヘキサノン 10質量部
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棒状液晶化合物201 83質量部
棒状液晶化合物202 15質量部
棒状液晶化合物203 2質量部
多官能モノマーA−TMMT(新中村化学工業(株)社製 1質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 4質量部
界面活性剤2 0.05質量部
界面活性剤3 0.01質量部
キラル剤LC756(BASF社製) 3.7質量部
メチルエチルケトン 165質量部
シクロヘキサノン 10質量部
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棒状液晶化合物201 83質量部
棒状液晶化合物202 15質量部
棒状液晶化合物203 2質量部
多官能モノマーA−TMMT(新中村化学工業(株)社製 1質量部
重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 4質量部
界面活性剤2 0.05質量部
界面活性剤3 0.01質量部
キラル剤LC756(BASF社製) 6.5質量部
メチルエチルケトン 165質量部
シクロヘキサノン 10質量部
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(厚み)
塗布前後の膜厚を接触式膜厚計で測定し、塗布前後の変化量を膜厚とした。
透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:TEMを用いて、各実施例および比較例のフィルムの断面解析を行った。具体的には、コレステリック液晶相の螺旋ピッチ(螺旋構造が360°回転する位置、厳密には、黒、白、黒、白の周期で1ピッチなので、180°ごとに染色される。)をオスミウム酸を用いて染色した。その内、実施例1のフィルムの断面のTEM解析を行った写真を図2に示した。
得られた写真をもとに、図2中のグラフ作成領域32において、λ/4板12側の表面から、コレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層14aの表面(空気側表面)31まで、画像の明暗情報を数値化し、グラフ化した値について、フィルム膜厚方向への距離s(単位:μm、縦軸)と、コレステリック液晶相の螺旋ピッチP(単位:nm、横軸)の関係をプロットした。得られたプロットを線分でつないだ折れ線グラフを作成した。その内、実施例1のフィルムに関するグラフを図1に示した。
得られたグラフをもとに、ΔP/Δs>0となる位置と、ΔP/Δs<0となる位置を求めた。
得られた螺旋ピッチPの値から、以下の式3に基づいて、各実施例および比較例のフィルムの各光反射層の反射波長を計算した。反射波長に基づいて、層内の反射色の順番または光反射層の積層順を求めた。なお、光反射層の反射帯域は、上記作製方法で得られたサンプルをAXOMETRIX社のAXOSCANを用いて反射帯域を測定した結果とほぼ一致した。
式3:
反射波長(単位:nm)=1ピッチの長さP×液晶化合物(主液晶)の屈折率
(1)正面輝度
液晶表示装置の正面輝度を、特開2009−93166号の〔0180〕に公報に記載の方法と同様に、測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、白表示時の正面輝度を測定した。その結果をもとに、以下の基準で評価した。輝度向上フィルムを設けない液晶表示装置を基準として評価した。
(評価基準)
5:輝度向上フィルムを設けない液晶表示装置の正面輝度を100%としたときに、130%以上であり、良好である。
4:輝度向上フィルムを設けない液晶表示装置の正面輝度を100%としたときに、120%以上130%未満であり、比較的良好である。
3:輝度向上フィルムを設けない液晶表示装置の正面輝度を100%としたときに、110%以上120%未満であり、比較的悪い。
2:輝度向上フィルムを設けない液晶表示装置の正面輝度を100%としたときに、100%以上110%未満であり、悪い。
1:輝度向上フィルムを設けない液晶表示装置の正面輝度を100%としたときに、100%未満であり、悪い。
液晶表示装置の斜め色味変化Δu’v’を以下の方法で評価した。色味座標u’、v’の値を正面(極角0度)と極角60度方向で差分をとった色味色差Δu’v’を方位角0〜360度方向で測定し、その平均値を斜め色味変化Δu’v’の評価指標とした。色味座標u’v’の測定には測定機(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いた。
実施例1で得られたフィルムは、図1および図2に示したとおり、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をしており、正面輝度の評価結果は「5」、斜め色味変化の評価結果は85%(Δu’v’対比較例1)であった。
実施例2で得られたフィルムは、実施例1と同様にフィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をしており、正面輝度の評価結果は「5」、斜め色味変化の評価結果は90%(Δu’v’対比較例1)であった。
比較例1で得られたフィルムは、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが線形に変化しており、正面輝度の評価結果は「5」であった。なお、斜め色味変化の評価結果は比較例1を基準とした。
