CN107108110A - 热弯曲偏振片的包装体和注塑偏振透镜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供即使在保存(保管、转运、运输)等之后也不需要在注塑成形前进行预干燥的热弯曲偏振片的包装体和使用该热弯曲偏振片的注塑偏振透镜。本发明的热弯曲偏振片的包装体的特征在于：上述热弯曲偏振片用于注塑偏振透镜的制造，上述注塑偏振透镜的制造中，将在由单轴拉伸的聚乙烯醇类树脂膜构成的偏振膜的两面通过粘接层粘接透明塑料片而成的层叠偏振片作为单独的透镜用原片的单独层叠偏振片，将该单独层叠偏振片在加热下热弯曲成球面或非球面而形成热弯曲偏振片，将该热弯曲偏振片安装到模具上，在其凹面注塑成形透明的透镜用树脂，热弯曲偏振片被防湿包装地保存或运输，并且能够不进行作为注塑成型前处理的预干燥地用于注塑成型。

Description

热弯曲偏振片的包装体和注塑偏振透镜
技术领域
本发明涉及一种用具有防眩光特性的太阳镜、护目镜等中使用的透明树脂注塑成形的注塑偏振透镜，并且涉及用于其注塑成形的热弯曲偏振片的包装体。
背景技术
目前实用化的偏光板典型地是使用通过在单轴拉伸聚乙烯醇(PVA)膜吸附或浸渍碘或二色性有机染料而得的偏振膜。该偏振膜通常用三乙酰纤维素等透明树脂在其单面或两面作为保护层使用，是易于处理且适合二次加工、廉价、轻质的偏光板。
对于要求耐冲击性的用途、例如太阳镜用偏振透镜，通常将使用二色性有机染料的偏振膜层或其与光致变色层等的功能层，与作为保护层使用的芳香族聚碳酸酯片或膜层叠来做成层叠偏振片，将其冲裁加工成期望的形状，将其热弯曲加工为部分球面，在其凹面侧注塑成形透镜用芳香族聚碳酸酯来形成偏振透镜(以下称为注塑偏振透镜)，适当地进行表面处理等来制造。
其生产工序取决于：(1)偏振膜及其层叠偏振片的制造；(2)层叠偏振片的冲裁及其热弯曲加工；(3)芳香族聚碳酸酯的注塑成形和适当的表面处理。
此外，(4)在经销商处，被加工成各种透镜形状并作为太阳镜出售。
通常，各个工序分别进行，在期间进行保管、保存、转运、运输、流通等。另外，在同一场所的生产中，由于生产计划和各种其他情况，而被临时保管和保存。
在(1)中所制造的层叠偏振片，在如流通、加工等的处理时，其表面附着有用于保护其表面免受划痕、污垢和异物的影响的保护膜。
作为该保护膜，特别是作为在芳香族聚碳酸酯的玻化温度附近的高温环境下的耐热弯曲加工的保护膜，提案有聚烯烃类的保护膜(专利文献1、2)。
在(2)中，对保持带有上述保护膜的状态的层叠偏振片进行冲裁加工，作为前处理进行预干燥，并且做成热弯曲加工品，适当地将多个重叠后包装。
另外，在(3)中，进行干燥，将保护膜剥离，附着在金属模具上，将芳香族聚碳酸酯注塑成型。
干燥在(2)中是为了抑制热弯曲加工时的色调变化而进行的，另外，在(3)中是为了抑制注塑成形时的色调变化而进行的。
此外，由于偏振层在干燥进行时成为脆性层，所以在冲裁工序中通常在干燥前进行冲裁加工。根据情况有在湿度高的房间中使用在一定程度上吸湿的材料的方法(专利文献3)，另外，提案有使用高分子量的聚乙烯醇的方法(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-145616号公报
专利文献2：日本特开2011-110879号公报
专利文献3：日本特开平5-119216号公报
专利文献4：日本特开2008-262104号公报
发明内容
本发明提供一种即使在保存(保管、转运、运输)等之后也不需要在注塑成形之前进行预干燥的热弯曲偏振片的包装体和使用该热弯曲偏振片的注塑偏振透镜。
上述现有技术的多个生产工序，各自伴随有保管、运输等。它们的保管环境是一般仓库等的保管，没有进行湿度和温度等的管理。因此，根据地域和季节因素等而不同，假设保管在室内仓库的情况下，可以考虑-10℃～40℃程度，湿度为5～90％。
从生产效率的观点来看，通常保管期间相对较短。然而，由于需求变动等因素而在短时间内不被使用的情况下，有时可能需要1个月程度、长期的话长达6个月、更长期的话6个月以上的保管。
热弯曲偏振片因在上述环境和期间中保管、保存而吸湿。因此，为了抑制因对吸湿了的热弯曲偏振片进行注塑成型而导致的颜色变化，必须要进行作为前处理的预干燥。通常，该预干燥在60～80℃、优选在65～75℃下进行5～24小时的干燥处理，但现状是选择适当条件，进行干燥至不导致注塑成型时成为问题的颜色变化的程度。但是，由于生产工序和进度变得非常繁杂，生产效率也受到影响，所以希望对这些前处理进行改善，但直到现在也没有进行具体的研究。
本发明者们对新的热弯曲偏振片的水分量与注塑成型时的颜色变化之间的关系、以及热弯曲偏振片的水分量与具有平行关系的周围气体中的水蒸气分压之间的关系进行了定量化。而且，发现了维持被允许的颜色变化的热弯曲偏振片的水分量的热弯曲偏振片的包装体，和该被包装的热弯曲偏振片的没有进行预干燥就使用的注塑偏振透镜，基于它们完成了本发明。
用于解决课题的方法
即，本发明，
(1).是一种热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：上述热弯曲偏振片用于注塑偏振透镜的制造，上述注塑偏振透镜的制造中，将在由单轴拉伸的聚乙烯醇类树脂膜构成的偏振膜的两面通过粘接层粘接了透明塑料片而成的层叠偏振片作为单独的透镜用原片的单独层叠偏振片，将该单独层叠偏振片在加热下热弯曲成球面或非球面而形成热弯曲偏振片，将该热弯曲偏振片安装到模具上，在其凹面注塑成形透明的透镜用树脂，其中
