CN107094373A - 修复具有导电涂层和激光切割图案的基底的方法 - Google Patents
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Abstract
处理基底(1)的方法,其中a) 为基底(1)提供:‑ 导电涂层(2),‑ 至少一根绝缘线(3),‑ 涂层(2)的至少一个第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2),绝缘线(3)在它们之间延伸,‑ 任选的至少一个缺陷(3.1),其占绝缘线(3)总面积的比例小于10 %,b) 将第一电触点(4.1)与第一子区域(2.1)并且第二电触点(4.2)与第二子区域(2.2)连接,c) 将电压Un施加在第一电触点(4.1)和第二电触点(4.2)之间,d) 测量电流是否在第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)之间流动,e) 如果电流流动,以大于或等于Un的电压重复步骤c)和d),直至在步骤d)中不能再测量到电流。
Description
本发明涉及修复具有导电涂层和激光切割图案的基底的方法、具有导电涂层和激光切割图案的基底及其用途。
具有导电涂层的透明基底已用于各种不同的应用领域中,例如作为机动车中的挡风玻璃、作为可加热的镜子或还作为住房中的加热器。在机动车中,它们可以以可加热的挡风玻璃、侧玻璃或后玻璃的形式使用以保持车窗没有冰和冷凝水。出于美观原因以及在安全性方面,位于基底中的加热元件应对于观察者而言是不可见或几乎不可见的。挡风玻璃的视野由于法律规定不允许有视线限制。挡风玻璃中的线形可加热元件虽然符合这些法律规定,但是这些线特别在昏暗和逆光的情况下造成干扰性反射。近年来,特别是在汽车领域中,但也在建造领域中,越来越多地使用具有红外反射导电涂层的板。这种涂层一方面具有好的导电性,这实现板的加热,并且此外具有红外反射性能,这避免不希望的内部空间被入射日光加热。这些层体系因此不仅在与安全性相关的方面,如不受限的视线,而且在生态角度上,如降低有害物质排放,以及改善车辆舒适度方面特别重要。在此情况中,这些涂层包含导电层,特别是基于银的。这些涂层通常与两个汇流条(也称为集流体或母线)电接触,在它们之间电流流经可加热涂层。这种方式的加热例如描述在WO 03/024155 A2、US 2007/0082219 A1和US 2007/0020465 A1中,它们公开了由多个进一步降低导电涂层的表面电阻的银层制成的层体系。
例如磁场辅助的阴极溅射之类的用于沉积这种层体系的方法是本领域技术人员充分已知的。透明的红外反射导电涂层的沉积可以有选择地在外板或内板的内侧之一上进行或在放入这些板之间的载体箔上进行。涂层在板表面之一上的直接沉积在经济角度上尤其在生产大量件数时是有利的并因此是制造挡风玻璃的常用方法。
取决于要加热的基底的几何形状,所述导电涂层可以通过绝缘线分成不同区域,以例如实现尽可能均匀的加热或产生可单独控制的加热场。此外,还将涂层的平行于基底边缘的边缘区域电绝缘,以预防涂层被湿气的腐蚀和环境影响。
EP 1626940 B1公开了具有施加有导电涂层的多个加热区域的可加热板,其中一个加热区域的导电涂层通过绝缘线与另外的加热区域电绝缘。在该涂层上安装有汇流条,它们通过施加电压实现涂层的加热。各个加热区域在此充当串联的电阻元件,其通过电压降而变热。
此外,由WO 2014/060203已知借助导电涂层中的去涂层区域有针对性地提高高频电磁辐射的传输并因此实现在车辆内部空间中的移动电话和卫星辅助导航的运行。根据在WO 2014/060203中公开的实施方案,在此存在多个相互同心设置的去涂层区域(绝缘线),在其中存在具有导电涂层的区域。
为了制造这种具有去涂层区域的基底,可以在将导电涂层沉积到基底上之后,例如借助激光或通过侵蚀产生去涂层区域。在这些根据现有技术已知的用于产生绝缘线的方法中,导电涂层的残余物或单独的导电颗粒可能留在绝缘线的区域中,以致该绝缘线不是连贯的。由此,导电涂层的通过引入绝缘线应彼此分隔的各个区域始终仍导电连接。这例如导致基底由于各个区域的局部过热而不均匀加热(形成所谓的“热点”)。这些基底不符合所需技术要求。
本发明的目的在于,提供修复具有导电涂层的基底上的激光切割图案的简化方法、其用途以及相应的基底。
本发明的这一目的通过根据权利要求1的处理具有导电涂层的基底的方法、根据权利要求14的其用途以及根据权利要求9的相应基底来实现。优选的实施方案由从属权利要求获悉。
本发明的处理具有导电涂层和至少一根绝缘线的基底的方法包括下列步骤
a) 提供基底,
b) 使第一电触点与导电涂层的第一子区域接触并且使第二电触点与导电涂层的第二子区域接触,
c) 将电压Un施加在第一电触点和第二电触点之间,
d) 借助毗邻第一子区域的第一电触点和借助毗邻第二子区域的第二电触点测量电流是否在导电涂层的第一子区域和第二子区域之间流动,