比較例2で得られたフィルムの正面輝度の評価結果は「4」、斜め色味変化の評価結果は142%(Δu’v’対比較例1)であった。
一方、比較例1より、フィルムの膜厚方向で螺旋ピッチが線形に変化するコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を設けたフィルムは、式1および式2の両方を1層内で満たさないフィルムであり、斜め色味変化が悪いことがわかった。
比較例2より、螺旋ピッチが変化しないコレステリック液晶相を固定してなる光反射層を、逐次の塗布および固定をしながら3層重層塗布して積層したフィルムは、式1および式2の両方を1層内で満たさないフィルムであり、例え実施例1のフィルムと同じ反射色の順番となるように光反射層を積層したとしても正面輝度および斜め色味変化が悪いことがわかった。
2 偏光板保護フィルム(位相差フィルム)
3 偏光子
4 偏光板保護フィルム
10 支持体
11 輝度向上フィルム
12 λ/4板
13 反射偏光子
14 フィルム
14a コレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層
14b 光反射層
18 配向膜
20 接着層(接着剤)
21 光学シート部材
31 コレステリック液晶相の螺旋ピッチが式1および式2を両方1層内で満たす変化をする層の表面(空気側表面)
32 グラフ作成領域
Claims (13)
- 重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物から形成された膜のコレステリック液晶相を固定してなるフィルムであって、
前記フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチが下記式1および下記式2を両方1層内で満たす変化をし、
前記式1および前記式2を両方1層内で満たす変化をする前記層の反射波長が、前記フィルムの空気側表面から、最表面が赤色光の波長帯域、次に青色光の波長帯域、次に緑色光の波長帯域の順であるフィルム;
式1: ΔP/Δs<0
式2: ΔP/Δs>0
式1および式2中、ΔPはコレステリック液晶相の螺旋ピッチの微小変化量を表し、Δsはフィルムの一方の表面からフィルムの膜厚方向の距離の微小変化量を表す。 - 反射波長の中心波長が400〜800nmの波長帯域内にある請求項1に記載のフィルム。
- 光異性化性を有するカイラル剤を含む請求項1または2に記載のフィルム。
- 重合開始剤を含み、
前記重合開始剤の前記フィルムに対する含有量が2.0質量%未満である請求項1〜3のいずれか一項に記載のフィルム。 - 膜厚方向において、カイラル剤の量が空気界面側に多く偏在している請求項1〜4のいずれか一項に記載のフィルム。
- 前記重合性液晶組成物の膜が、1回の重合性液晶組成物の膜を形成する工程で形成されてなる請求項1〜5のいずれか一項に記載のフィルム。
- 前記重合性液晶化合物が棒状液晶化合物である請求項1〜6のいずれか一項に記載のフィルム。
- 重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の膜を形成する工程と、
前記重合性液晶組成物の膜に含まれる前記重合性液晶化合物を重合させる重合工程を含み、
前記重合工程が、フィルムの膜厚方向でコレステリック液晶相の螺旋ピッチを下記式1および下記式2を両方満たすように変化させる工程と、螺旋ピッチの変化後のコレステリック液晶相を固定する工程を含む、フィルムの製造方法であって、
前記式1および前記式2を両方1層内で満たす変化をする前記層の反射波長が、前記フィルムの空気側表面から、最表面が赤色光の波長帯域、次に青色光の波長帯域、次に緑色光の波長帯域の順であるフィルムの製造方法;
式1: ΔP/Δs<0
式2: ΔP/Δs>0
式1および式2中、ΔPはコレステリック液晶相の螺旋ピッチの微小変化量を表し、Δsはフィルムの一方の表面からフィルムの膜厚方向の距離の微小変化量を表す。 - 前記重合工程が、前記重合性液晶組成物へ光照射する工程であり、
前記重合性液晶組成物がカイラル剤を含み、
前記カイラル剤が光異性化性を有するカイラル剤であり、かつ、前記重合性液晶化合物の重合率によって前記重合性液晶化合物に対する相溶性が変化するカイラル剤である請求項8に記載のフィルムの製造方法。 - 前記重合性液晶組成物の膜を形成する工程が1回である請求項8または9に記載のフィルムの製造方法。
- λ/4板と、反射偏光子とを有し、
前記反射偏光子が請求項1〜7のいずれか一項に記載のフィルムである輝度向上フィルム。 - 請求項11に記載の輝度向上フィルムと、偏光子を含む偏光板とを有し、
前記λ/4板の遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角が30〜60°であり、
前記偏光板、前記λ/4板および前記反射偏光子をこの順で含む、光学シート部材。 - 液晶セルと;
偏光子を含む偏光板および請求項11に記載の輝度向上フィルム、または、請求項12に記載の光学シート部材と;
バックライトユニットと;をこの順で有し、
前記バックライトユニットが、青色光と、緑色光と、赤色光とを発光する光源を備え、
前記バックライトユニットが前記光源の後部に、前記光源から発光されて前記輝度向上フィルムで反射された光の偏光状態の変換および反射をする反射部材を備える、液晶表示装置。
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