上述热弯曲偏振片被防湿包装地进行保存或运输，并且能够不进行作为注塑成型前处理的预干燥地用于注塑成型。
在上述(1)的发明中，
(2).上述被包装后的热弯曲偏振片的含水率为0.35wt％以下，优选为0.3wt％以下；
(3).上述包装体的内部气体的水蒸气量为15g/m3以下，优选为14g/m3以下。另外，
(4).上述偏振膜由二色性有机染料染色而成；
(5).上述单轴拉伸为4～6.5倍；
(6).上述透明塑料片，厚度为0.1～1mm，该透明塑料片是选自芳香族聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、乙酰纤维素、以及芳香族聚碳酸酯和脂环式聚酯的组合物的至少一种透明塑料膜或片；
(7).上述透明塑料片为芳香族聚碳酸酯，延迟值为3000nm以上，厚度为0.1～1mm；
(8).上述热弯曲偏振片的包装体为上述透明塑料片的贴合中使用由含有聚氨酯预聚物和羟基(聚)丙烯酸酯的固化剂构成的二液型的热固化性聚氨酯树脂的层叠偏振片的包装体。
(9).上述包装体是包装了数十至数百个热弯曲偏振片的一次包装体，或者包装了多个上述一次包装体的耐久性的二次包装体；
(10).上述一次包装体或耐久性二次包装体至少在周围具有充分的缓冲层，上述缓冲层被无尘性或低尘性的材料包覆而形成为无尘性或低尘性的缓冲层；
(11).上述一次包装体是在可装载的容器中收纳热弯曲偏振片的包装体，上述容器是无尘性或低尘性的材料形成的，或者是被无尘性或低尘性的材料包覆而形成为无尘性或低尘性的容器；
(12).上述二次包装体中使用的包装材料，是从单坑瓦楞纸板(wall corrugatedfibre-board)、双坑瓦楞纸板(double-wall corrugated fibre-board)、三坑瓦楞纸板(triple-wall corrugated fibre-board)、或塑料、塑料瓦楞纸板等中选择的一种或两种以上。并且，
(13).在上述一次包装体或耐久性二次包装体的包装的任意阶段，使用防湿包装材料；
(14).在使用上述防湿包装材料的包装步骤中，将内部空气替换为干燥空气或氮。另外，
(15).在使用上述防湿包装材料的包装体中，封入有干燥剂，上述干燥剂是选自硅胶、生石灰、氯化钙加工产品、硅铝胶、粘性干燥剂和片状干燥剂的一种或两种以上；
(16).在使用上述防湿包装材料的包装体中封入有用于检测包装状态的传感器，上述传感器感测水蒸气分压或氧；
(17).使用上述防湿包装材料的包装体，在开封后能够密封或简易密封。
(18).一种注塑偏振透镜，其特征在于：上述注塑偏振透镜是通过将在由单轴拉伸的聚乙烯醇类树脂膜构成的偏振膜的两面通过粘接层粘接透明塑料片而成的层叠偏振片作为单独的透镜用原片形状的单独层叠偏振片，将该单独层叠偏振片在加热下热弯曲成球面或非球面而形成热弯曲偏振片，将该热弯曲偏振片安装到模具，在其凹面注塑成形透明的透镜用树脂而得到的，其中，
上述热弯曲偏振片被防湿包装地进行保存或运输，并且能够不进行作为注塑成形前处理的预干燥地用于注塑成形。
在(18)的发明记载的注塑偏振透镜中，
(19).上述被包装后的热弯曲偏振片的含水率为0.35wt％以下，优选为0.3wt％以下；
(20).上述包装体的内部气体的水蒸气量为15g/m3以下，优选为14g/m3以下。
发明的效果
本发明的包装体的热弯曲品，在防止伴随长期保管的吸湿方面性能优异，能够在长期保存后不进行作为注塑成形前处理的预干燥地制造良好的注塑偏振透镜。
具体实施方式
以下，对本发明的结构进行说明。
偏振膜
作为偏振膜的基材膜，使用聚乙烯醇类树脂膜。
作为该聚乙烯醇类树脂，可以举出聚乙烯醇(PVA)及其衍生物或类似物的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)共聚物皂化产物等，优选PVA。
PVA膜的重量平均分子量为50,000～350,000，特别优选分子量为150,000～300,000。原料PVA膜的厚度通常为约50～300μm程度，通过拉伸、染色获得的PVA偏振膜通常为10～50μm，优选为20～40μm。
从拉伸后的强度的观点出发，PVA膜的拉伸倍率通常为2～8倍的范围，优选为3～6.5倍。
该偏振膜(染色拉伸PVA膜)可以通过例如将上述聚乙烯醇的膜基材在水中在一个方向上拉伸，并且用二色性染料染色后，适当用硼酸、金属盐等的水溶液处理并干燥来制造。另外，聚乙烯醇的膜能够适当地作为单轴或双轴拉伸的具有阻气性的膜使用，另外，也能够作为赋予了期望的颜色等的着色膜使用。
层叠偏振片
在本发明中，在上述层结构偏振膜的至少单面贴合透明的保护膜或片(以下将“膜或片”适当简称为“片”)，得到层叠偏振片。
作为透明的保护片，可以举出由芳香族聚碳酸酯、非晶性聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚砜、乙酰纤维素、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、以及芳香族聚碳酸酯和脂环式聚酯的组合物等的它们的混合物构成的透明树脂制的片。其中，在最通用的偏振膜的制造中必须的是乙酰纤维素，从机械强度、耐冲击性等特性出发，优选芳香族聚碳酸酯类树脂，从耐化学性等观点出发，可以举出聚烯烃、聚丙烯酸酯和聚酰胺，从透镜成形后的染色性的观点出发，可以举出聚丙烯酸酯和聚酰胺。