e) 如果在步骤d)中在第一子区域和第二子区域之间测量到电流,以大于或等于Un的电压重复步骤c)和d),直至在步骤d)中电流不再在第一子区域和第二子区域之间流动并且缺陷的区域中的导电涂层和/或导电颗粒热分解。这例如可以是氧化反应。
在本发明范围内,具有导电涂层的基底可以是适用于加热基底的涂层。此外,本发明也包括具有这样的导电涂层的基底,在该导电涂层上没有安装施加电压的工具例如集流体。因此,也包括仅具有防止使位于板后方的空间加热的功能的红外反射涂层。本领域技术人员已知同样导电但在其上不必存在用于施加电压的工具的红外反射涂层。
步骤a)中的基底在此在该基底的至少一个表面上具有至少一个导电涂层,其中将至少一根绝缘线引入该导电涂层中,其将该涂层的至少一个第一子区域和一个第二子区域彼此隔开。所述绝缘线在此任选具有至少一个缺陷,在其位置处,局部层电阻小于绝缘线的在缺陷以外的层电阻。该绝缘线的任务是使涂层的第一子区域与涂层的第二子区域电绝缘。在该绝缘线的区域中除去导电涂层,其中该绝缘线具有至少一个缺陷,在其区域中导电涂层仅仅不充足地被除去或残留了导电颗粒。在该缺陷的区域中,层电阻因此明显小于绝缘线的区域中的,由此在该缺陷的区域中传导电流并且导电涂层的两个子区域相互电接触。如果存在缺陷,则该缺陷占绝缘线的总面积的面积比例小于10%。
根据本发明的方法,所有基底在生产过程中进行后处理并且与此同时修复绝缘线的可能存在的缺陷。就此而言,被视为特别有利的是,不必首先识别和挑出有缺陷的基底,而是所有基底都经历这一过程。在此,在所有可加热基底上在涂层的第一子区域和第二子区域之间施加电压Un。如果不存在绝缘线的缺陷,第一子区域和第二子区域彼此电绝缘并且在这些区域之间没有电流流动。所施加的电压在这种情况下绝不造成基底上的结构变化。如果在绝缘线的区域中存在缺陷,则第一子区域和第二子区域通过该缺陷相互电接触并且电流通过该缺陷在这些子区域之间流动。相比于绝缘线,该缺陷面积小(小于绝缘线的总面积的10%),因此该缺陷区域中的电流密度大。由此,在缺陷区域中发生非常强烈的加热,这最终导致该缺陷区域中的导电涂层或导电颗粒燃烧。该具有被热分解的涂层的区域在此从绝缘线的一个自由端经过该缺陷的区域延伸至绝缘线的另一自由端。绝缘线的自由端在本发明范围内表示绝缘线的与所述缺陷直接相邻的区段。存在于先前的缺陷区域中的具有被热分解的涂层的区域起电绝缘作用并将涂层的第一子区域与涂层的第二子区域电分隔。由此,该缺陷被消除并且具有经修复的缺陷的基底表现出与无缺陷的基底相同的热性能。因此,决定性地降低了在生产过程中出现的废品和随之而来的生产成本。
在所述方法的下一步骤(步骤d)中,借助设在第一和第二子区域上的电触点测量电流是否在这些区域之间流动。如果没有电流流动,缺陷已被成功修复或不存在缺陷。在这两种情况中,终止该方法并且将基底输送至进一步的生产过程。
在本发明方法的步骤e)中,如果在前一步骤d)中,在涂层的两个子区域之间测量到电流并因此还始终存在绝缘线的缺陷,则以至少相应于前一步骤c)的电压Un的电压重复步骤c)和d)一次或多次。通过重复该方法的步骤c),延长缺陷暴露于所施加的电压的总时间。此后,重新借助步骤d)检查是否成功进行了修复,并且任选地重新重复步骤c)和d)。
在绝缘线的区域中,电阻例如为基底材料电阻的数量级。可能留在未受损的绝缘线区域中的痕量导电涂层可忽略。绝缘线区域中的电阻特别优选为大于106 Ω。
在缺陷的区域中,电阻明显小于在绝缘线的区域中。在该方法的实际进行中,小偏差无关紧要。本领域技术人员借助在本发明方法的步骤d)中的测量发现是否存在缺陷。如果可识别该缺陷本身,则该缺陷区域中的电阻并未明显高于导电涂层的层电阻,由此电流流过该缺陷。该缺陷区域中的电阻特别优选为小于106 Ω。在实践中,在缺陷区域中大都显示出非常小的电阻,其位于几个欧姆的数量级内,作为实例在此可提及6 Ω。
如果在该方法的步骤d)中在两个子区域之间还发现电流,则可以还以电压Un+1重复步骤c)和d),其中Un+1 > Un。此后,重新借助步骤d)检查是否成功进行了修复,并且任选地重新用进一步提高的电压重复步骤c)和d)。这一迭代过程尤其在首次使用该方法时是合适的。所需电压取决于基底的几何形状、电触点的定位和导电涂层的状况,但是可以通过所述迭代操作方式以简单的方式凭经验确定。一旦有了对特定基底所需电压的相应经验值,对于相同状况的后续基底,在第一次实施本发明方法的步骤c)时就已使用该经验值。因此,一确定了电压的工作范围,通常步骤c)和d)就仅需要实施一次。
如已讨论过的,缺陷占绝缘线总面积的面积比例应小于10%。优选地,该比例小于5%,特别优选小于3%。缺陷大小优选小于1000 µm,特别优选小于700 µm,特别是小于500 µm。典型的缺陷大小例如为大约100 µm。这些数据是指缺陷的各自的大小,也可以存在多个在该数量级内的缺陷。在实践中,也可以借助本发明方法修复具有5或7个故意制造的在所述范围内的数量级上的缺陷的板。