从膜强度、耐热性、耐久性或弯曲加工性的观点出发，芳香族聚碳酸酯片优选为由以2,2-双(4-羟苯基)烷烃或2,2-(4-羟基-3,5-二卤代苯基)烷烃为代表的双酚化合物通过公知的方法制造的聚合物，其聚合物骨架可以含有来自脂肪酸二醇的结构单元或具有酯键的结构单元，特别优选衍生自2,2-双(4-羟基苯基)丙烷的芳香族聚碳酸酯。
芳香族聚碳酸酯的分子量优选按粘均分子量为12,000～40,000，更优选为20,000～35,000。此外，芳香族聚碳酸酯具有大的光弹性常数，并且基于应力和取向而导致的双折射而易于发生着色干涉条纹和留白(白抜け)。于是，优选通过预先具有大的延迟值来消除留白的发生，使着色干涉条纹不可见。延迟值优选为2000nm以上20000nm以下，优选为3000nm以上，特别是在考虑到加工工序中的降低的情况下优选为4000nm以上。
此外，延迟值的值大致与取向度和残余应力的大小成比例。因而，较高的值有表面形状的精度降低并且在垂直于拉伸方向的方向上膨胀的趋势，并且有该方向在通常的层叠结构中与偏振膜的透射轴方向相同的缺点。此外，留白和着色干涉条纹是人眼通过偏振膜能够看到的那些。因此，具有高延迟的片的效果是在偏振膜的光入射侧、即在人眼的相反侧使用而产生的。
能够作为与芳香族聚碳酸酯的组合物、作为保护层用的片或膜、作为透镜用注塑成形用树脂使用的本发明的脂环式聚酯树脂，通过例如使以1,4-环己烷二羧酸为代表的二羧酸成分与以1,4-环己烷二甲醇为代表的二元醇成分、以及根据需要而添加的其他少量成分进行酯化或酯交换反应，接着适当添加聚合催化剂并逐渐对反应槽内减压使之进行缩聚反应的公知方法来获得。
聚酰胺树脂可以举出作为透镜用透明聚酰胺树脂公知的那些，其作为耐热性的一个指标的热变形温度为100～170℃的范围，可以举出芳香族聚酰胺树脂、脂环族聚酰胺树脂、脂肪族聚酰胺树脂、以及它们的共聚物，从机械强度、耐化学性、透明性等的平衡的观点出发，优选脂环式聚酰胺树脂，但也可以组合2种以上的聚酰胺树脂。作为这种聚酰胺树脂的例子，可以例示GLILAMID TR FE5577、XE 3805(EMS制)、NOVAMID X21(三菱工程塑料制)、东洋纺尼龙T-714E(东洋纺制)等。
(甲基)丙烯酸树脂是以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为代表的各种(甲基)丙烯酸酯的均聚物，或PMMA、MMA与一种以上其它单体的共聚物，也可以将这些树脂多种混合而得到。其中，优选含有低双折射性、低吸湿性、耐热性优异的环状烷基结构的(甲基)丙烯酸酯。作为如上所述的(甲基)丙烯酸树脂的例子，可以例示Acrypet(三菱丽阳制)、Delpet(旭化成化学制)、Parapet(可乐丽制)等。
作为用于将透明塑料片粘合到本偏振膜的两面的粘接剂，能够使用聚乙烯醇树脂类材料、丙烯酸树脂类材料、聚氨酯树脂类材料、聚酯树脂类材料、蜜胺树脂类材料、环氧树脂类材料、有机硅类材料等。
在使用芳香族聚碳酸酯片的情况下，特别是考虑到粘接层本身或已粘接时的透明性和与芳香族聚碳酸酯片之间的粘接性，优选为由作为聚氨酯树脂类材料的聚氨酯预聚物和固化剂构成的二液型的热固化性聚氨酯树脂。
另外，在使用高延迟的芳香族聚碳酸酯片的情况下，通常通过将粘接剂溶液涂敷在偏振膜上，进行预干燥使溶剂减少后将芳香族聚碳酸酯的片或膜重叠，接着在相反面也进行同样的操作后，在不促进偏振层的劣化的条件、特别是在温度、湿度保持恒定的状态下进行时效固化的方法来制造，而在本发明中也同样地能够制造层叠偏振片。
本发明的层叠偏振片的层结构不限于上述范围，例如将偏振膜与透明的保护层粘接的粘接剂能够使用适当溶解了调光染料、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、其它材料而成的构造，也能够使透明的保护片含有这些功能性的添加剂的构造。
热弯曲偏振片
将上述所制造的层叠偏振片加工成单独的透镜用的原片形状，以形成单独的层叠偏振片，使其成为在加热下热弯曲成球面或非球面而成的热弯曲单独层叠偏振片(以下称为热弯曲偏振片)。
从生产率等的观点出发，对单独层叠偏振片(单独的透镜用的原片形状)的加工，通常，使用由汤姆逊刀片制成的冲裁刀的、同时冲裁加工多个单独层叠偏振片来进行。单独层叠偏振片的形状，根据最终产品(太阳镜、护目镜等)的形状适当地选择。例如，双眼用的情况的标准形状是直径为80mm的圆盘或将其两端在垂直于偏振轴的方向上切去了相同宽度而得的狭长切口形状。
上述的对单独层叠偏振片进行的良好的冲裁加工，适度的粘性是必须的。
将芳香族聚碳酸酯片作为保护层的层叠偏振片(以下称为芳香族聚碳酸酯偏振片)，由于芳香族聚碳酸酯片部分没有由于冲裁过度地被破坏，所以偏振膜层、粘接层、两表面的保护膜没有大的破坏，微细的破碎片的产生和向延伸方向的裂纹的传递、过度的变形延伸等的有无成为研究对象。此时，如上所述，为了防止偏振层因干燥地冲裁而被破坏从而产生微细的破碎片，也推荐采用适当吸湿的方法。
接着，对单独层叠偏振片进行前干燥处理后，在加热下热弯曲成球面或非球面，得到热弯曲偏振片。前干燥，选择对单独层叠偏振片进行热弯曲加工后颜色不变的条件。通常在60～80℃优选在65～75℃进行8小时以上，优选24小时左右的送风干燥。