特别是在多个缺陷的情况下可能的是,必须多次重复步骤c)和d),以实现绝缘线的完全修复。在此,不必强制性地提高施加的电压,通常以相等电压重复步骤c)就已足够。因此例如可以在第一次实施步骤c)时仅修复一个缺陷。此后,在施加的电压下功率密度在第二缺陷区域中增大。但是,如果步骤c)在这一时间点已中断,则不修复第二缺陷。在这种情况下,以先前使用的电压重复步骤c)是足够的。
特别是在对其尚未使用本发明方法的具有新设计的基底的情况下,本领域技术人员首先以相对小的电压开始并在需要时提高该电压。在对具有两个加热场的挡风玻璃示例性实施所述方法时,在第一次实施步骤c)时施加5V的电压Un,并且,如果需要,迭代地提高该电压。施加的电压的准确值在此对于该方法的实施而言不重要。在安装的电触点间距小并且涂层导电性高的小基底的情况下,5V的值会是足够的。因此合适的是选择这一数量级的值作为起始值。在实践中已表明,根据基底大小、涂层以及电触点的定位,10 V至30 V的值大都合适。
通常,优选如此选择电压Un和Un+1,以使其小于200 V,特别优选小于100 V,特别是在3 V至50 V之间。在涂层导电性高和第一电触点和第二电触点的间距小的非常小的基底的情况下,0.1 V 可能已足够。在本发明方法中,合适的电压范围可以在需要时迭代地确定。
在所述方法的一个特别优选的实施方案中,施加在安装位置中被加热的基底上的电压小于或等于基底常规运行中所用的电压。如果该基底用作具有14V车载电压的车辆中的加热挡风玻璃的组成部分,则最大施加的电压因此为14V。因此可以确保,不由于施加不适宜的高电压而出现对涂层或其它部件的损害。但是在实践中已表明,更高的电压也可能不会造成损害。甚至在其涂层为14V车载电压设计的基底的情况下,在实践中也已表明,最高30V并且更高的电压也是不成问题的。对于在机动车中应该用42V或48V的电压运行的基底,可以将电压相应地选择为更高。限制到各自的运行电压上仅仅是预防措施。
除了所提及的参数,在本发明方法的步骤c)中要施加的电压还取决于施加该电压的时间段。该时间段越短,按趋势选择所施加的电压越高。在此,该时间段一方面不应过长而不能使该过程顺利地进展,另一方面出于安全相关的原因优选在不过高的电压下操作。通常,施加电压Un和Un+1 1秒至10秒,优选2秒至6秒。
示例性地可提及用于实施方法步骤c)的时间段和施加电压的下列组合:14V进行5秒、20 V进行5秒或20 V进行3秒。这些参数借助挡风玻璃作为基底通过试验确定,但是已表明,它们也可以最广泛地用于其它基底大小。特别是在较小的基底大小的情况下,甚至更小的电压或时间段也足够,但是有利的是不必改动该过程。
第一电触点和第二电触点对于本领域技术人员而言是用于电接触的常用工具,并且特征在于其好的导电性。这些触点可以例如具有金属涂层,优选贵金属涂层,例如镀金,以实现尽可能无损失的电压传送。这些触点例如可以制成针形。如果生产设备已具有用于导电涂层的电阻测量和品质控制的测量电极,可以将它们在本发明方法中用作第一电触点和第二电触点。因此,额外的财务投入以及生产工艺的较大改变对于使用本发明的方法而言是不需要的。
优选地,将第一电触点直接安放到第一子区域中的导电涂层上并将第二电触点直接安放到第二子区域中的导电涂层上。因此,在本方法的这一步骤中不必安装集流体和/或连接元件,而是可以不依赖于它们进行接触。根据涂层的第一子区域、第二子区域和集流体的布置,还可能合适的是,将第一电触点和第二电触点直接安放在导电涂层上,尽管已经安装了集流体。当两个子区域(绝缘线在其之间延伸)中的至少一个不被设置用于加热板时,这尤其是这种情况。在这种情况下,甚至在该方法的稍后进程中,在这一未加热的子区域中不设置集流体并且相应的电触点必须直接安放在导电涂层上。对此的实例是涂层的环绕的边缘区域,其经常借助绝缘线与剩余涂层分隔,以避免被边缘处进入的湿气腐蚀。这种环绕的绝缘线同样可以借助本发明的方法来修复,其中该环绕的边缘区域是不被设置用于加热板的子区域。本领域技术人员已知导电涂层的不用于加热基底的子区域被分隔的其它实例。
本发明的方法因此还可以用于处理导电涂层的两个在稍后的产品中不被加热的子区域之间的绝缘线。对此的实例是已提及的根据现有技术已知的红外反射涂层,它们同样是导电并可加热的,但是不必强制性地用于加热。
此外,可产生在本发明的步骤e)之后才允许施加集流体的基底构型。例如,当集流体建立涂层的在使用本发明方法时所涉及的子区域之间的导电连接时,即是这种情况。在通过第一电触点和第二电触点施加电压后,电流可能流经相应的集流体,并且,如所希望的那样,不流经绝缘线的缺陷。在这种情况下,应首先实施本发明的方法并在步骤e)后才安装相应的集流体。
如果这些集流体没有建立涂层的第一子区域和第二子区域之间的电接触,也可以将一个或多个集流体在步骤b)之前在第一子区域和/或第二子区域中在导电涂层上导电接触。在这种情况下,可以将第一电触点和第二电触点在步骤b)中与集流体接触。替代地,第一子区域和第二子区域中的涂层的直接电接触在此也是可行的。