芳香族聚碳酸酯偏振片的热弯曲加工，使其以沿着用于注塑成形的模具表面的方式弯曲。热弯曲加工中，作为平面的单独层叠偏振片，通常形成为部分球面、根据情况的椭圆面那样的三维曲面。伴随变形的能量最小的这种加工，是伴随收缩的加工，在顺畅的收缩受到妨碍的情况下，会产生波浪甚至皱纹，无法制造出良品，所以为了确保顺畅的收缩，优选通过温度、载荷的负荷等轻缓的过载进行控制。
加热温度，选择比用于保护片的透明塑料片的玻化转变点低50℃的温度以上且低于玻化转变点的温度作为加工温度。在芳香族聚碳酸酯偏振片的情况下，热弯曲加工中的弯曲模具的最高温度，为比芳香族聚碳酸酯的玻化温度低25℃的温度以上，优选低20℃的温度以上且比玻化转变点低5℃的温度以下。
另外，通过预热处理使刚要进行弯曲加工前的芳香族聚碳酸酯偏振片的温度，形成为弯曲加工中使用的温度以下且短时间不会引起颜色变化的温度，在芳香族聚碳酸酯偏振片的情况下，优选使用比芳香族聚碳酸酯的玻化温度低25℃左右的温度。
包装体
本发明的热弯曲偏振片的包装体，是将热弯曲偏振片的含水率在期望的期间保持适当值，以保护该热弯曲偏振片避免灰尘的附着、划痕等外观上的缺陷的、热弯曲偏振片的包装体。
关于热弯曲偏振片的水分量，如后述的实施例所示用含水率进行了定量化。结果发现，在刚进行热弯曲加工后和注塑成型前的干燥处理后，热弯曲偏振片的水分量为0.15wt％以下。此外，在将含水率超过0.4wt％的热弯曲偏振片注塑成型的情况下，注塑成型后的颜色变化变得显着，引起外观缺陷。
由上述可知，热弯曲偏振片的含水率的适当值为0.35wt％以下，优选为0.3wt％以下。在形成包装体时，必须在热弯曲偏振片的含水率为上述适当值的状态下封入并维持该适当值。
另外，吸湿速度尽管随环境而大幅不同，但是大致上从其温度变为100℃以下的时刻开始逐渐吸湿，当温度变为60～70℃以下时开始急速的吸湿。在用于防湿包装的材料是塑料材料的情况下，通常具有70℃以上的耐热性，并且通过在上述60～70℃程度用防湿性的材料进行包装，能够在使热弯曲偏振片的含水率为上述适当值的状态下进行包装。
另外，本说明书中的含水率，通过将由气压式水分计(ITS Japan公司制：AquaTrack)测量的水分量换算成样品的含水率而获得。该测量器，将样品在容器中抽真空后加热，使气化后的水分与试剂(氢化钙等)反应，利用传感器检测产生的氢气的压力，来根据样品重量测量水分量。
从生产工序的观点出发，在上述吸湿开始前难以包装的情况下，为了防止热弯曲偏振片的吸湿，可以适当地暂时保管于低湿度保管库等，在别的工序中进行包装。低湿度保管库，选择适当条件以将上述热弯曲偏振片的含水率维持在适当值范围。具体来说，也可以使用Toyo Living公司制的Super Dry SD-702-D1X等。
另外，在制造热弯曲偏振片后，该热弯曲偏振片再次吸湿了的情况下，也可以再次干燥后使用，干燥方法为选择成为上述含水率的干燥时间，通常在80℃以下进行送风干燥。
此外，在后述的实施例中，对热弯曲偏振片的水分量和与其处于平衡状态的包装体内部的气体的水蒸气量也进行了定量化。测量通过气相色谱仪(岛津公司制：GC-2014)进行。
另外，本说明书中的气体中的水蒸气量的测量，是按照日本特开2006-145254号公报进行测量的。
结果，在热弯曲偏振片的含水率为适当值以上的0.48wt％的情况下，与其处于平衡状态的周边气体的水蒸气量为约16g/m3。
因此，包装体的内部气体的水蒸气量为15g/m3以下，优选为14g/m3以下，由此，能够将热弯曲偏振片的含水率维持在上述适当值。
包装体内部的气体，设想在减压下进行运输，优选进行预先脱气。另外，考虑到近期空运货物的货舱环境，并不一定需要减压处理到与减压下同等程度的体积。
另外，为了保持包装体内部空气的水蒸气量一定，也可以适当地注入除湿后的空气或氮气等。
本发明中能够使用的防湿包装材料，具有水蒸气不透过性。
当然，防湿包装材料的水蒸气透过量随周围环境的温度和水蒸气压的差异而大为不同，但是设想将使用了防湿包装材料的包装体长时间暴露在比通常保管环境严苛的40℃、90RH％的周围环境中来进行评价，优选使用在该环境下显示一定性能的材料作为防湿包装材料。
具体而言，计算出使用了防湿包装材料的包装体的性能指数，能够作为构成本发明的包装体时的指标。另外，在本说明书中，考虑了作为包括密封包装体时的粘接层(粘接胶带、热熔接层等)部分在内的包装体的性能。此外，包装体外部的环境，以设想为上述作为保存环境来说严苛的40℃/90RH％为前提条件。
性能指数，是通过将构成容器的材料(i)的水蒸气透过量(Di)和表面积(Si)以及材料厚度(di)按每个构成要素计算而得的值合计，并将该值除以包装体内部的体积(V)而得的值，是以下(1)式。
该性能指数的式(1)的值越小，包装体内部的湿度变化越小，能够认为防湿特性越好。在使初始条件与周边环境相同来放置包装体的情况下，性能指数越小，可保管时间越长。当性能指数减半时，可保管时间加倍，当性能指数变为1/10时，可保管时间变为10倍。
式(1)
通过上述性能指数等来评价包装体的性能，选择期望的保管期间中最佳的防湿包装材料，并维持内部的水蒸气量，从而构成本发明的包装体。
具体而言，在使用上述式(1)的防湿性能指数为6.092×10-5(hour-1)以下的包装体的包装体的情况下，预计能够将内部气体的水蒸气量维持约3个月。然而，在实际的环境中，多为比上述前提条件的严苛环境低的温湿度条件的情况，此时能够在比上述期间长的时间维持防湿性。