所述集流体被设置用于与外部电压源相连,以使得电流在集流体之间流过导电涂层。该涂层因此充当加热层,并由于其电阻加热复合板,例如以使该板除冰或除去水汽凝结。
所述集流体的安装可以特别地通过铺设、印刷、焊接或胶粘进行。
在一个优选实施方案中,集流体作为印刷和烧制的导电结构形成。该印刷的集流体含有至少一种金属,优选银。导电性优选通过包含在集流体中的金属颗粒,特别优选通过银颗粒实现。该金属颗粒可以位于有机和/或无机的基质例如膏或油墨中,优选作为具有玻璃料的烧制的丝网印刷膏。印刷的汇流条的层厚度优选为5 µm至40 µm,特别优选8 µm至20µm,非常特别优选10 µm至15 µm。具有这些厚度的印刷的集流体在技术上容易实现并具有有利的载流能力。
替代地,这些集流体作为导电箔的条形成。所述汇流条则例如至少含有铝、铜、镀锌铜、金、银、锌、钨和/或锡或它们的合金。该条的厚度优选为10 µm至500 µm,特别优选30µm至300 µm。由具有这些厚度的导电箔制成的集流体在技术上容易实现并具有有利的载流能力。该条可以与导电涂层例如通过焊料、通过导电胶粘剂或导电胶带或通过直接铺设来导电连接。为了改进该导电连接,可以在导电涂层和集流体之间例如设置含银膏。
将所述导电涂层在步骤a)前施加到基底上。对此合适的方法是本领域技术人员充分已知的。通常,在此使用物理气相沉积(PVD)的方法。特别优选地,使用阴极溅射,特别是磁场辅助的阴极溅射(磁控管溅射)的方法。由此可以快速、成本有利并在需要时甚至大面积地以高的电和光学品质制造导电涂层。
通过除去绝缘线区域中的导电涂层,产生绝缘线。为此,本领域技术人员已知各种方法,例如侵蚀、机械研磨法或激光法。激光法在此是根据现有技术最常用的方法。激光处理用300 nm至1300 nm的波长进行。所用波长在此取决于涂层的类型。作为激光源,优选使用脉冲固体激光。在激光处理时剥除的颗粒通过颗粒抽吸除去。被证明为合适的是,将激光束穿过基底聚焦到导电涂层上并将颗粒抽吸定位在基底的相对侧上。由此,将颗粒抽吸设置得与在激光过程时产生的颗粒直接相邻,因此存在尽可能有效的抽吸。
所述绝缘线的宽度优选为1 µm至10 mm,特别优选10 µm至2 mm,非常特别优选50µm至500 µm,特别是50 µm至200 µm,例如100 µm或90 µm或80 µm。绝缘线的这些宽度已足以实现导电涂层的子区域彼此的电绝缘。
在所述方法的一个优选实施方案中,将基底在步骤e)后通过插入热塑性中间层与第二基底层压成复合板。
所述通过层压制造复合玻璃用本身为本领域技术人员已知的常规方法,例如高压釜法、真空袋法、真空环法、压延机法、真空层压机或它们的组合进行。外板和内板的接合在此通常在热、真空和/或压力的作用下实现。
合适的热塑性中间层是本领域技术人员充分已知的。通常,所述热塑性中间层含有至少一个由聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)或聚氨酯(PU),优选聚乙烯醇缩丁醛(PVB)制成的层压箔。这些层压箔的厚度优选为0.2 mm至2 mm,特别优选0.3 mm至1mm,例如0.38 mm或0.76 mm。所述热塑性中间层还可以由多个层压箔和任选的位于两个层压箔之间的附加箔构成。这种附加箔用于引入其它功能。例如已知具有消声性能的由多个聚合物箔制成的热塑性中间层。
通过使所述热塑性中间层具有功能性嵌入物(Einlagerung),例如具有IR吸收、UV吸收和/或赋色性能的嵌入物,该复合玻璃还可具有附加功能。这些嵌入物例如是有机或无机离子、化合物、聚集体、分子、晶体、颜料或染料。
在本发明方法的一个替代实施方案中,将基底在步骤a)前与第二基底和热塑性中间层层压成复合玻璃。之后才进行本发明方法的步骤a)至e)。这样的操作方式也在本发明范围内。但是在实验中发现,在绝缘线的经修复的缺陷的周围,在复合玻璃中出现对于观察者而言可见的混浊。这大都作为灰黑色着色可识别。因为这种损害是不希望的,所以层压法通常在本发明方法的步骤e)后进行。
本发明还包括可根据本发明的方法获得的基底,其中该基底包含至少一根绝缘线,该绝缘线具有至少一个经修复的缺陷。在经修复的缺陷的区域中相应视觉放大绝缘线的情况下,该经修复的缺陷本身明显可识别,且明显借助本发明的方法制成。在经修复的缺陷的区域中,导电涂层具有包含热分解的涂层的区域,该区域在绝缘线的与该缺陷相邻的两个末端之间延伸。在经修复的缺陷的区域中,通过热分解的涂层的区域使绝缘线完整,由此总体上通过绝缘线和所述区域产生子区域的完全电分隔。
在一个优选的实施方案中,基底与第二基底在插入热塑性中间层的情况下层压成复合板。
所述基底和/或第二基底优选含有玻璃,特别优选平板玻璃、浮法玻璃、石英玻璃、硼硅酸盐玻璃、钙钠玻璃或塑料,特别是聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚氯乙烯和/或它们的混合物或共聚物。
所述基底的厚度可以宽泛地变化并且因此优异地匹配各个情况中的要求。该基底和第二基底的厚度优选为0.5 mm至10 mm,优选1 mm至5 mm,非常特别优选1.4 mm至3 mm。
该基底、第二基底和/或热塑性中间层可以是无色透明的,但也可以是着色、混浊或有色的。该基底和/或第二基底可以由未施加预应力、部分施加预应力或施加预应力的玻璃构成。
在本发明的一个替代实施方案中,基底是载体箔,在其上施加导电涂层并向其中引入绝缘线。本发明的方法在此不变,并且在这种情况中也如所述那样使用。在本发明的方法后,可以将具有导电涂层的载体箔用于各种不同的装配玻璃中,例如作为复合玻璃板的热塑性中间层中的中间层片、或还作为例如在建筑物装配玻璃或汽车装配玻璃领域中的可切换装配玻璃中的扁平电极(Flächenelektrode)。
根据基底作为载体箔的一个替代实施方案,该载体箔优选至少含有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯(PE)或它们的混合物或共聚物或衍生物。这对于载体箔的使用、稳定性和光学性能而言是特别有利的。该载体箔的厚度优选为5 μm至500 μm,特别优选10 μm至200 μm,非常特别优选12 μm至75 μm。具有这些厚度的载体层可以有利地以柔性且同时稳定的箔的形式来提供,这可以易于使用。
在这一替代实施方案中,基底(载体箔)同样在插入热塑性中间层的情况下与第二基底层压。在此,也在基底的相对侧上安装热塑性中间层和另一个(第三)基底。该第三基底在其组成方面相应于第二基底的可能的组成,但是两者也可以在复合板中具有不同组成。该替代实施方案的可能的层次序为:第二基底– 热塑性中间层–具有导电涂层和经修复的绝缘线的基底(载体箔)–热塑性中间层– 第三基底。
不依赖于基底的实施方案,所述导电涂层优选含有银和/或导电氧化物,特别优选银、二氧化钛、氮化铝和/或氧化锌,其中非常特别优选使用银。
所述导电涂层优选为透明的。这在本发明范围内被理解为是指在500 nm至700 nm的光谱范围内具有大于70%的透光率的涂层。这也是被设置用于并适合于基本上整面覆盖(flächendeckend)地施加在板上的涂层,由此保持透视。
在汽车领域中已知的一些导电涂层同时具有红外反射性能,其避免位于板后的空间变热。该导电涂层在一个优选的实施方案中是红外反射的。该导电涂层具有至少一个导电层。该涂层可额外地具有介电层,其例如用于调节层电阻、用于腐蚀防护或用于减少反射。所述导电层优选含有银或导电氧化物(TCO)如氧化铟锡(ITO)。该导电层的厚度优选为10 nm至200 nm。为了在高透明度的同时改进导电性,该涂层可以具有多个通过至少一个介电层彼此分隔的导电层。该导电涂层可以例如含有两个、三个或四个导电层。典型的介电层含有氧化物或氮化物,例如氮化硅、氧化硅、氮化铝、氧化铝、氧化锌或氧化钛。这种导电涂层不局限于用在复合板的可加热的实施方案中。在无加热功能的板中也使用所提及的红外反射导电涂层,其中该涂层在这种情况中仅实现防晒的目的。
在一个特别优选的实施方案中,导电涂层具有至少一个导电层,其含有银,优选至少99%的银。该导电层的层厚度优选为5 nm至50 nm,特别优选10 nm至30 nm。该涂层优选具有两个或三个这种导电层,它们通过至少一个介电层彼此分隔。这样的涂层一方面对板的透明度,而另一方面对其导电性而言是特别有利的。
所述导电涂层的层电阻优选为0.5Ω/sq至7.5Ω/sq。因此,在通常用于车辆领域中的电压下实现有利的加热功率,其中在施加相等电压的情况下小的层电阻导致更高的加热功率。
同样地具有高导电性和红外反射作用的层结构的实例是本领域技术人员由WO2013/104439和WO 2013/104438已知的。
优选地,将基底与第二基底和热塑性中间层层压成挡风玻璃,其中绝缘线沿着板中心垂直于挡风玻璃的顶边缘延伸。挡风玻璃的顶边缘在此是将该装配玻璃安装在车辆中后沿着车顶延伸的边缘,而与顶边缘相对的边缘被称为发动机边缘。挡风玻璃的侧边缘在安装状态下与被称为A柱的车身区段相邻。绝缘线在这一实施方案中将导电涂层分成侧边缘(与A柱相邻)和绝缘线之间的第一子区域和另一侧边缘(与另一A柱相邻)和绝缘线之间的第二子区域。子区域的这种划分例如用以产生两个彼此独立地可控制的加热场。另一实例是这两个加热场的串联,其中集流体将两个子区域跨越绝缘线导电连接。本发明的方法被证明对于处理具有沿着板中心垂直于挡风玻璃的顶边缘的这种绝缘线的基底而言非常有效。
优选地,所述基底是挡风玻璃的内板。在此,该基底具有导电涂层位于其上的内侧和在安装位置中朝向车辆内部空间的外侧。所述第二基底在此用作挡风玻璃的外板,其中第二基底的内侧朝向所述基底且第二基底的外侧朝向车辆外部环境的方向。热塑性中间层位于内板的内侧和外板的内侧之间,其将这些基底相互接合。