此外，在上述性能指数为上述值以上的包装体的情况下，需要同时封入后述的干燥剂等应对策略。
防湿包装材料的材料，具体来说，能够从拉伸和非拉伸聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚合物材料中选择。此外，考虑到不使水蒸气透过，优选无机物层是通过层叠或蒸镀无机物层而形成的。
具体而言，在层叠无机物层的情况下，采用具有厚度为1μm～50μm、优选为3μm～30μm、更优选为5μm～20μm的无机物层，优选具有金属层的膜。然而，在使金属层的厚度变薄的情况下，由于针孔等的影响，难以保持水蒸气不透过性，所以需要塑料材料带来的多层化，或者提高防湿包装材料整体的厚度。
另外，防湿包装材料，选择具有一定强度的材料，以免因运输、保管时等发生的物理应力而破损。为了提高防湿包装材料的强度，可以将聚乙烯材料的膜等以网眼状层叠而多层化等。
防湿包装材料的厚度，为了提高强度也适当地进行增加厚度等措施。此外，从生产率的观点出发，通过使用防湿包装材料的厚度厚的材料，在选择通过热熔接方式进行的密封的情况下，因为热熔接需要长时间的加热，所以选择适当的厚度。
考虑到包装体的性能，也能够酌情封入干燥剂。
干燥剂能够选自硅胶、生石灰、氯化钙加工品、硅铝胶(silica alumina gel)、粘性干燥剂、片状干燥剂等，或者由它们的组合构成。
干燥剂的封入量根据包装体的防湿性能适当调节。另外，如上所述，在包装体的防湿性能低的情况下，内部的干燥状态的维持依赖于干燥剂，并且需要封入大量的干燥剂。
例如，也能够进行通过在防湿包装材料上层叠吸湿剂或吸湿膜等来赋予吸湿性能等的处理。由此，能够在封入干燥剂的工序中省力，也不需要考虑干燥剂的封入量。
具体地说，能够使用由富士凝胶产业社制造的ACTIVE PACK等。
传感器
热弯曲偏振片即使在由吸收的水分为上述的含水率的适当值以上的情况下，也不会伴随能够容易地目视辨认的程度的变色。因此，要用特殊的装置测量上述热弯曲偏振片的含水率，或者只有在取出已包装了的热弯曲偏振片进行注塑成形、制造完成后才能确认品质。在包装体由于事故等而破损并且不能维持防湿性的情况下，难以识别热弯曲偏振片的含水率。
根据上述内容，希望设计一种能够通过目视辨认热弯曲偏振片的包装体是否维持防湿状态的传感器。
传感器可以为感测包装体内部的水蒸气量的传感器，或者也可以为感测所封入的热弯曲偏振片的含水率的传感器。或者，也可以由检测内部的氧气的传感器构成，也可以由它们的组合构成。
详细地说，由将包装体内部的水蒸气量超过上述适用范围的情况下的历史记录用数值、颜色变化或者重量变化等表示的传感器构成。另外，从显示湿度历史记录的观点来看，优选不可逆性的传感器。适当调整传感器灵敏度来使用，以使得当超过上述的内部空气的水蒸气量的适当范围的情况下进行反应。
更具体地，可以通过从氯化钴、或溴化钴等根据吸湿程度引起颜色变化的物质、或者由于吸湿材料的吸湿引起的重量变化来表示吸湿历史记录的物质等选择，或者也可以由它们的组合构成。更具体地，能够使用选自含有上述物质的湿度指示剂、硅胶等、或者它们的组合。
此外，如上所述，当将氮等封入到包装体内部的情况下，能够构成在包装体由于事故等破损而导致空气进入时感测氧气的传感器。
这些传感器可以安装在防湿包装体的内部、和内部容器的内侧、或者防湿包装材料的内侧的任意者。
包装形态
将多个热弯曲偏振片用包装材料包装做成预备一次包装和一次包装，在考虑耐久性的情况下将多个该预备一次包装和一次包装用耐久性材料包装做成二次包装体，在上述任意阶段的包装体设置缓冲层，并且在上述任意阶段的包装体中使用防湿包装材料，并且进行密封以可装载的状态做成包装体。
要包装的热弯曲偏振片的个数通常为在开封后至全部使用完毕期间能够将上述热弯曲偏振片的含水率保持在适当范围的数量以下，并且选择作为单位操作时不会过多的适当的个数。而且，此外，由于模腔被设计为基于高压的注塑树脂产生的力关于中心轴、面对称地施加负荷而不引起扭曲，所以取偶数个，优选以该个数的倍数作为最小单位。
从上述观点出发，能够构成从10～400个选择包装个数而成的预备一次包装，能够构成从10～1000个选择而构成的一次包装体。
另外，从提高包装体的耐久性的观点出发，还能够从数个至100个选择该预备一次包装体和一次包装体，用耐久性包装材料包装来形成二次包装体。
本发明的热弯曲偏振片的包装体中使用的防湿包装材料，能够在上述包装体的任意阶段使用。
包装形态为为了运输和保管而能够装载的状态。
具体地说，能够采用上述预备或一次包装体、在任意的阶段能够用容器进行包装并装载的状态。
容器的形状可以是托盘或袋状的形状。另外，容器和包装材料的材料能够从纸、低尘纸或无尘纸、瓦楞纸、塑料等中选择，或者由它们的组合构成。在提供热弯曲偏振片的注塑成形工序中，因为存在考虑到成形后的外观缺陷并要管理环境的清洁度的情况，所以优选从塑料材料等中选择。容器具体来说，可以使用注塑成型、吹塑成型、真空成型、模压成型、充气吹胀成型(Inflation molding)等的塑料材料的容器。
为了防止因运输和保管时的物理应力而导致热弯曲偏振片、以及包装体的破损，在包装体上设置具有足够厚度的缓冲层。缓冲层可以在上述预备包装体或一次包装体、或者耐久性二次包装体的任意阶段设置。
缓冲层的材料能够从纸、瓦楞纸、塑料等中选择，或者由它们的组合构成。如上所述，当管理环境清洁度时，作为缓冲层使用的材料，优选使用将空气封入两片聚乙烯片中的一个片上成型的圆柱状的突起之中来用作缓冲层的气泡缓冲材料等低尘性的材料。
用于二次包装的耐久性的包装材料采用从单坑瓦楞纸板、双坑瓦楞纸板、三坑瓦楞纸板、或塑料、塑料瓦楞纸板等中选择的、或者它们的组合。
另外，预想会在减压下运输，二次包装体的容积采用考虑了吸收在内部被包装的预备包装体以及一次包装体的体积变动的余裕的容积。
包装体的密封能够使用对保持包装体的防湿性能有效的方式，从热熔接方式、利用粘合胶带的紧贴、或者利用拉链的密封方法等中选择、或者是它们的组合。
在采用热熔接方式的情况下，使用于热熔接的包装材料的熔接面温度可靠地高于熔接温度，并给予与热容量相称的加热时间。此外，确保包装材料的表层材料不会过热，并且选择适当温度和加热时间以使不会导致加热不充分，从而使基于热熔接的密封状态不会产生缺陷。此外，热熔接中使用的材料、厚度、热熔接面积等要素也考虑对包装体的防湿性能的影响来选择。
在采用使用粘接胶带的密封方式的情况下，优选选择即使在保存、运输时要暴露的环境下也保持充分的紧贴状态的材料，具体而言，选择耐水性的材料。
在拉链(chuck、卡盘)方式的情况下，优选采用双拉链结构并且保持足够的气密性。
此外，为了防止在包装体的开封后、热弯曲偏振片使用中的短时间的吸湿，也采用通过组合这些方式而成为能够再次密封的状态等措施。具体地说，能够设置通过将包装的密封热熔接而进行一次密封，在比该一次密封靠内侧或外侧进行粘合胶带、或拉链等的可再密封的二次密封。由此，能够应对长期保存、保管，同时在开封后使用二次密封来防止开封后的短时间的吸湿。
注塑偏振透镜
从包装中取出防湿包装后的热弯曲偏振片，将保护膜适当地移除后安装到模具上，并注塑成形透镜用透明树脂来制造注塑偏振透镜。
作为透镜用透明树脂，优选举出芳香族聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、乙酰纤维素、以及芳香族聚碳酸酯和脂环式聚酯的组合物。在本发明中，优选芳香族聚碳酸酯作为透镜用透明树脂，注塑成形通常在树脂温度为260～340℃，优选为270～310℃，注塑压力为50～200MPa，优选80～150MPa，模具温度为60～130℃，优选为80～125℃。
通常，作为为了抑制注塑成形时的颜色变化的前处理，将经过保管、运输的热弯曲偏振片在60℃～80℃，优选在65℃～75℃下进行5～24小时的预干燥，但是本说明书的包装体的已实施热弯曲偏振片能够不进行预干燥而在开封后立即供给到注塑成形工序。
将上述制造的芳香族聚碳酸酯注塑成形用透镜适当地实施硬涂层处理，进一步实施镜面涂层、防反射涂层等，得到产品。
硬涂层的材质或加工条件，需要对于外观和基底的芳香族聚碳酸酯、或接着涂敷的镜面涂层、防反射涂层等无机层具有优秀的紧贴性，从这一点出发，烧制温度优选为比芳香族聚碳酸酯片的玻化转变点低50℃的温度以上且低于玻化转变点的温度，特别是在比玻化转变点低40℃的温度以上且低于比玻化转变点低15℃的温度，在低30℃左右的温度，硬涂层的烧制所需的时间约为0.5～2小时。
上述制造的透镜在透镜制造商处加工成作为最终产品的太阳镜、护目镜等进行销售，另外，在各种销售店(零售店)处进行球形研磨(玉摺り)、钻孔、螺丝紧固等各种用于产品的镜片加工，作为太阳镜、护目镜等出售。
(实施例)
本发明的课题在于，提供一种即使在保存(保管、转运、运输)等之后也不需要在注塑成形之前进行预干燥的热弯曲偏振片的包装体和使用该热弯曲偏振片的注塑偏振透镜。
为了达成该课题，首先必须定量地获知注塑成形后允许颜色变化的热弯曲偏振片的水分量。
接着，包装了这种允许的水分量的热弯曲品的包装体，需要保持该热弯曲偏振片的水分量期望时间，通常在一个月后、优选六个月后也保持在允许的范围。
于是，首先，进行现有技术没有测量的热弯曲加工刚完成后和注塑成型前的预干燥后、以及自然放置而吸湿了的情况的热弯曲偏振片的水分的定量测量。
接着，研究了上述热弯曲偏振片的水分量和与其处于平衡状态的气体中的水蒸气量之间的相关关系，并确认了形成包装体的情况下的内部气体的适当水蒸气量。
(热弯曲偏振片的水分量的定量)
制作多个热弯曲偏振片并进行了前处理后，定量测量该热弯曲偏振片的水分量。
测量机使用气压式水分计ITS Japan公司制Aqua Track。取样量为4.6g，在装置内温度200℃气氛下进行测量。此外，通过该测量获得的水分量被换算为含水率在下面进行研究。
样品的制作
使用将聚乙烯醇拉伸、染色而得的偏振膜，在其两面用粘接剂将厚度为0.3mm的拉伸芳香族聚碳酸酯片的拉伸轴对齐地粘贴来制造出厚度为0.6mm的芳香族聚碳酸酯偏振片，将其切割成双目透镜用的形状，得到单独层叠偏振片。
接着，对该单独层叠偏振片进行热弯曲加工，得到热弯曲偏振片。
热弯曲使用包括如下工序的连续热弯曲装置：由预热器进行预加热，将其放置在具有规定温度、规定曲率的部分球面的阴模上，并用硅橡胶制阳模按压，同时开始减压使其吸附到阴模上，拉起阳模，将吸附到阴模上的冲裁片在规定温度的热风气氛中保持规定时间后取出。
上述中，单独层叠偏振片的预加热在138℃气氛温度下进行，阴模为相当于8R(半径约65.6mm)的部分球面，表面温度为138℃，基于硅橡胶制阳模的按压时间为2秒，向阴模的吸附在吹入热风温度为140℃的气氛下进行9分钟。