本发明此外涉及本发明的方法用于修复汽车装配玻璃,优选挡风玻璃、侧玻璃或后玻璃,特别优选挡风玻璃中的导电涂层中的绝缘线的用途。
下文中借助附图和实施例更详细阐述本发明。这些附图是纯示意图并且不按比例。这些附图绝不限制本发明。
其中:
图1a和1b显示了具有被绝缘线划分成两个子区域的导电涂层的基底,其中该绝缘线具有一个缺陷,
图2显示了根据图1a和1b的基底,其中将各一个触点施加在第一子区域和第二子区域上,电流在它们之间流动,
图3a和3b显示了根据图1a和1b的基底,其在本发明方法的实施后与第二基底和热塑性中间层层压为的复合板,
图4显示了另一个基底,其在使用本发明方法后与第二基底和热塑性中间层层压为复合板,
图5显示了在使用本发明方法后的另一个基底的片段,
图6、7和8显示了各一个基底在使用本发明方法(a)前和在使用本发明方法(b)后的放大示意图,
图9显示了本发明方法的一个实施方案的流程图。
图1a和1b显示了具有被宽度为100 µm的绝缘线(3)划分成第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)的导电涂层(2)的基底(1),其中绝缘线(3)具有缺陷(3.1)。绝缘线(3)垂直于顶边缘(A)或发动机边缘(B)延伸。基底(1)的基本形状相应于轿车的挡风玻璃。在子区域(2.1、2.2)的每一个中,各施加两个集流体(5)。每个子区域(2.1、2.2)的各一个集流体(5)平行于基底(1)的顶边缘(A)延伸,而每个子区域(2.1、2.2)平行于基底(1)的发动机边缘(B)施加一个集流体。集流体(5)各自仅在子区域(2.1、2.2)之一的内部延伸。借助集流体(5)和绝缘线(3)的这一布置,应产生两个可彼此独立地控制的加热场。但是,在图1a和1b中在这一形式中是不能行使功能的,因为绝缘线(3)具有缺陷(3.1)。图1b显示了绝缘线(3)的缺陷(3.1)的放大图。在缺陷(3.1)的区域中,涂层(2)的第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)相互导电连接。缺陷(3.1)由导电颗粒造成,其建立了子区域(2.1、2.2)的导电连接。基底(1)由厚度为1.6 mm的钙钠玻璃构成。导电涂层(2)包含三个导电银层与设置在它们之间的介电层。导电涂层(2)借助磁控管溅射沉积在基底(1)上。绝缘线(3)借助激光烧蚀引入到导电涂层(2)中。集流体(5)作为印刷的导电结构来形成。为此印刷和烧制含银导的丝网印刷膏。因为子区域(2.1、2.2)通过缺陷(3.1)是导电连接的,所以不能独立地加热子区域(2.1、2.2),因为电流流过缺陷(3.1)。因此,基底(1)在没有消除缺陷(3.1)的情况下是不可使用的。
图2显示了根据图1a和1b的基底,其中在每个子区域(2.1、2.2)的各一个集流体(5)上导电接触有电触点(4.1、4.2)。在第一子区域(2.1)中,将第一电触点(4.1)放置到与顶边缘(A)相邻的集流体(5)上。在这一集流体(5)内,第一电触点定位在集流体(5)的与最邻近的侧边缘(E)相邻的末端上。第二电触点(4.2)相对于第一电触点(4.1)呈对角地安装在第二子区域(2.2)的集流体(5)上。第二电触点(4.2)在此在第二子区域(2.2)中放置到与发动机边缘(B)相邻的集流体(5)上。在这种情况中,也定位在集流体(5)的与最邻近的侧边缘(E)相邻的末端上。在将电压施加在电触点(4.1、4.2)之间时,电流在第一电触点(4.1)和第二电触点(4.2)之间流过参与的集流体(5)和涂层(2)。在这些子区域(2.1、2.2)之间的电流流动仅仅通过缺陷(3.1)实现,因为它是子区域(2.1、2.2)的唯一的导电连接。缺陷(3.1)因此是基底(1)具有最高电流密度的区域。电流通过的区域(C)根据图2作为阴影区域描绘。本发明方法的实施甚至在电触点(4.1、4.2)的任意定位的情况下也是可行的,只要两个触点(4.1、4.2)在不同子区域(2.1、2.2)中如此接触,以使得在施加电压时电流流过缺陷(3.1)。当在之前的生产过程中已存在用于电阻测量和品质控制的具有相应定位的触点的测量站时,根据图2的定位是有利的。
图3a和3b显示了根据图1a和1b的基底(1),其在本发明方法的实施后与第二基底(6)和热塑性中间层(7)层压为复合板。在此,在根据图1a和1b的基底(1)上首先施加第一电触点(4.1)和第二电触点(4.2),其中这一布置对应于图2中所示结构。在第一电触点(4.1)和第二电触点(4.2)之间施加14 V的电压5秒。在缺陷(3.1)的区域中的高电流密度导致在该区域中非常严重的局部变热,由此产生具有被热分解的涂层的区域,其在绝缘线(3)的末端之间延伸并因此使绝缘线(3)完整。在由此产生的经修复的缺陷(3.2)中,电流不再在子区域(2.1、2.2)之间流动。经修复的缺陷(3.2)在相应的视觉放大的情况下本身可识别,但是在板的日常使用中对于观察者而言是不可识别的且在视觉上不会使人觉察到。在热性能方面,具有经修复的缺陷(3.2)的基底(1)与绝缘线从未具有缺陷的基底没有区别。根据图3a和3b,根据本发明方法处理的基底(1)经由热塑性中间层(7)与第二基底(6)层压成挡风玻璃,其中图3a显示了俯视图,图3b显示了这一布置沿着切割线 D-D‘的横截面。具有绝缘线(3)的经修复的缺陷(3.2)的基底(1)在此是挡风玻璃的内板,基底(1)的外侧(IV)在挡风玻璃的安装位置中朝向车辆内部空间,并且在基底(1)的内侧(III)上施加导电涂层(2)。在导电涂层(2)上铺设热塑性中间层(7)。热塑性中间层(7)由厚度为0.76 mm的聚乙烯醇缩丁醛箔构成。第二基底(6)的内侧(II)位于热塑性中间层(7)的相对的表面上。第二基底(6)由厚度为2.1 mm钙钠玻璃构成。第二基底(6)是挡风玻璃的外板,其中第二基底(6)的外侧(I)在安装位置中指向外部环境的方向。
图4显示了使用本发明方法、安装集流体(5)并与热塑性中间层(7)和第二基底(6)层压之后的另一个基底(1)。该结构以及所用工艺参数基本上对应于图3a和3b中所述的。区别在于,相邻于顶边缘(A)仅有一个集流体(5),其导电连接第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)。例如在要用42 V或48 V的电压运行的挡风玻璃中选择集流体(5)和绝缘线的这种构型。特别地,相较于14 V的常规车载电压,电动车具有高的车载电压。根据图3a和3b 的板设计针对这种14V的车载电压设计,其中更高电压将导致不希望的高的加热功率。图4的构型导致两个子区域(2.1、2.2)充当串联的加热场,这导致将加热功率降低到所希望的程度。在根据图4的集流体构型的情况下,在施加集流体(5)之前使用本发明的方法。这是必需的,因为否则一部分电流流过与顶边缘(A)相邻的集流体(5)而不流过所述缺陷。在修复该缺陷后,施加集流体(5)并且将基底(1)类似于图3a和3b中所示的布置那样层压,由此得到根据图4的复合板。
图5显示了在使用本发明方法后的另一个基底(1)的片段。该基底(1)基本上对应于图1a和1b中所述的。在涂层中引入不同的相互同心的且宽度为35 µm的绝缘线(3),其将该涂层划分成子区域(2.1、2.2、2.3、2.4、2.5)。在第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)之间延伸的绝缘线(3)具有经修复的缺陷(3.2),为了修复该缺陷,使用本发明的方法,其中将第一电触点定位在第一子区域(2.1)内的任意位置处,将第二电触点定位在第二子区域(2.2)内的任意位置处并施加10 V 的电压3秒。
图6、7和8分别显示了基底(1)在使用本发明方法之前(a)和在使用本发明方法之后(b)的放大示意图。基底(1)在此在所有情况下对应于图1a和1b中所示的。在根据图2施加的电触点(4.1、4.2)之间施加20 V的电压3秒。用1000个基底进行一系列实验,其中在进行本发明方法之前30%的基底具有绝缘线(3)的缺陷(3.1)。在进行本发明方法之后,具有缺陷的基底的比例可以降低到0%。可以通过使用本发明的方法消除绝缘线(3)的所有缺陷(3.1)。抽样地取出一些之前具有缺陷(3.1)的基底(1)并在使用本发明方法之前和之后进行研究。图6、7和8显示了缺陷(3.1)周围在使用该方法前(参见图6a、7a和8a)和在使用在方法后(参见图6b、7b、8b)的放大图。借助激光烧蚀产生的绝缘线(3)被显示为涂层(2)中的画有阴影的区域。在该区域中除去涂层(2)。在使用本发明的方法后,绝缘线(3)的与缺陷(3.1)相邻的末端通过涂层(2)内的具有被热分解的涂层的区域相连。在该热分解的涂层的区域中,不再存在导电部分。因此,电流不再流过所生成的经修复的缺陷(3.2)。
图9显示了制造图3a和3b中所述复合板的本发明方法的一个实施方案的流程图。在图9中示出的方法步骤如下:
I 将导电涂层(2)沉积在基底(1)的内侧(III)上
II 借助激光烧蚀将绝缘线(3)引入导电涂层(2)中
III 借助丝网印刷施加集流体(5)
IV 使第一电触点(4.1)与导电涂层(2)的第一子区域(2.1)接触并使第二电触点(4.2)与导电涂层(2)的第二子区域(2.2)接触
V 将电压Un施加在第一电触点(4.1)和第二电触点(4.2)之间
VI 测量电流是否在第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)之间流动
VIIa 如果电流在第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2) 之间流动:以电压Un+1重复步骤V和VI,其中Un+1大于Un