对上述得到的热弯曲偏振片进行下述表-1的前处理，得到样品A～F，然后用上述气压式水分计测量含水率。
表-1
样品 前处理条件
A 刚进行了热弯曲加工后
B 热弯曲后自然放置24小时
C 热弯曲后自然放置48小时
D 长时间自然放置
E 长时间自然放置后，在70℃干燥24小时
F 热弯曲加工后，在低湿度保管库放置72小时
结果示于表-2。
刚进行了热弯曲加工后的样品A的含水率为0.1wt％以下。长时间自然放置而吸湿后的热弯曲样品D的含水率为0.48wt％。另外，将与样品D同样自然放置而吸湿后的热弯曲偏振片在70℃进行24小时干燥后的样品E，确认到水分量降低至0.1wt％附近。
表-2
(热弯曲偏振片的水分量和与其处于平衡状态的周边气体的水蒸气量的定量)
接着，对上述中测量了含水率的热弯曲偏振片和与其处于平衡状态的气体的水蒸气量进行了定量测量。
测量使用岛津公司制气相色谱仪GC-2014。色谱柱使用基于乙二醇固定相的毛细管柱，载气为氦气，气体流入线速度为50cm/sec，分流比为10:1，气化水分温度为200℃。
另外，这些试验在25℃/40RH％的环境下进行。
样品的制作
将上述试验中定量测量了含水量的样品B～F封入到水蒸气不透过的金属容器中后，放置认为容器内部的气体的水蒸气量与热弯曲偏振片的水分量达到平衡状态的时间、即48小时左右。
之后，通过上述测量方法测量容器内部气体的水蒸气量，并对其关系进行了定量化。
试验结果如下面的表-3所示。
表-3
(注塑成型确认)
上述中，在确认了热弯曲偏振片的水分量和与其处于平衡状态的容器内部气体的水蒸气量之后，将样品B～F不进行70℃/24小时的前干燥处理地供给到注塑成型来确认颜色变化的程度。
有无颜色变化的评价，以进行作为现有技术工序的70℃/24小时的预干燥后进行注塑成型、抑制了颜色变化的偏振透镜为色样(色标)，通过目视来进行比较。
注塑成形
注塑成型树脂，使用芳香族聚碳酸酯树脂(粘均分子量23000，商品名：IupilonCLS3400，三菱工程塑料(株))。
没有度数的平透镜用的模腔，是相当于直径稍小于约80mm的8R的部分球面，且包含进行像差修正安装(插入)片的总厚度为2mm，且在浇口(gate)的相反端设有用于透镜的后加工等的带贯通孔的突起部的形状。片安装部在凹面侧具有接受冲裁片的定位小突起的凹部，以使得狭长切口或包装形状的直线部与从浇口至其相反端方向正交。
因此，熔接树脂在从浇口扩散到部分球面形状的同时移动，并且在凹面侧，碰到安装在模具上的热弯曲偏振片的直线部，越过冲裁片，一边收缩一边到达浇口的相反端的突起部。
将上述B～F的热弯曲偏振片不进行预干燥地安装在注塑成形机模腔中，并使用上述注塑成形树脂进行注塑成形。注塑成形条件分别设定为树脂温度310℃，注塑压力125MPa，保持压力63MPa，模具温度80℃，注塑周期70秒。
结果，除了样品D以外，与色样相比没有看到成为问题的颜色变化，得到了良好的注塑偏振透镜。
表-4
本申请基于2014年10月31日在日本提交的日本特愿2014-222899号，其内容通过引用作为本文的一部分。
另外，本发明通过以上的详细说明能够进一步完整地理解。但是，详细说明和特定实施例是本发明的优选实施方式，仅为了说明的目的而阐述。根据该详细说明，对于本领域技术人员来说，各种修改和变更将是显而易见的。
申请人无意将所记载的实施方式的任一者都无偿奉献给公众，并且在所公开的修改和代替案中在权利要求的范围内可能未包含在文字上的内容也等同地作为本发明的一部分。
在本说明书或权利要求的记载中，名词和同样的指示语的使用，只要没有特别指示或根据上下文明确地否定，就应解释为包括单数和复数两者。本说明书中提供的任一示例或示例性用语(例如“等”)的使用，也只不过是用于有助于解释本发明，只要没有特别记载在权利要求书中就不限定本发明的范围。

Claims (27)

1.一种热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述热弯曲偏振片用于注塑偏振透镜的制造，所述注塑偏振透镜的制造中，将在由单轴拉伸的聚乙烯醇类树脂膜构成的偏振膜的两面通过粘接层粘接了透明塑料片而成的层叠偏振片作为单独的透镜用原片的单独层叠偏振片，将该单独层叠偏振片在加热下热弯曲成球面或非球面而形成热弯曲偏振片，将该热弯曲偏振片安装到模具上，在其凹面注塑成形透明的透镜用树脂，其中
所述热弯曲偏振片被防湿包装地进行保存或运输，并且能够不进行作为注塑成型前处理的预干燥地用于注塑成型。
2.如权利要求1所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述被包装后的热弯曲偏振片的含水率为0.35wt％以下。
3.如权利要求2所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述被包装后的热弯曲偏振片的含水率为0.3wt％以下。
4.如权利要求1所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述包装体的内部气体的水蒸气量为15g/m3以下。
5.如权利要求4所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述包装体的内部气体的水蒸气量为14g/m3以下。
6.如权利要求1所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述偏振膜由二色性有机染料染色而成。
7.如权利要求1所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述单轴拉伸为4～6.5倍。
8.如权利要求1所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述透明塑料片的厚度为0.1～1mm，该透明塑料片是选自芳香族聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺、乙酰纤维素、以及芳香族聚碳酸酯和脂环式聚酯的组合物的至少一种透明塑料膜或透明塑料片。
9.如权利要求1所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述透明塑料片为芳香族聚碳酸酯，延迟值为3000nm以上，厚度为0.1～1mm。
10.如权利要求1所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述热弯曲偏振片的包装体为所述透明塑料片的贴合中使用了由含有聚氨酯预聚物和羟基(聚)丙烯酸酯的固化剂构成的二液型的热固化性聚氨酯树脂的层叠偏振片。
11.如权利要求1所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述包装体是包装了数十至数百个热弯曲偏振片的一次包装体，或者包装了多个所述一次包装体的耐久性的二次包装体。
12.如权利要求11所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述一次包装体或耐久性二次包装体至少在周围具有充分的缓冲层。
13.如权利要求12所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述缓冲层被无尘性或低尘性的材料包覆而形成为无尘性或低尘性的缓冲层。
14.如权利要求11所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述一次包装体是在可装载的容器中收纳热弯曲偏振片的包装体，所述容器是无尘性或低尘性的材料形成的，或者是被无尘性或低尘性的材料包覆而形成为无尘性或低尘性的容器。
15.如权利要求11所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述二次包装体中使用的包装材料是选自单坑瓦楞纸板、双坑瓦楞纸板、三坑瓦楞纸板、塑料或塑料瓦楞纸板等中的一种或两种以上。
16.如权利要求11所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
在所述一次包装体或耐久性二次包装体的包装的任意阶段，使用防湿包装材料。
17.如权利要求16所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
在使用所述防湿包装材料的包装步骤中，将内部空气替换为干燥空气或氮。
18.如权利要求16所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
在使用所述防湿包装材料的包装体中，封入有干燥剂。
19.如权利要求18所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述干燥剂是选自硅胶、生石灰、氯化钙加工产品、硅铝胶、粘性干燥剂和片状干燥剂的一种或两种以上。
20.如权利要求16所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
在使用所述防湿包装材料的包装体中封入有用于检测包装状态的传感器。
21.如权利要求20所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
所述传感器检测水蒸气分压或氧。
22.如权利要求16所述的热弯曲偏振片的包装体，其特征在于：
使用所述防湿包装材料的包装体，在开封后能够密封或简易密封。
23.一种注塑偏振透镜，其特征在于：
所述注塑偏振透镜是通过将在由单轴拉伸的聚乙烯醇类树脂膜构成的偏振膜的两面通过粘接层粘接透明塑料片而成的层叠偏振片作为单独的透镜用原片形状的单独层叠偏振片，将该单独层叠偏振片在加热下热弯曲成球面或非球面而形成热弯曲偏振片，将该热弯曲偏振片安装到模具，在其凹面注塑成形透明的透镜用树脂而得到的，其中，
所述热弯曲偏振片被防湿包装地进行保存或运输，并且能够不进行作为注塑成形前处理的预干燥地用于注塑成形。
24.如权利要求23所述的注塑偏振透镜，其特征在于：
所述被包装后的热弯曲偏振片的含水率为0.35wt％以下。
25.如权利要求24所述的注塑偏振透镜，其特征在于：
所述被包装后的热弯曲偏振片的含水率为0.3wt％以下。
26.如权利要求23所述的注塑偏振透镜，其特征在于：
所述包装体的内部的水蒸气量为15g/m3以下。
27.如权利要求26所述的注塑偏振透镜，其特征在于：
所述包装体的内部的水蒸气量为14g/m3以下。
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