VIIb 如果没有电流在第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)之间流动:以步骤VIII继续该方法
VIII 将热塑性中间层(7)铺设在基底(1)的导电涂层(2)上
IX 将第二基底(6)铺设到热塑性中间层(7)上,其中第二基底(6)的内侧(II)指向热塑性中间层(7)的方向
X 将该层堆叠体层压成复合板
步骤II和II的次序是任意的。步骤III可以替代地还在步骤VIIb和步骤VIII之间进行。
附图标记列表:
(1) 基底
(2) 导电涂层
(2.1) 导电涂层的第一子区域
(2.2) 导电涂层的第二子区域
(2.n) 导电涂层的第n子区域,其中n是> 1的整数
(3) 绝缘线
(3.1) 绝缘线的缺陷
(3.2) 经修复的缺陷
(4) 电触点
(4.1) 第一电触点
(4.2) 第二电触点
(5) 集流体
(6) 第二基底
(7) 热塑性中间层
(A) 顶边缘
(B) 发动机边缘
(C) 电流通过的区域
D-D‘ 切割线
(E) 侧边缘
(I) 第二基底的外侧
(II) 第二基底的内侧
(III) 基底的内侧
(IV) 基底的外侧。
Claims (14)
1.处理具有导电涂层(2)和至少一根绝缘线(3)的基底(1)的方法,其中
a) 为基底(1)提供:
- 在基底(1)的至少一个表面上的导电涂层(2),
- 在导电涂层(2)中的至少一根绝缘线(3),
- 涂层(2)的至少一个第一子区域(2.1)和一个第二子区域(2.2),绝缘线(3)在它们之间延伸,
- 绝缘线(3)的任选的至少一个缺陷(3.1),在其区域中的局部层电阻小于在缺陷(3.1)以外的绝缘线(3)的层电阻,
b) 使第一电触点(4.1)与导电涂层(2)的第一子区域(2.1)和第二电触点(4.2)与导电涂层(2)的第二子区域(2.2)导电连接,
c) 将电压Un施加在第一电触点(4.1)和第二电触点(4.2)之间,
d) 借助第一电触点(4.1)和第二电触点(4.2)测量电流是否在第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)之间流动,
e) 如果电流在第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)之间流动,则以大于或等于Un的电压重复步骤c)和d),直至在步骤d)中在第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)之间不再能测量到电流,
其中缺陷(3.1)占绝缘线(3)的总面积的面积比例小于10%。
2.根据权利要求1的方法,其中在步骤e)中施加Un+1的电压,其中Un+1 > Un,并且其中所述电压优选在每次重复时迭代提高。
3.根据权利要求1或2任一项的方法,其中电压Un和Un+1小于200 V,优选3 V至50 V。
4.根据权利要求3的方法,其中在步骤c)中施加电压1秒至10秒,优选2秒至6秒。
5.根据权利要求1至4任一项的方法,其中第一电触点(4.1)和第二电触点(4.2)直接接触第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)中的导电涂层(2)。
6.根据权利要求1至4任一项的方法,其中在步骤b)前将至少一个集流体(5)在第一子区域(2.1)和/或第二子区域(2.2)中导电地施加到导电涂层(2)上,并且集流体(5)在第一子区域(2.1)和第二子区域(2.2)之间不建立电接触。
7.根据权利要求6的方法,其中第一电触点(4.1)和第二电触点(4.2)在步骤b)中在集流体(5)上进行接触。
8.根据权利要求1至7任一项的方法,其中基底(1)在步骤e)后在插入热塑性中间层(7)的情况下与至少一个第二基底(6)层压成复合板。
9.可根据权利要求1至8任一项的方法获得的基底(1),其具有导电涂层(2)和至少一根绝缘线(3),该绝缘线具有至少一个经修复的缺陷(3.2)。
10.根据权利要求9的基底(1),其中基底(1)和/或第二基底(6)包含玻璃或塑料,优选硼硅酸盐玻璃、钙钠玻璃、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯。
11.根据权利要求9或10任一项的基底(1),其中导电涂层(2)至少含有银和/或导电氧化物。
12.根据权利要求9至11任一项的基底(1),其中基底(1)与第二基底(6)在插入热塑性中间层(7)的情况下层压成复合板。
13.根据权利要求12的基底(1),其中基底(1)层压成挡风玻璃,并且绝缘线(3)沿着板中心垂直于该挡风玻璃的顶边缘(A)延伸。
14.根据权利要求1至8任一项的方法用于修复汽车装配玻璃,优选挡风玻璃、侧玻璃或后玻璃中的导电涂层(2)中的绝缘线(3)的用途。
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